t8 Sustitucion Aromatica PDF

Qumica Orgnica Avanzada
Jos Luis Ravelo Socas
Tema 8
Reaccines de Sustitucin Aromtica.
REPASO DE LA REGLA DE HCKEL.

Regla de Aromaticidad. 4n+2, siendo n= 0, 1, 2, 3, ..
Las molculas aromticas pueden ser neutras o cargadas.
Los carbocationes interaccionan con el orbital p vacante.
Los carbaniones interaccinan con un orbital p doblemente ocupado.
Los heterociclos interaccionan con un orbital del heterotomo.
Requisito: La aproximacin de orbitales moleculares se producir, si los tomos del sistema
conjugado son coplanares para permitir el mximo recubrimiento de los orbitales p.
+
+
:
N
H
benceno
catin
ciclopropenilo
catin
cicloheptatrienilo
naftaleno
pirrol
4n + 2 = 6
n=1
4n + 2 = 6
n=0
4n + 2 = 6
n=1
4n + 2 = 10
n=2
4n + 2 = 6
n=1
anin
ciclopropenilo
4n + 2 = 4
n = 0,1,2, ..
ciclobutadieno
4n + 2 = 4
n = 0,1,2, ..
catin
ciclopentadienilo
4n + 2 = 4
n = 0,1,2, ..

8.1
REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA (SEAR).
Alquenos
AdE
:
+ +
Aromticos
SE
H
+ +
lenta
C+
H
E
+ Nu
H
E
+
Nu
+ Nu
+ Nu-H
rpida
Velocidad:
Los sustituyentes electrn-donantes, por resonancia, o en menor medida la presencia de grupos
alquilo, por efecto inductivo e hiperconjugacin, son grupos activantes.
Los sustituyentes electrn-atractores tanto por efecto de resonancia o inductivo, estos sern
desactivantes.
Orden decreciente de
Efecto electrnico
velocidad
-NR2, -NR2, -OH, -O-,
-NHCOR, -OR, -OCOR,
Dador por resonancia

Orto, para
Activantes
-------------
-Ar
-R
Donantes
-H
Estndar
Dador por resonancia,
-X
Desactivantes
Orientacin
efecto inductivo atractor
------------Orto, para
Efecto inductivo atractor
-NR3, -SR2, -CX3
Meta
C O, -C N, -SO2, -NO2
Orientacin:
Atractor por resonancia

E
H
+
E
H
:OR
:OR
:OR
+
E
H
meta
:OR
+
+
H E
NO2
NO2
E
H
orto
E
H
orto
NO2
NO2
+
E
H
NO2
para
NO2
E
H
NO2
+
E
H
O + O
N
NO2
meta
E para
H E
H E
H E
++
:OR
+
:OR
:OR
para
E
H
:OR
NO2
E
H
E
H
orto
:OR
meta
:OR
++
E
H
:OR
E
:OR
:OR
orto
+
:OR
:OR
O + O
N
E
H
NO2
meta
NO2
+
+
+
H E
H E
H E
E para

En el caso de los halgenos son menos reactivos que el benceno por efecto inductivo, sin embargo
orientan en orto y para probablemente debido al dbil efecto resonante.
Si existe ms de un sustituyente en el anillo, el sustituyente ms activante controla el lugar de la
sustitucin.
OH
NHCOCH3
Cl
OH
HO
NO2
CH3
8.2
FORMACIN DE ENLACES AR-X, AR-N Y AR-S.

a) Ar-X.
Los reactivos ms usados son: Cl2, Br2 e I2 en presencia de un cido de Lewis como
catalizador: AlX3 FeX3:
X+FeX4- (E )
X2 + FeX3
X+AlX4- (E )
X2 + AlX3
Los anillos activados sufren sustitucin electroflica de halgenos fcilmente, pero los menos
activados necesitan ser catalizados por cidos de Lewis.
NH2
NH2
Br
Br
+ Br2/H2O
(100%)
Br
NH2
NHAc
Ac2O
NHAc
Br2/H2O
H2O/H+
Br (100%)
NH2
Br

