SNTESIS DE CIDO ADPICO A PARTIR DE CICLOHEXANOL Y CIDO

NTRICO

FRANCISCO MANUEL PRETELT VEGA

PROFESOR:
GILMAR SANTAF P.
Dr.Sc

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA IV
MONTERA
2016

INTRODUCCIN
Las cetonas son inertes a la mayora de los agentes oxidantes comunes. Por
ejemplo, si se quiere oxidar una cetona hasta obtener cidos carboxlicos debe
realizarse en condiciones muy vigorosas, a diferencia de los aldehdos que son
rpidamente oxidados. sta diferencia de comportamiento es consecuencia de las
diferentes estructuras entre los dos grupos funcionales: los aldehdos tienen un
protn-CHO que puede ser extrado con facilidad durante la oxidacin, pero no as
las cetonas.
Uno de los agentes oxidantes que s tiene reaccin asociada al reunirlo con las
cetonas es el alcalino caliente, pero experimenta con lentitud la reaccin. El enlace
carbono-carbono prximo al grupo carbonilo se rompe, y se producen fragmentos
de cidos carboxlicos. La reaccin slo es til para cetonas simtricas como la
ciclohexanona, puesto que a partir de cetonas no simtricas se forman mezclas de
productos.
Lo que se obtiene de la reaccin anterior es cido adpico. El cido adpico o
tambin cido hexadiico, es un cido dicarboxlico, por lo tanto un compuesto de
estructura carbonada que est sustituido por dos grupos carbonilos, stos tienen
una especial relevancia en el metabolismo de diferentes organismos vivos, tales
como las clulas. Tambin se utilizan para preparar copolmeros como el nylon en
el rea de la ingeniera qumica.

OBJETIVOS

OBJETICO GENERAL
Sintetizar el compuesto cido hexanodioico (acido adpico) a partir del
ciclohexanol y cido ntrico.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
Determinar por medio de pruebas de identificacin el resultado de la
sntesis obtenida.
Proponer el mecanismo de reaccin para la formacin del cido
hexanodioico.
Obtener el cido adpico con el mayor rendimiento posible.

TEORA RELACIONADA
El cido adpico o cido hexanodioico es el compuesto orgnico con la frmula
(CH2)4(CO2H)2. Desde la perspectiva industrial, es el ms importante cido
dicarboxlico: Anualmente se producen unos 2,500 millones de kilogramos de este
polvo blanco cristalino, principalmente como un precursor de la produccin del
nailon. El cido adpico en raras ocasiones se hace presente en la naturaleza. A
pesar de su nombre (del Latn adipis, grasa corporal), este cido no es
constituyente de grasas naturales, pero s se encuentra como producto de
degradacin oxidativa de aceites.

En qumica orgnica se denomina cido dicarboxlico a aquel compuesto de

estructura carbonada que est sustituido por dos grupos funcionales tipo carboxilo.
Por ello, su frmula responde a HOOC-R-COOH, donde R suele corresponder a
un grupo alquilo, alquenilol o alquinilo. Los cidos dicarboxlicos poseen especial
relevancia en el metabolismo de las clulas. En ingeniera qumica se emplean
para preparar copolmeros como el nailon.
En cuanto a reactividad qumica, suelen comportarse como los cidos
monocarboxlicos. La ionizacin del segundo grupo carboxlico es ms difcil que
la del primero, debido a que se requiere una mayor energa para disociar
el protn (H+) de un anin que porta dos cargas negativas (caso de la ionizacin
del segundo carboxilo) que de aqul que slo posee una (caso de la ionizacin de
un nico carboxilo).
Cuando uno de los grupos carboxilo de estos cido se sustituye por uno
tipo aldehdo, se produce un cido aldehidico.

USOS DEL CIDO ADIPICO

El cido adpico de alta pureza tiene las siguientes aplicaciones comerciales:
I.

Poliamidas

Son unas de las aplicaciones comerciales ms importantes. La ms demandada

es la poliamida aliftica conocida como Nylon que puede convertirse en:

II.

Fibras; utilizadas para alfombras, prendas de vestir, llantas de cordn.

Aplicaciones industriales o de ingeniera; resinas, piezas de automvil.
Aplicaciones elctricas y electrnicas.
Piezas de maquinaria.
Recubrimientos de alambre y monofilamentos.
Plastificantes

Se utilizan para dar al material flexibilidad, resistencia y facilidad de manipulacin.

