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MALDEHIDOS Y CETONAS

Departamento de Qumica, Universidad del Valle.


26 de octubre de 2016
Resumen
Con el fin de reconocer reacciones en aldehido y cetonas por su grupo carbonilo en procesos de
oxidacin o reduccin, se realiz cuatro reacciones las cuales forman unos precipitados que se pesan y
en donde se emple el grupo aldehdo como el pentanal y el benzaldehido; el grupo cetona como la
acetona y el etilmetilcetona, con bisulfito de sodio cuyo % de rendimiento fue del 10% con pentanal y
17% con acetona; 2,4-dinitrofenilhidrazina para formar fenilhidrazona no hubo precipitado con
pentanal y el % de rendimiento con etilmetilcetona fue de 9,6%; hidrxido alcohlico de potasio y
cido clorhdrico 10% en la reaccin de Cannizzaro cuyo % de rendimiento fue de 10%; yoduro de
potasio, hidrxido de potasio 10% y agua destilada en la prueba de Yodoformo cuyo % de
rendimiento fue de 11,6%.
Palabras clave: Oxidacin, reduccin, carbonilo, precipitado.

Datos y clculos
Tabla 1. Descripcin de los productos obtenidos a partir de diferentes reacciones.
Reaccin

Reactivos
-0,5 ml Bisulfito de
sodio (Blanco y arenoso)
-2,5 ml Pentanal

+Precipitado de color
blanco

0.305

Reacciones con bisulfito


de sodio.

-0,5 ml Bisulfito de
sodio (Blanco y arenoso)
-1,0 ml Acetona

+Precipitado de color
blanco

0,328

-1,0 ml
2,4-dinitrofenilhidrazina
(Amarillo)
-0,5 ml Pentanal

+Mezcla amarilla sin


precipitado.

0,0

-1,0 ml
2,4-dinitrofenilhidracina
(Amarillo)
-0,5ml Etilmetilcetona.

+Precipitado grumoso

0,131

-0,5 ml Benzaldehido
(Translcido)
-2,5 ml Hidrxido

+Se forma Benzoato de


potasio
+Reaccin exotrmica.

0,137

Formacin de
Fenilhidrazonas

Reaccin de Cannizzaro

Observacin

Peso del precipitado (g)


0,001

Prueba de Yodoformo

alcohlico de potasio
30% (Translcido)
-1,0 ml HCl 10%
(Translcido)

+Solidificacin y
formacin cristales
homogneos.

-1,0 ml Agua destilada


-8 gotas de
Etilmetilcetona
(Translcido)
-2,0 ml Yoduro de
potasio (Marrn rojizo)
-20 gotas de hidrxido
de potasio 10%
(Translcido)

+Cambio de color rojo a


translcido.

0,07

+Precipitado de color
amarillo

Rendimiento Real 100


% rendimiento = Rendimiento
Terico
Ecuacin 1: Frmula para el porcentaje de rendimiento.

Porcentajes de rendimiento de reacciones con bisulfito de sodio.


Pentanal
Densidad= 0,626 g/ml
Volumen= 2,5 ml
Masa= V x D = 1,565 g
162 g C3O4H7SNa
C5H10O
1, 565 g C5H10O 186mol
g C5H10O 1 mol C3O4H7SNa = 2, 948g

% rendimiento =

0,305g
2,948g

100 = 10%

Ecuacin 2: Porcentaje de rendimiento en el precipitado de Pentanal con Bisulfito de sodio.


Acetona
Densidad= 0,701 g/ml
Volumen= 1,0 ml
Masa= V x D = 0,701 g
162 g C3O4H7SNa
C3H6O
0, 701g C3H6O 158mol
g C3H6O 1 mol C3O4H7SNa = 1, 958g

% rendimiento =

0,328g
1,958g

100 = 17%

Ecuacin 3: Porcentaje de rendimiento en el precipitado de Acetona con Bisulfito de sodio.


Porcentajes de rendimiento de la Formacin de Fenilhidrazonas
Etilmetilcetona
Densidad= 0.805 g/ml
Volumen= 0,5 ml
Masa= V x D = 0,403 g
244 g C10H4N4O4
0, 403g C4H8O 172molC4H8O
g C4H8O 1 mol C10H4N4O4 = 1, 366g

% rendimiento =

0,137g
1,366g

100 = 10%

Porcentajes de rendimiento de la reaccin de Cannizzaro


Benzaldehido

Densidad= 1,041 g/ml


Volumen= 0,5 ml
Masa= V x D = 0,521 g
1 molC7H6O 122 g C6H5COOH = 0, 60g
0, 521 C7H6O 106
g C7H6O
1 mol C6H5COOH

