ELECTROPOSITIVOS

Las propiedades qumicas de los tomos dependen de la reactividad

de los electrones ms externos. Los elementos denominados
electropositivos, que son aquellos que por su naturaleza tienen
tendencia a ceder electrones y que darse cargados positivamente
originando un catin, siendo los metales de mayor carcter
electropositivos los del grupo IA y IIA. En contraste se encuentran los
elementos electronegativos cuya tendencia es captar electrones cuya
tendencia es formar carga negativa y formar aniones.
Metales alcalinos
Son los metales ms electropositivos, partir de sus configuraciones
electrnicas, es de esperar que el nmero de oxidacin de estos
elementos en sus compuestos sea +1, ya que los cationes seran
isoelctricos de los gases nobles. Todos estos metales tienen
estructuras cristalinas en el cuerpo, con baja eficiencia de
empaquetado, lo que explica sus bajas densidades entre los metales.
Debido a su gran actividad qumica, los metales alcalinos nunca se
encuentran en la naturaleza en su forma elemental; se encuentran
combinados con iones halogenuro, sulfato, carbonato y silicato.
Metales alcalino trreos
Estos son un poco menos electropositivos y menos reactivos que los
metales alcalinos. A excepcin del primer miembro de la familia, el
berilio, que en algunos aspectos se parece al alumnio8 un metal del
grupo 3A, los metales alcalinos trreos tienen propiedades
semejantes. Debido a que los iones M2+ adquieren la configuracin
electrnica del gas noble que les precede, el nmero de oxidacin de
los metales alcalinotrreos en las formas combinadas casi siempre es
+2.
Tabla1. Propiedades de metales alcalinos y alcalinos trreos

Configuracin
electrnica
de valencia
Densidad(g/c
m3)

Li
2s1

Na
3s1

0.53
4
de 179

0.9
7
Punto
97.
Fusin (C)
6
Punto
de 1317 892
ebullicin
(C)
Radio
Atmico (pm)

152

186

K
4s1

Rb
5s1

Cs
6s1

Be
2s1

Mg
3s1

Ca
4s1

Sr
5s1

Ba
6s1

0.86

1.53

1.87

1.86

1.74

1.55

2.6

3.5

63

39

28

1280 650

838

770

714

770

688

678

2770 1107 148

4

138
0

164
0

227

248

265

112

215

222

160

197

Radio
inico(pm)*
Energa
de
ionizacin
(KJ/mol)

78

98

133

148

165

34

78

106

127

143

520

496

419

403

375

1.0

0.9

0.8

0.8

0.7

548
105
8
1.0

502
958

Electronegati
vidad
Potencial
estndar de
reduccin

899
738
590
1757 1450 114
5
1.5
1.2
1.0

-3.05 -2.93 -2.93 -2.92 -1.85 -2.37 2.7

2.87
1
CONTEXTO EL TRABAJO QUE SE VA HA REALIZAR

0.9

2.89 2.90

Metalurgia
Ciencia que estudia la extraccin de los minerales. El proceso de
obtencin de un metal incluye en general:
A)preparacin del mineral: bsicamente aqu se da la reduccion de
tamao del mineral
b) concentracin del mineral: la ganga hace la ley del mineral
disminuya, lo que nos lleva sepralo de la mena
c) tratamiento quimico del mineral: Antes de someter el mineral a
reduccion se transforma qumicamente a un conpuesto quimico que
se reduzcan fcilmente mediante el proceso seleccionado. En general
la mayora de los procesoso de reduccion parten de los oxido y
halogenuros
d)reduccion a metal: Los mtodos habitules pueden relacionarse con
los potenciales de reduccion ametal , de forma que de menor a myor
potencial, podemos distinguir entre:
a) los metales muy activos, como el sodio o aluminio, solo pueden ser
obtenidos por reduccion electroqumica. La electrolisisi debe de
realizarse usualmente apartir de las als anhidras fundidas ya que de
lo contrario, se reducira eneralmente al agua con referencia al metal.
De esta forma se obtinen metales como el liio , sodio calcio, magnesio
aluminio.
b)Los elementos de actividad intermedia se preparan general mente
por reduccion pirometalurgica de oxidos (en fase solida a alata
temperatura) con otro elemento. El reductor que se usa es el carbono
en forma de coque ya que es ele mas econmico.
Algunos metales pueden usar procesas hidrometalurgicos ne lugar
de emtalurgicos que pueden ser igualmete elctroquimicas (electrolisis
en disoluciones aciosas). Se usan cuando el meinarl que contiene al
metal es de muy baja cxoncentacion.

