Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales 2009; S1 (1): 435-439

SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE POLVOS CERMICOS DE Sr0.5Ba0.5Nb2O6 POR EL

MTODO DE COPRECIPITACIN CONTROLADA
Jos R. Muoz1, Sonia Gaona J. 1*, Alfonso E. Ramrez 2, Fabin Jurado3, Alberto Caneiro4

Este artculo forma parte del Volumen Suplemento S1 de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales
(RLMM). Los suplementos de la RLMM son nmeros especiales de la revista dedicados a publicar memorias de
congresos.

Este suplemento constituye las memorias del congreso X Iberoamericano de Metalurgia y Materiales (X
IBEROMET) celebrado en Cartagena, Colombia, del 13 al 17 de Octubre de 2008.

La seleccin y arbitraje de los trabajos que aparecen en este suplemento fue responsabilidad del Comit
Organizador del X IBEROMET, quien nombr una comisin ad-hoc para este fin (vase editorial de este
suplemento).

La RLMM no someti estos artculos al proceso regular de arbitraje que utiliza la revista para los nmeros regulares
de la misma.

Se recomend el uso de las Instrucciones para Autores establecidas por la RLMM para la elaboracin de los
artculos. No obstante, la revisin principal del formato de los artculos que aparecen en este suplemento fue
responsabilidad del Comit Organizador del X IBEROMET.

0255-6952 2009 Universidad Simn Bolvar (Venezuela)

433

Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales 2009; S1 (1): 435-439

SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE POLVOS CERMICOS DE Sr0.5Ba0.5Nb2O6 POR EL

MTODO DE COPRECIPITACIN CONTROLADA
Jos R. Muoz1, Sonia Gaona J. 1*, Alfonso E. Ramrez 2, Fabin Jurado3, Alberto Caneiro4
1: Grupo de Ciencia y Tecnologa de Materiales Cermicos, CYTEMAC, Departamento de Fsica, Universidad del Cauca.
Popayn, Colombia
2: Grupo Catlisis, Departamento de Qumica, Universidad del Cauca. Popayn, Colombia
3: Departamento de Fsica y Qumica, Universidad Nacional. Manizales, Colombia
4: Unidad de Actividad Tecnologa de Materiales y Dispositivos, Centro Atmico Bariloche. San Carlos de Bariloche,
Argentina
* E-mail: sgaona@unicauca.edu.co
Trabajos presentados en el X CONGRESO IBEROAMERICANO DE METALURGIA Y MATERIALES IBEROMET
Cartagena de Indias (Colombia), 13 al 17 de Octubre de 2008
Seleccin de trabajos a cargo de los organizadores del evento
Publicado On-Line el 20-Jul-2009
Disponible en: www.polimeros.labb.usb.ve/RLMM/home.html

Resumen
En este trabajo se expone el proceso de sntesis de polvos cermicos del sistema Sr0.5Ba0.5Nb2O6 (SBN) por el mtodo
de coprecipitacin controlada, bajo un pH bsico y tratados 1200 C. Previo al tratamiento trmico se realiz un anlisis
termogravimtrico con el fin de medir el rango de temperatura donde se produce la mayor prdida de masa por reduccin,
posibilitando determinar el tratamiento trmico al que se somete la muestra. A los polvos obtenidos se les caracteriz
estructuralmente por difraccin de rayos X y espectroscopa infrarroja con transformada de Fourier. Finalmente se hizo un
anlisis de la microestructura por medio de microscopa electrnica de barrido y se concluy sobre el efecto del pH en el
proceso de sntesis.
Palabras Claves: coprecipitacin controlada, SBN, caracterizacin.
Abstract
In this work the ceramic powder synthesis process for Sr0.5Ba0.5Nb2O6 (SBN) system by the controlled coprecipitation
method is exposed under basic pH and treated at 1200 C. Previous to the thermal treatment a thermogravimetric analysis
was undertaken aiming to measure the mass loss range, this enable us to determinate the thermal treatment. The obtained
powders where structurally characterized with X ray diffraction and Fourier Transform Infrared Spectroscopy. Finally, a
microstructural analysis with scanning electronic microscopy was performed and a conclusion about the pH effect in the
process was obtained.
Keywords: controlled coprecipitation, SBN, characterization