% rendimiento =

0,07g
0,60g

100 = 11, 6%

Ecuacin 4: Porcentaje
2,4-dinitrofenilhidracina.

de

rendimiento

en

el

precipitado

de

Etilmetilcetona

con

Porcentajes de rendimiento de la prueba de Yodoformo


Yoduro de potasio
Densidad= 3,12 g/ml
Volumen= 2,0 ml
Masa= V x D = 6,24 g
mol KI 107,35 g HCl3 = 0, 261g
0, 403g KI 1166
g KI
1 mol HCl3

% rendimiento =

0,137g
0,261g

100 = 10%

Anlisis de resultados
Los aldehdos y las cetonas se denominan colectivamente compuestos carbonlicos, pero las dos
familias difieren en su estructura y en sus propiedades. El carbono carbonlico de un aldehdo siempre
va unido a un tomo de hidrgeno mientras que el restante enlace une un grupo alquilo o arilo. La
nica excepcin la constituye el caso del formaldehdo (el aldehdo ms sencillo) que tiene dos
hidrgenos unidos al tomo de carbono del grupo carbonilo. Por el contrario el carbono carbonlico de
las cetonas siempre va unido a dos grupos orgnicos, grupos que pueden ser iguales o diferentes, y
ms an, alquilos o arilos.1
Fueron similares las reacciones del pentanal y la acetona con el bisulfito de sodio (NaHSO3) que es un
nuclefilo dbil, en donde ocurre una reaccin de adicin nucleoflica del in bisulfito (:SO3H) al
grupo carbonilo para generar una sal soluble en agua.2 como se observa en la figura 1.

Figura 1: Mecanismo de la reaccin entre Pentanal y Bisulfito de Sodio.

Figura 2: Mecanismo de la reaccin entre Acetona y Bisulfito de Sodio.

Durante la reaccin entre la Etilmetilcetona con el 2,4-dinitrofenilhidrazina ocurre un ataque


nucleoflico por parte del nitrgeno al grupo carbonilo para formar iminas, en este proceso la
hidrazina protona el O para formar H2O, se elimin el carbonilo del producto y el enlace C=O fue
reemplazado por un enlace C=N.3 como se observa en la figura 2.

Figura 3: Mecanismo de la reaccin entre Etilmetilcetona con 2,4-dinitrofenilhidrazina.


En la formacin de fenilhidrazona se puede llevar acabo tanto con carbonilos como con aldehdos, sin
embargo para que suceda es necesario contar con un medio cido. No hubo formacin de precipitado
con el pentanal por lo que es posible que no se contara con el medio adecuado para la reaccin.3 como
se observa en la figura 3

La reaccin de Cannizzaro slo funciona con aldehdos como el benzaldehdo por el hidrgeno en el
extremo de la molcula. En el carbono del carbonilo puede reaccionar tanto el hidrxido de sodio
como el hidrxido de potasio formando un cido carboxlico, pero esta accin desplaza el H a otro
benzaldehdo rompiendo el doble enlace del carbonilo all presente ionizando el O. Finalmente el in
O- recupera un hidrgeno a partir del cido carboxlico y como productos queda un alcohol y un
carboxilato que puede retornar a cido carboxlico.4 El cido benzoico es una sal que se precipita
mientras que el alcohol del fenilmetanol surge de la reduccin del carbonilo. como se observa en la
figura 4.

Figura 4: Mecanismo de la reaccin de Cannizaro con producto de alcohol y carboxilato.


En los clculos observamos que los porcentajes de rendimiento fueron muy bajos, no superan el 17%
en ninguna de las reacciones, esto puede atribuirse a los factores como errores humanos en el proceso
de medicin, tambin puede estar la posibilidad de que los reactivos no hayan reaccionado completamente.

El la teora una reaccin se asume que todo el reactivo lmite reacciona, pero esto en el laboratorio no ocurre, as
que se toma el rendimiento terico como un modelo ideal, los residuos como las gotas que quedaban en los
tubos de ensayo son soluciones que no reaccionaron, el margen de error de los instrumentos es otro factor que
influye en el porcentaje de rendimiento, sin embargo un error tan grande se le atribuye ms a fallas humanas y
reactividad de los compuesto.

La prueba de yodoformo fue positiva debido que esta se form como precipitado al reaccionar con
una acetona como lo fue el etilmetilcetona 5 como se observa en la figura 5.

Figura 5: Mecanismo de la reaccin de la prueba de Yodoformo.


