FUERZAS INTERMOLECULARES

Dentro de una molcula, los tomos estn unidos mediante

fuerzas intramoleculares (enlaces inicos, metlicos o
covalentes, principalmente). Estas son las fuerzas que se deben
vencer para que se produzca un cambio qumico. Son estas
fuerzas, por tanto, las que determinan las propiedades
qumicas de las sustancias.
Sin embargo existen otras fuerzas intermoleculares que actan
sobre distintas molculas o iones y que hacen que stos se
atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las que determinan las
propiedades fsicas de las sustancias como, por ejemplo, el
estado de agregacin, el punto de fusin y de ebullicin, la
solubilidad, la tensin superficial, la densidad, etc.

Hidratacin hidroflica:
- Disminuye la interaccin solutosoluto
- Aumenta interaccin agua-soluto
- Disminuye orden de agua en fase
volumen
-Favorece dispersin del soluto
- Se opone a la agregacin del soluto

Hidratacin hidrofbica:
- Disminuye la interaccin agua-agua
- Disminuye interaccin agua-soluto
- Aumenta orden de agua sobre superf. hidrofbica
- Se opone a la dispersin del soluto
- Favorece agregacin del soluto
En medio acuoso, cada molcula de
lpido obliga a las molculas de agua
vecinas a adoptar estados ms
ordenados (las que estn
sombreadas de color azul)

Cuando las molculas de lpido se

agregan, slo estn ms ordenadas las
molculas de agua que estn en
contacto directo con el agregado. Al ser
menos, la entropa aumenta.

Carga-Carga: La magnitud de la
fuerza electrosttica viene definida
por la ley de Coulomb y es
directamente proporcional a la
magnitud de las cargas e
inversamente proporcional a la
distancia que las separa .

Carga-Dipolo: Son las que se establecen

entre un in y una molcula polar.
Por ejemplo, el NaCl se disuelve en agua por
la atraccin que existe entre los iones Na+ y
Cl- y los correspondientes polos con carga
opuesta de la molcula de agua. Esta
solvatacin de los iones es capaz de vencer
las fuerzas que los mantienen juntos en el
estado slido.

Dipolo-Dipolo: Una molcula es un dipolo

cuando existe una distribucin asimtrica de
los electrones debido a que la molcula est
formada
por
tomos
de
distinta
electronegatividad. Como consecuencia de
ello,
los
electrones
se
encuentran
preferentemente en las proximidades del
tomo ms electronegativo. Se crean as dos
polos en la molcula. Cuando dos molculas
polares se aproximan, se produce una
atraccin entre el polo positivo de una de ellas
y el negativo de la otra.

Los puentes de hidrgeno constituyen un

caso especial de interaccin dipolo-dipolo.
Muchas de las propiedades fsicas y qumicas
del agua se deben a los puentes de hidrgeno.
Cada molcula de agua es capaz de formar 4
puentes de hidrgeno.

Carga-Dipolo inducido: Tienen lugar entre un

in y una molcula apolar. La proximidad del
in provoca una distorsin en la nube
electrnica de la molcula apolar que convierte
(de modo transitorio) en una molcula
polarizada.

Dipolo-Dipolo inducido: Tienen lugar entre

una molcula polar y una molcula apolar. En
este caso, la carga de una molcula polar
provoca una distorsin en la nube electrnica
de la molcula apolar y la convierte, de modo
transitorio, en un dipolo.

Dipolo instantneo-Dipolo inducido:

La
formacin de un dipolo instantneo en una
molcula origina la formacin de un dipolo
inducido en una molcula vecina de manera
que se origina una dbil fuerza de atraccin
entre las dos.
Fuerzas de dispersin de London: Tambin
se conocen como F. de disp. De London a la
interacc. Entre un dipolo fluctuante con una
molecula vecina inducida a comportarse
tambin como un dipolo fluctuante: onda de
induccin.
Cuando se encuentran a una distancia moderada, las molculas se atraen entre s
pero, cuando sus nubes electrnicas empiezan a solaparse, las molculas se repelen
con fuerza . Las fuerzas de van der Waals engloban colectivamente a las fuerzas de
atraccin entre las molculas. Son fuerzas de atraccin dbiles que se establecen
entre molculas elctricamente neutras (tanto polares como no polares). Las fuerzas
de van der Waals incluyen: Fuerzas dipolo-dipolo (tambin llamadas fuerzas de
Keesom), entre las que se incluyen los puentes de hidrgeno, Fuerzas dipolo-dipolo
inducido (tambin llamadas fuerzas de Debye) y Fuerzas dipolo instantneo-dipolo
inducido y Fuerzas de dispersin o fuerzas de London .
A estas fuerzas de dispersin se opone la repulsin electrosttica entre las capas
electrnicas de dos tomos contiguos. La resultante de estas fuerzas opuestas es
una distancia mnima permitida entre los ncleos de dos tomos contiguos que se
conoce como radio de Van der Waals.

ESTRUCTURAS DE AUTOAGREGACIN
Permitidas y estabilizadas por factores termodinmicos y
geomtricos:
1) Nmero de agregacin
2) Energa libre de interaccin
3) Restricciones de empaquetamiento

1) Nmero de agregacin

Considerando una molcula en 2 estados, por ej. como monmero o en un agregado:

G=0 en el equilibrio, y Gt= N (hc-w)= -RT. LnK. (t: transf desde agua a fase agreg. de hc)
siendo K= Xhc/Xw (X= fraccin molar)
Para hidrocarburos Gt=-2.5 kcal/nm2 (E que se gana si el monmero va a la fase hc)
En equilibrio:
= 1 + RT.Ln X1 = 2 + RT.Ln X2 = 3 + RT.Ln X3
2
2
3
3

N = N + RT.Ln XN
N
N

N: N de agregacin,
N: pot. qum. de molc. en agregado,
XN: fraccin molar de la molec en el agregado
Ley de conservacin de la masa: ningun Xn puede exceder de 1
Si XN <<<1 todas las molculas estn como monmero
Para la formacin y estabilidad de un agregado debe ocurrir que para algn valor de N N< 1

Considerando 2 estados posibles: monmero y micela (estruct. atoagreg.)

Gmic = (N - 1) = RT.LnX1 - RT.Ln XN .
N
N
y para XN <<<1 Gmic RT.LnX1 RT.Ln CMC Concentracin Micelar Crtica
A partir de la dependencia de la CMC con la Temperatura se pueden obtener la entalpa y la entropa
de micelizacin:
LnCMC = Hmic
1/T
R

Gmic = Hmic T. Smic

2) Energa libre de interaccin

3) Restricciones de empaquetamiento: requerimientos geomtricos

Parmetro Crtico de empaquetamiento: Pc= V / a . l
(Vol. molecular / rea grupo polar x long. cadena hidrocarbonada)

<1/3

TRANSICIONES DE FASE

MEMBRANA: ensamble multimolecular no-covalente bidimensional de

lpidos y protenas
Funciones:
- Procesos Bioqumicos.
- Procesos Transporte
- Procesos de Transduccin de Seales
Modelo del Mosaico Fluido (Singer and Nicholson, 1972):
- Bicapa lipdica asimtrica
- Estado fluido y dinmico
- Proteinas asociadas
(adsorbidas, intrnsecas, unidas covalentemente a lpidos, etc.)

- 1990: concepto de dominios de membrana.

Ultimos avances y desafio para el prximo modelo:
Estudios dinmicos, trfico de membrana y asociacin con el citoesqueleto.

Tipos de
dinmica de
lpidos en
membranas