1. INTRODUCCIN
El sistema SBN, niobato de estroncio-bario SrxBa1xNb2O6 (0,25<x<0,75), tiene una estructura tipo
tungsteno bronce, tal como se presenta en la figura 1
(a)-(b)[1], siendo que sus propiedades fsicas varan
con la composicin, pudiendo ser explotadas en
aplicaciones tecnolgicas tales como dispositivos
electropticos, piroelctricos y fotorrefractivos.
Para efectos de comparacin se presenta en la figura
2 los picos correspondientes al patrn de difraccin
de rayos X del Sr0.5Ba0.5Nb2O6 segn lo reportado en
PDF 390265.
0255-6952 2009 Universidad Simn Bolvar (Venezuela)

El mtodo tradicional de preparacin de polvos de

SBN es el mtodo de sntesis en estado slido.
Algunos resultados de este mtodo de sntesis son
reportados por Patro et al [2] y Chen et al [3], que
reportan la obtencin de partculas esfricas,
fuertemente agregadas y policristalinas y proponen
ajustes en la morfologa de partcula cambiando
condiciones de sntesis. Pasricha et al [4] reportan la
obtencin de polvos de SBN a partir de la formacin
de un gel con solucin acuosa de BaCl2, SrCl2, NbF5
y cido ctrico en la debida razn estequiomtrica y
calentado en un bao de agua. Por otro lado,
Vadivel et al [5] sintetizaron polvos de SBN por el
435

Muoz et al.

mtodo de coprecipitacin modificado, siendo que

se utiliz como agente precipitante una mezcla
acuosa de oxalato de amonio e hidrxido de amonio,
en la que se precipitaron los iones bario y estroncio
como oxalatos y los iones niobio como hidrxidos,
bajo condiciones bsicas.

mtodo de sntesis por coprecipitacin controlada

para la obtencin de polvos cermicos del sistema
SBN con x=0,5. El mtodo precipitacin controlada
es un proceso de sntesis que permite obtener
grandes cantidades de polvos cermicos con
propiedades reproducibles para su uso como
producto industrial, tal como es reportado por
Rodrguez-Pez et al [6]. El proceso general
considera reacciones en soluciones acuosas con una
sal disuelta. Una vez que la solucin se satura con el
producto se forma un precipitado a travs de
procesos de nucleacin tanto homognea como
heterognea. Despus de que los ncleos son
formados, su crecimiento procede usualmente por
difusin de especies qumicas que se incorporan a
las superficies de los ncleos. Los procesos de
nucleacin y de crecimiento son los fenmenos ms
importantes durante la formacin de la fase slida
en el seno de la solucin.

(a)

Figura 2. Difractograma del Sr0.5Ba0.5Nb2O6

Figura 1. (a) Estructura del compuesto (Sr, Ba)Nb2O6 en
la proyeccin en el plano ab. Los octaedros oscuro y
blanco corresponden al polihedro [Nb(1)O6] y
al
[Nb(2)O6], respectivamente. Las esferas oscuras y las
claras indican la posicin de los tomos de Ba y Sr,
respectivamente. (b) una cadena consistente de octaedros
de [NbO6] en la estructura del cristal Sr0.5Ba0.5Nb2O6 con
la distancia interatmica (en ) promediada sobre los
octaedros Nb(1) y Nb(2). Chernaya et al. [1].

Teniendo en cuenta los buenos resultados obtenidos

por Vadivel et al, y debido a la amplia experiencia
que tienen los autores con el mtodo de sntesis
utilizado por ellos, en este trabajo se emple el
436

2. PROCESO EXPERIMENTAL
El mtodo de coprecipitacin controlada seguido en
este trabajo tuvo algunas variantes que permitieron
la incorporacin del niobato en el sistema. Los
precursores usados fueron carbonato de estroncio
(SrCaO3), carbonato de bario (BaCO3) y pentxido
de niobio (NbO5) en la proporcin estequiomtrica
que
permitiera
obtener
el
compuesto
Sr0,5Ba0,5Nb2O6.
En la figura 3 se presenta el esquema del proceso
seguido en el laboratorio. Como novedad, se
mantuvo el pentxido de niobio en agitacin por 12
horas, buscando una mejor distribucin del polvo en
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Sntesis y caracterizacin de polvos cermicos de sr0.5ba0.5nb2o6 por el mtodo