Respuesta a preguntas
1. La reaccin del bisulfito de sodio es general para todos los aldehidos y cetonas?
Explique su respuesta
Los aldehdos y cetonas se pueden considerar similar debido a que la mayor parte de sus propiedades
qumicas derivan del grupo carbonilo, al combinarse con el bisulfito de sodio forma productos
hidrosolubles bien cristalizados conocidos como aldehdos bisulfito y cetonas bisulfito, estos son
sales alcalinas de cido -hidroxisulfnicos6

Figura 6: In bisulfito
Como observamos en la figura 6 el in bisulfito tiene un gran nmero de pares de electrones
disponibles, por ser un nuclefilo fuerte pero un cido dbil ataca al grupo carbonilo de un aldehdo o
una cetona, mientras que esta no tenga una cadena muy larga de un grupo alquilo, porque esto pondra
en impedimento estrico al ion bisulfito, por esta razn los aldehdos y cetonas reaccionan y los
dems no,7

2. Cules otras sustancias dan positiva la prueba del yodoformo? Es esta prueba general
para todas las acetonas ? Por qu?
La reaccin con yodo y una base con metilcetonas es tan confiable, que la prueba de yodoformo (la
aparicin de un precipitado amarillo) es utilizada para probar la presencia de una metilcetona. Este
tambin es el caso en las pruebas para alcoholes secundarios (alcoholes metilicos)
Es positiva la reaccin del yodoformo los alcoholes secundarios y terciarios que pueden oxidarse a
metilcetonas, es el ensayo de liben que tambin lo dan los aldehdos y cetonas que pueden formar
metilcetonas, hay dos versiones; el tradicional con NaOH que si da positivo el alcohol, porque es muy
oxidante y la modalidad con NH3 , que dan negativo los alcoholes porque el medio no es tan oxidante
para formar metilcetonas.8
3. En un cuadro escriba las principales reacciones de aldehdos y cetonas.
Tabla 2. Principales reacciones de aldehdos y cetonas.
Nombre de la reaccin

Adicin nucleoflica

Reaccin

Adicin nucleoflica de los alcoholes

Hidratacin

Adicin de amina primaria

Adicin de hidroxilaminas

Formacin de cianhidrinas

Oxidacin

Reduccin hidruro

Hidrogenacin

Reduccin de Clemmensen

Reaccin de Wolff Kishner

4. Cules son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las
reacciones de aldehdos y cetonas?
los aldehdos oxidan fcilmente en contraste con las cetonas, esto se debe a que los aldehdos tienen
un protn en el grupo CHO, el cual pueden retirar en la oxidacin. Entre los agentes oxidantes de los
aldehdos estn el KMnO4 y el HNO3 pero el mas usado es el CrO3.9
Al aadirle una mezcla oxidante de cetona se comprueba que no hay oxidacin por que no cambia de
color. esta propiedad permite diferenciar un aldehdo de una cetona, mediante la utilizacin de un
oxidante relativamente dbil, como soluciones alcalinas de compuestos cpricos argentosos que
reciben el nombre de reactivos de Fehling, Benedetct y Tollensy Tollens.E por otro lado los aldehdos
pueden reducirse a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios, los agentes reductores

empleados son hidruro de litio y aluminio. Tambin se pueden reducir a hidrocarburos por medio del
cinc amalgamado y cido clorhdrico o hidrocina y una base fuerte como KOH10
Conclusiones
-Hay reacciones con resultados similares en acetonas y aldehdos como se observ en la reaccin con
bisulfito de sodio y en la formacin de fenilhidrazona, mientras que hay reacciones que funcionan
exclusivamente con aldehdos como en la reaccin de Cannizzaro o exclusivamente con cetonas como
en la prueba de Yodoformo.
-El grupo carbonilo tiene la capacidad de reducirse u oxidarse y esta capacidad es til para sintetizar
otros compuestos.
-El precipitado obtenido tiende a ser mucho menor que el terico.
Bibliografa

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4. Fox, M.Whitesell, J. Organic chemistry; 3ra Ed. Jones and Bartlett: Sudbury, Mass. [u.a.], 2004.pp.
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5. Pavia, D. Introduction to organic laboratory techniques; 2nd ed.Thomson Brooks/Cole: Belmont,
CA, 2005. pp. 496.
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2,3-butanodiol por hexacianoferrato (III) alcalino catalizada por tricloruro de rutenio; Ed.
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Wesley Longman: Mxico, 1998. pp 170.
9. Garca, P.; Vzquez, S.; Mirn, C. Qumica farmacetica I;1st Ed. Universidad de Barcelona:
Barcelona, 2009. pp 55.
10. Durst, H.Gokel, G. Qumica orgnica experimental;1st Ed. Revert: Barcelona, 1985. pp 485.