c)los metales poco activos (poco elctropositivo) se reducen con

facilidad. Oxidos como lo de plata o mercurio descomponen por
simple calentamiento.
D) los metales menos activos (oro, paltino..) pueden aparecer en
estado libre por lo tanto no precisan de reduccion
e) purificacin del metal: Emineral obtenido en bruto median los
procesoso descriot anteriormentedebe ser refinado en ciertas
ocaciones.Por ejemplo del cobre o plomo obtenidos via
pirometalurgica son refinados mediante un proceso elecroquimicos en
el que un metal se disulve mediante oxidacin electroltica en e l
nodo de una celula electrolitica y se vuelce a depositar en el ctodo
por reduccin.

LA ELECTRLISIS DEL NACL FUNDIDO

Una clula idealizada para la electrlisis de cloruro de sodio se muestra en
la siguiente figura. Una fuente de corriente continua est conectado a un
par de electrodos inertes sumergidos en cloruro de sodio fundido. Debido a
que la sal ha sido calentada hasta que se funda temperatura de 810 C, los
iones Na+ fluyen hacia el electrodo negativo y los iones Cl - fluyen hacia el
electrodo positivo.

Cuando
los
iones
Na+
chocan con el electrodo negativo, la batera lleva un potencial
suficientemente grande como para forzar a estos iones para recoger los
electrones para formar sodio metlico.
Electrodo negativo (ctodo)
Na+ + e-

Na

Iones Cl- que colisionan con el electrodo positivo se oxida al gas Cl 2

Electrodo positivo (nodo)
2 Cl-

Cl2 + 2 e-

l efecto neto de pasar una corriente elctrica a travs de la sal fundida en

esta celda es descomponer el cloruro de sodio en sus elementos, metal de
sodio y de gas cloro.

La electrlisis de NaCl :

Ctodo (-):
nodo (+):

Na

2 Cl

+e
-

Na

Cl

+2e

El potencial requerido para oxidar los iones Cl - a Cl2 es -1.36 voltios y el

potencial necesario para reducir los iones Na + de sodio metlico es -2.71
voltios. Por consiguiente, la batera utilizada para conducir esta reaccin
debe tener un potencial de al menos 4,07 voltios.

PROCESO INDUSTRIAL DE OBTENCIN DE ALUMINIO (HALL-HROULT)

La obtencin de aluminio fue patentada independientemente en
1886 por Charlles Hall (USA 1863-1914) y Paul Hrault (Francia 18631914).
El proceso consiste en la electrlisis de almina disuelta en criolita
(NaAlF). La cuba de electrlisis es un recipiente de longitudes:
4.5x8.5x1.5m de carbn y material refractario soportados en una
rgida estructura de acero. En este elemento pueden distinguirse (fig.
3) cuatro elementos bien diferenciados a saber: nodos de coque
(polo positivo), mezcla de criolita fundida y almina, aluminio fundido

y ctodos de grafito (polo negativo).