el solvente (agua). Los precursores carbonatos

fueron disueltos en una solucin de agua y cido
ntrico. A seguir se hizo la precipitacin agregando
hidrxido de amonio, NH4OH, hasta alcanzar el pH
de inters. Para analizar el efecto del pH de solucin
en el polvo final se hicieron dos pruebas, en la
primera la solucin fue llevada a un pH de 9,7 y la
otra a un pH de 7,8. A la mezcla obtenida se le
someti a ultrasonido por 20 minutos. Finalmente
viene el proceso de secado a 110 C y el tratamiento
trmico que para el caso fue de 1200 C por 2 horas.
A los polvos obtenidos se les hizo caracterizacin
estructural con difraccin de rayos X, DRX, e
infrarrojo con Transformada de Fourier, FT-IR y
caracterizacin morfolgica con microscopa
electrnica de barrido, SEM.
Figura 4. TG para polvos de Sr0.5Ba0.5Nb2O6 con pH =
9,7.

% transmitancia

En la figura 5 se presentan los espectros FTIR para

dos muestras de SBN sintetizadas, una con pH 9,7 y
la otra con pH 7,8.

Sr0,5Ba0,5Nb2O6 pH 9,7
Sr0,5Ba0,5Nb2O6 pH 7,8

Figura 3. Esquema del proceso de sntesis.

3. RESULTADOS Y DISCUSIONES
Todas las muestras analizadas se hicieron por el
mtodo de coprecipitacin controlada, a la razn
estequiomtrica Sr0.5Ba0.5Nb2O6 y tratadas a
1200 C por 2 horas.
Para establecer el tratamiento trmico adecuado se
someti la muestra con pH 9,7 a un anlisis
termogravimtrico, TG, tal como se presenta en la
figura 4. Como se observa en la figura, se tiene una
significativa prdida de masa que inicia alrededor de
los 550 C y se estabiliza cerca de los 650 C. En
este rango de temperatura se dan procesos de
reduccin, y formacin de los diferentes xidos de
Sr y Ba que preceden a la formacin del SBN, tal
como lo describe T. Fang et al [7], en su propuesta
de cintica de formacin del SBN.
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4500

4000

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

nmero de onda

Figura 5. FT-IR para polvos de Sr0,5Ba0,5Nb2O6 con

___ pH=7,8 y --- pH = 9,7, tratados a T= 1200 C.

A partir de esta figura se observa una gran similitud

en algunas bandas (2920 cm-1, 2850 cm-1, 2330 cm-1
y 580 cm-1), sin embargo se observa tambin una
diferencia que puede ser atribuida al efecto del pH.
Para obtener mayor informacin estructural sobre la
muestra, que adems permita inferir algo ms sobre
las diferencias encontradas en los FTIR se procede a
analizar los DRX que se presentan en la figura 6.

437

Muoz et al.

A seguir se presentan las microfotografas SEM para

cada muestra. Se eligi hacer observacin para tres
resoluciones diferentes con el nimo de encontrar
argumentos que puedan dar un peso adicional al
efecto del pH, adems del descrito a partir del
anlisis estructural.

* =Sr0.5Ba0.5Nb2O6
x =Nb12O29

+=SrNb2O7

*
Intensidad

+*

(b)

*
x

xx

* *
*

*
(a)

*
* *
**

+*

x x
x

*
* *

20

30

40

*
*

*
50

**
**
60

2
Figura 6. DRX para polvos de Sr0,5Ba0,5Nb2O6 con (a)
pH=7,8 y (b) pH = 9,7, tratados a T= 1200 C.

Una primera conclusin que se puede obtener a

partir de la observacin de los DRX es que, aun si la
presencia de picos correspondientes a la fase
deseada, es decir, SBN con x=0,5, es la
predominante, hay dos fases espurias que deben ser
eliminadas. El pico ms alto de fase espuria
corresponde a SrNb2O7, que es una fase previa a la
formacin de SBN, por lo cual, no es muy
preocupante ya que se espera que sea eliminada
sometiendo la muestra a una temperatura mayor o
ms tiempo de exposicin. Sin embargo la presencia
del xido de niobio si preocupa ya que es una
prueba de la reaccin incompleta del precursor de
niobio. Por otro lado, observando los dos DRX, la
intensidad de los picos correspondientes a la fase de
xido de niobio para la muestra llevada a pH 9,7 es
bastante menor que la intensidad de los mismos
picos para la muestra llevada a pH 7,8. Esto da una
posible solucin al problema, mostrando un efecto
determinante del pH de la solucin en la obtencin
de la fase pura. Adems, comparando los DRX con
los FTIR se encuentra una coherencia en el hecho de
tener bandas similares para los dos FTIR ya que los
DRX muestran que ambas muestras tienen los
mismos compuestos.