Los plastificantes tpicos que provienen del adpico son:
Dioctiladipato (DOA)
Diisodeciladipato
Base polimrica plastificante del adipato
III.

Resinas de Polister Insaturado sus aplicaciones tpicas son:

Fibra de vidrio
Cascos de barco
Paneles de construccin
Molduras

IV.

Intermedios Qumicos Los intermedios que se pueden obtener son los

siguientes:
Sntesis de Adiponitrilo
Sntesis Ciclopentanona
Sntesis de 1,6-hexanodiol
Sntesis de Dimetil sebacato

MATERIALES Y REACTIVOS

1 baln de tres bocas de 500 mL

1 tapn
1 termmetro
1 refrigerante
1 agitador magntico
1 embudo de decantacin
1 pipeta de 10 mL
1 pipeta de 1 mL
1 pera de succin
Tres pinzas
1frasco lavador
1 equipo de filtracin al vaco
Papel filtro
Balanza analtica
1 esptula
Una varilla para soporte
cido ntrico
Ciclohexanol
Agua destilada
Solucin de hidrxido de sodio al 10%

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Colocar 1,25 mL de
HNO3 en un baln de
3 bocas de 500 mL

En la tercera boca, un
refrigerante para
conducir los xidos de
nitrgeno que se
desprenden durante la
reaccin

conectar una
manguera del extremo
del refrigerante a un
erlenmeyer con 50 mL
de NaOH al 10%

Adicionar 0,36 mL de
agua destilada

En el embudo de
separacion se
adiciona 0,91 mL de
ciclohexanol

El cido ntrico diluido

se agita con el
agitador magnetico y,
se calienta a 57 C

En una boca se
adapta con un tapon
un termometro

En otra boca, un
embudo de
separacin pequeo

Desde el embudo se
aade gota a gota de
ciclohexanol hasta
completar 0,91mL

Luego dejamos secar

a temperatura
ambiente para
asegurarnos de no
tener agua en el papel

Posterior a esto se
filtra al vacio para
recoger los cristales
que se formaron de
color amarillo

Se mantuvo esa
temperatura por
media hora

Nuevamente
procedemos a pesar
el papel filtro con los
cristales secos

Pesamos un papel
filtro en la balanza
analitica

Despus se elev la
temperatura a 95C y
se mantuvo durante
15 minutos

Por ultimo hacemos

pruebas de
identificacion del
compuesto.

Despus ayudamos
el enfriamiento con
un bao de hielo

Procedimos a enfriar
el matraz de reaccin
a temperatura
ambiente

PRUEBAS DE IDENTIFICACIN
PUNTO DE FUSIN
Tomamos una pequea porcin de la muestra y la depositamos en un capilar
previamente cerrado por uno de sus lados y lo amarramos en el termmetro con
alambre de cobre, lo cual lo sumergimos en un tubo de thiele con glicerina y lo
colocamos a calentar mediante un mechero esperamos que la muestra se disuelva
y anotamos el punto de fusin cuyo valor es 151C.
ENSAYO DE YODATO YODURO
Colocamos en un tubo de ensayo una pequea cantidad del compuesto
sintetizado, aadimos dos gotas de solucin de KI al 2% y dos gotas de KIO 3 al
4%, luego colocamos el tubo en un bao de Mara por dos minutos, enfriamos y
aadimos 4 gotas de almidn al 0,1%. Observamos una coloracin azul fuerte lo
que quiere decir que la sustancia es de carcter acido.
ENSAYO DEL HIDROXAMATO
Primero hacemos el ensayo en blanco.
Colocamos cierta cantidad del compuesto en un tubo de ensayo que contena 1mL
de etanol al 95% y 0,5mL de HCl 1N, luego aadimos una gota de solucin de
FeCl3 al 10% y el color lo comparamos con el ensayo del hidroxamato.
Para realizar el ensayo del hidroxamato colocamos una pequea cantidad del
compuesto en un tubo de ensayo, aadimos 6 gotas de cloruro de tionilo, despus
colocamos el tubo en agua a ebullicin y deje hervir la mezcla por tres minutos.
Seguido aadimos 1 mL de butanol y colocamos el tubo en el bao de Mara por
dos minutos, observamos la formacin de un precipitado por lo tanto aadimos
ms butanol gota a gota y seguimos calentando hasta que conseguimos disolver
todo el precipitado. Posteriormente procedimos a enfriar el tubo de ensayo y
aadimos 1mL de agua destilada para hidrolizar el exceso de cloruro de tionilo,
seguido agregamos 1mL de clorhidrato de hidroxilamina 1N y despus suficiente
KOH 5N en butanol al 80%, una vez obtenida la mezcla alcalina calentamos hasta
ebullicin y dejamos enfriar el tubo. Seguidamente acidificamos con HCl diluido y
luego agregamos gota a gota FeCl 3 al 10%. Finalmente notamos una coloracin
roja azulosa, que es quien indica la presencia de cidos carboxlicos.