Fig. Corte transversal de celda Hall-Hrault

Reacciones.
Ctodo de grafito (-)
Al + 3e Al
nodo de coque (+)
O2- +3/2 C 2Al + 3/2 CO

La cuba
Una cuba consta de dos partes principales:
1. Un bloque de carbono el cul se ha obtenido a partir de una mezcla
de coque y brea. Este bloque acta como nodo (o electrodo
positivo).
2. El ctodo (o electrodo negativo) que comprende un cajn de acero
rectangular asentado sobre hormign, que contiene un crisol
carbonoso sobre el cual descansa el aluminio lquido.
Entre el nodo y el ctodo hay un espacio donde se encuentra el
electrolito. Este se encuentra en estado lquido a 960C. Se le agrega
la almina refinada que se disuelve entonces en el electrolito fundido.
El electrolito

El electrolito usado es la criolita, que es el mejor solvente para la

almina. Para mejorar la performance de las cubas, se agregan otros
componentes como el fluoruro de aluminio y el fluoruro de calcio
(utilizados para bajar el punto de solidificacin del electrolito).
El nodo

El carbn o coque calcinado, utilizado para producir los nodos que se

consumen durante la electrlisis, es un subproducto de la refinacin
del petrleo. El coque calcinado utilizado en la planta de ALUAR
proviene del complejo petroqumico ubicado en la ciudad de
Ensenada de la provincia de Buenos Aires. A partir de este material,
ALUAR fabrica sus propios nodos en instalaciones especficas de su
planta de Puerto Madryn.
Los nodos de carbono utilizados en el Proceso Hall Hroult, se
consumen durante la electrlisis. Los nodos pre-cocidos se forman
separadamente, usando partculas de coque aglutinadas con brea y
cocinadas en un horno. Una vez que estos nodos se consumen hasta
una cierta altura deben ser cambiados.
El ctodo

El ctodo consiste en un armazn de grafito incrustado en barras de

acero para realizar la conexin elctrica. Durante el proceso el
aluminio lquido funciona como ctodo. Generalmente la vida til de
un ctodo es de 1.500 a 3.000 das.

Obtencin de los halgenos: los halgenos se obtienen, en general, por

oxidacin de los halogenuros. Los potenciales de reduccin del flor y cloro son muy
elevados (+ 2.85 y +1.36 V respectivamente) por lo que la oxidacin qumica del
floruro y cloruro requiere de agentes oxidantes muy fuertes. La nica va
comercialmente posible es la oxidacin electroltica.
Potenciales de reduccin de los Halgenos
X
F
Cl
Br
E
2.85
1.36
1.06

I
0.54

En la disolucin acuosa, la oxidacin de los halogenuros compite con el agua:

Por ello, el flor se obtiene por el electrolisis en un medio anhidro utilizando una
mezcla 1:2 de KF fundido y HF en una celda como la mostrada en la figura en la se
F2 y H2.

El cloro se puede obtener por electrolisis de NaCl fundido (se obtiene adems
sodio), pero tambin de disoluciones acuosas de NaCl se utiliza un electrodo que
genere un sobrepotencial ms alto que el desprendimiento de cloro que de oxgeno.
Este proceso es la base de la industria lcali, en la que adems de hidrogeno e
hidrxido de sodio

A escala de laboratorio, el cloro puede ser obtenido por oxidacin qumica con, por
ejemplo, MnO4- .
El bromo y el yodo se obtienen por oxidacin de bromuro y yoduro con cloro:

COMENTARIOS:
En la produccin de sodio a partir de cloruro de sodio fundid, la
reaccin debe tener un potencial de al menos 4,07 voltios, lo que significa
que un potencial negativo de la reaccin favorecer la formacin ms de
reactivos que productos en el equilibrio.

Las aplicaciones del aluminio por sus caractersticas.

Por su alta resistencia a la corrosin, las magnficas propiedades
estructurales, la calidad de produccin se puede utilizar en puertas,
ventanas, contraventanas muros y en general en arquitecturas e
industrias.
Por su elevada conductividad del calor se emplea en radiadores,
utensilios de cocina y pistones de combustin interna.
Por su alta resistencia sometida a bajas temperaturas, el papel
de aluminio de 0.018 cm de espesor actualmente es utilizado para
proteger alimentos y otros productos perecederos.