438

Figura 7. SEM para polvos de Sr0,5Ba0,5Nb2O6 llevados a

pH=9,7 y tratados a T= 1200 C.

Es conocido que cambios en las condiciones de

sntesis pueden permitir ajustes en la morfologa.
Una observacin detallada de las microfotografas
puede dar refuerzo a esta afirmacin. Las tres
microfotografas de la figura 7 corresponden a la
muestra llevada a pH 9,7, mientras que las tres de la
figura 8 corresponden a la muestra llevada a pH 7,8.
Como se observa de una comparacin directa entre
la Figura 7 y la Figura 8 con resolucin 50 m, hay
una mejor distribucin de grano y de tamao para la
Rev. LatinAm. Metal. Mater. 2009; S1 (1): 435-439

Sntesis y caracterizacin de polvos cermicos de sr0.5ba0.5nb2o6 por el mtodo

muestra llevada a pH 7,8. Con resolucin de 20 m

se observa mayor aglomeracin para la muestra
tratada a pH 9,7. Finalmente, con resolucin de 10
m se observa un tamao de grano menor
(aproximadamente 3 m) para la muestra llevada a
7,8 que para la llevada a pH 9,7 (aproximadamente
5 m).

el punto de vista estructural como desde el punto de

vista morfolgico.
Dentro del mtodo de coprecipitacin controlada es
importante observar el efecto de la adicin de
hidrxido de amonio en el pH de la solucin ya que,
como se mencion al inicio de este documento, en
este mtodo los procesos de nucleacin y
crecimiento son los determinantes para el control en
la morfologa, el tamao y la distribucin de las
partculas, siendo que para pH mayores se espera
efectos de aglomeracin. En este trabajo se observ
que el pH mayor favorece la disminucin de la
intensidad de los picos pertenecientes a la fase
espuria, mientras que el pH menor favorece la
distribucin de forma y tamao de partcula.
Se espera que con un tratamiento trmico diferente
(mayor temperatura y/o, mayor tiempo de
exposicin) se obtenga como nica fase la SBN con
x=0,5.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la red latinoamericana
ferroelctricos por su apoyo en el proceso
capacitacin de uno de los autores, lo que fue
gran vala para el desarrollo del trabajo que
describe en este documento.

Figura 8. SEM para polvos de Sr0,5Ba0,5Nb2O6 llevados a

pH = 7,8, tratados a T= 1200 C.

4. CONCLUSIONES
Haciendo uso del mtodo de coprecipitacin
controlada se obtuvieron polvos cermicos con
Sr0.5Ba0.5Nb2O6 como fase principal pero con la
presencia de dos fases espurias, lo que indica que el
tratamiento trmico utilizado no es el ideal, ya sea
por la temperatura, por el tiempo de exposicin o
por ambos parmetros. Se observ un fuerte efecto
del pH de solucin en el resultado final, tanto desde
Rev. LatinAm. Metal. Mater. 2009; S1 (1): 435-439

de
de
de
se

6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Chernaya TS, Marychev MO, Ivanov VA,
Ivanov NJ, Chuprunov EV, Ivleva LI,
Simonov VI. Cristallography Reports. 2007;
52 (6): 1056-1060.
[2] Patro PK, Kulkarni AR, Gupta SM,
Harendranath CS. Physica B, 2007; 400: 237242.
[3] Chen W, Kume S, Duran C, Watari K. Journal
of the European Ceramic Society. 2006; 26:
647-653.
[4] Pasricha R, Ravi V. Materials Chemistry and
Physic. 2005; 94: 34-36.
[5] Vadivel A, Gaikwad AB, Samuel V, Ravi V.
Bull. Mater. Sci. Indian Academy of Sciences.
2006; 29: 221-223
[6] Rodrguez-Pez JE, Caballero AC, Villegas
M. Journal of the European Ceramic Society.
2001; 21: 925-930.
[7] Fang T, Wu N, Shiau F. Journal of Materials
Science. 1994; 13: 1746-1748.

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