ANLISIS DE LOS RESULTADOS

El comportamiento qumico caracterstico de los cidos carboxlicos es una
consecuencia de la proximidad e interaccin de los grupos carbonilo e hidroxilo
que hace que el hidrgeno hidroxlico sea mucho ms lbil que el de un alcohol.
La reaccin que ocurre entre el ciclohexanol y el cido ntrico es por un oxidante
cataltico exotrmico y voltil donde se obtiene el cido adpico. El rendimiento
experimental del cido adpico fue de (1,5768 g) siendo est menor que el valor
calculado tericamente (2,0 g); obtenindose as un rendimiento porcentual de
7804%, esta reaccin se dio en un medio cido; donde se form el cido adpico,
vindose afectado por las prdidas en el proceso.
Con respecto al punto de fusin experimental, el resultado obtenido fue
satisfactorio. El valor experimental fue muy cercano al punto de fusin terico;
teniendo en cuenta que el terico es (152,1C). Tuvo un valor muy aceptable; sin
embargo esta diferencia se debe a las impurezas presentes en el producto. Esto
indica que el cido adpico es un compuesto de alto grado de pureza y muy
estable. Aun as, se puede considerar que el resultado fue bastante preciso y
exacto.
La sntesis del cido adpico no es nada sencilla en este proceso de oxidacin; la
reaccin es incompleta debido a que es un proceso exotrmico el cual a medida
que desprende calor produce presin en el sistema. Si este no se encuentra bien
cerrado puede liberar los vapores txicos que desprende la reaccin del cido
ntrico; que en vez de ser absorbido o neutralizado por el hidrxido de sodio, el
cido ntrico queda como excedente perjudicando la obtencin de los cristales.

CLASIFICACIN ESQUEMTICA DE SOLUBILIDAD

S1: alcoholes
Aldehdos y cetonas
cidos carboxlicos
Esteres
teres lactonas
Polihidroxifenoles
Algunos glicoles
Anhdridos

REACCIN QUMICA INVOLUCRADA

MECANISMO DE LA REACCIN

TABLA DE DATOS
DATOS

RESULTADOS

Punto de fusin

151C

Peso del papel filtro

0,7754 gramos

Peso del papel filtro + cristales

2,3522 gramos

Peso de los cristales

1,5768 gramos

RENDIMIENTO DE LA REACCIN
%Rendimiento=

%Rendimiento=

gramos reales
100
gramos teoricos

1,5768 g
100
2,00 g

Rendimiento=78,04

CONCLUSIONES
Despus de haber realizado la sntesis del cido adpico podemos decir que
tuvimos un buen rendimiento de la reaccin y cumplimos con los objetivos
propuestos al inicio de la sntesis, por otra parte podemos decir que la
metodologa utilizada para esta prctica fue satisfactoria, ya que obtuvimos un
rendimiento del 78,04% en comparacin con los resultados reportados en la
bibliografa que el rendimiento de dicha reaccin es de alrededor 80% en
condiciones ptimas.
Por medio de las pruebas de identificacin constatamos que el producto obtenido
si era el producto al cual queramos llegar, ya que las pruebas arrojadas eran
positivas para cidos carboxlicos, el punto de fusin fue muy cercano 151C y el
reportado en la bibliografa es de 152,1C.

BIBLIOGRAFA

Wade. L. G. Jr. Qumica Orgnica. Sed, Editorial Pearson Pg. 984-985.

Martinez, Juan C. Anlisis Orgnico Cualitativo, Universidad Nacional de

Colombia, Pg. 69-70, 135 Colombia 1982.

Vogel`S, Textbook Of Practical Organic Chemestry, Logman, Sed Pg. 683684 New York 1978.

Babor, J. y J. Ibarz 1.979: Qumica General Moderna. 8va. Ed. Marn.

Barcelona, Espaa.

Rakoff, H. y N. Rose 1.977: Qumica Orgnica Fundamental. Limusa.

Mxico.

Morrison y Boyd. Qumica Orgnica Quinta Edicin; Fondo Educativo

Interamericano, S.A. De C.V.