NO2
NO2
Br2/AlBr3
(96%)
Br
b) Ar-N.
Reaccin de gran utilidad sinttica. La reaccin de Sandmeyer permite reemplazar el grupo

NH2 por otros muchos. Generalmente se lleva a cabo mediante una mezcla de HNO3/H2SO4
+
HSO4- + H2O-NO2
H2SO4 + HO-NO2
+
H2O-NO2
H2O + [NO2+]
H2O + [NO2+]
H2SO4
[H3O+] + [HSO4-] + [NO2+]
NO2
HNO3/H2SO4
60C
NO2
HNO3/H2SO4
95C
[NO2+]
in nitronio
NO2
NO2
NO2
+
+
NO2
(88%)
(7%)
Generalmente se mononitra, y solo se obtienen productos polinitrados si forzamos las

condiciones.
NH2
NO2
HCl/Fe Sn
H2/catalizador
Desactivante
orienta en meta
Activante
orienta en orto y para
Para obtener el TNT, debemos emplear al final H2SO4/HNO3 fumantes.

5
NO2
(1%)

CH3
CH3
NO2
HNO3/H2SO4
40C
CH3
CH3
NO2
HNO3/H2SO4
60C
CH3
NO2
O2N
HNO3/H2SO4
90C
NO2
NO2
NO2
TNT
c) Ar-S.
Se utiliza en la industria de detergentes.
C10H21
CH
CH3 C10H21
CH
CH3
C10H21
CH
CH3
NaOH
SO3
H2SO4
SO3-Na+
SO3H
4(2-dodecil)benceno
sulfato sdico
2-dodecilbenceno
Agente electroflico usado es el SO3, cuya fuente es el cido sulfrico concentrado o fumante.
Mecanismo:
O
O
OS
+ S O
+ H
SO3H
O
Es una reaccin reversible a temperaturas elevadas, en presencia de cido sulfrico acuoso al
60%.
Introducir dos grupos sulfnicos es muy difcil, al ser este un grupo fuertemente atractor, y
por lo tanto desactivante del anillo, hay que forzar mucho las condiciones.
8.3
FORMACIN DE ENLACES CARBONO-CARBONO.

a) Alquilacin de Fridel-Crafts.
El electrfilo es un carbocatin a partir de halogenuros de alquilo, alcoholes o dobles enlaces.

Los catalizadores ms usados son el AlCl3 (anhidro), FeCl3, F3B, si el reactivo es un
halogenuro de alquilo. Para alcoholes y dobles enlaces, se utiliza de catalizador: H3PO4,
H2SO4, o HF.
FeCl3
(CH3)3C-Cl +
C(CH3)3
BF3/HF
(CH3)3C=CH2 +
(80 - 90%)
H2SO4
(CH3)3C-OH +
CH(CH3)2
+ CH3CH2CH2-Br
AlBr3
CH2CH2CH3
+
Mayoritario
Minoritario
Cuando el grupo R es activante, una vez introducido uno, aumenta la reactividad, y por
tanto, la secuencia contina hasta dar polialquilacin.
CH3
+ CH3-Cl
AlCl3
+ polimetilbencenos
La alquilacin de Fridel-Crafts es reversible y se favorece la formacin del producto

termodinmicamente ms estable.
7

CH3
AlCl3
25C
+ (CH3)2CH-Cl
CH3
CH3
CH3
AlCl3
(21%)
(43%)
CH3
(100%)
m-Cimeno
(37%)
Cimenos
b) Acilacin de Friedel-Crafts.
El reactivo acilante es RCOCl, aunque pueden usarse (RCO)2O y RCOOH.
: :
O
R-C-Cl + Cl3Al
R-C O
R-C=O
AlCl4-
El producto final es una cetona aromtica, que puede usarse como tal o reducirse a un alquilbenceno.
CH3
CH3
CH3
AlCl3
+
H3 C
CH3
O
AlCl3
+ CH3-C-Cl
CO2H
(84%)
O (94%)
El HCOCl (HCO)2O, pareceran los precursores bsicos en la obtencin del benzaldehido,

pero no ocurre as. Solo con HCOF se ha logrado:
CH3
H3C
O
+ H-C-F
CH3
CHO
BF3/CS2
0C
H3 C
CH3
CH3
Las limitaciones que presenta la alquilacin, estn obviadas en la acilacin, as:

8

Al introducir el primer grupo (catin acilio) desactiva el anillo para posteriores

acilaciones.
No hay transposiciones.
La formacin de mezclas es mnima, debido a que predomina la sustitucin para, la

causa es el tamao del complejo acilo-catalizador.
El problema radica en que la reaccin no ocurre en anillos desactivados.
NH2
NHAc
NHAc
Ac2O
O
CH3-C-Cl
AlCl3
NH2
H2O/H+
H3 C
H3 C
Tambin es posible producir ciclaciones por acilacin. Los halogenuros de - y -aril acilo es
una va de acceso muy til a compuestos policclicos.
CO2Cl
AlCl3/C6H6
0C
1-Hidrindanona
(90%)
H2SO4 conc.
AlCl3/CS2
HO2C
(85%)
O
Antraquinona (100%)
Tambin es posible la alquilacin va acilacin y luego producir una reduccin: Existen dos
mtodos de reduccin:
Reduccin de Wolf-Kishner: Consiste en la formacin de la hidrazona y tratamiento
posterior con base fuerte.

O
AlCl3
+ CH3-CH2-C-Cl
H2N-NH2/KOH
dietienglicol,
(80%)
Reduccin de Clemmensen: La reaccin se realiza en medio fuertemente cido y se

utiliza una amalgama de Zinc (aleacin de Zn y Hg) (Zn metlico y una sal de Hg) en
presencia de HCl/AcOH.
O
CH2CH3
CH3 Zn(Hg)/HCl
(80%)
c) Otros mtodos de sntesis de aldehidos y cetonas.
Reagrupamiento de Fries. Es una auto-acilacin interna de cetonas sencillas. A baja
temperatura predomina el ismero para, y a altas temperaturas el ismero orto.
OAlCl2
O
H2O
OH O
O
O
CH3
2) H2O
- HCl
+
O-AlCl3 + CH3C=O
orto
H 3C
va
OH
H3C
H3C
1) AlCl3, 165C
2) H2O
H3 C
CH3
1) AlCl3, t.a.
CH3
- HCl
OAlCl2
H 3C
para
CH3
H2O
H 3C
O
10
CH3

Reaccin de Hoesch. Es una variacin del reagrupamiento anterior. Se forma en primer lugar
una imina, la cual se hidroliza durante el aislamiento.
R-C N + H+
ZnCl2
N-H
HO
R-C-Ar 2
+ Ar-H
R-C=N-H - H+
O
R-C-Ar
Los rendimientos de la reaccin no son muy buenos. Solo funciona con anillos aromticos
muy reactivos.
NH2 ClOH
CH3
CH3
H 2O
CH3CN/HCl
ZnCl2
NH2 ClOH
HO
HO
CH3CN/HCl
ZnCl2
CH3
OH
O
O
HO
CH3
OH
H2O
OH
OH
(87%)
OH
La gran utilidad sinttica de los aldehidos aromticos, ha atrado un considerable inters sobre
la reaccin de formilacin, aunque la mayora de los mtodos presentan sus limitaciones.
11

Reaccin de Gattermann-Koch. Los reactivos utilizados son: CO/HCl a alta presin se
utiliza industrialmente, en el laboratorio, utilizamos Cl2Cu2 en presencia de AlCl3 en vez de

alta presin.
+
H-C=O AlCl4- Ar-H
:CO + HCl + AlCl3
O
Ar-C-H
CH3
CH3
CHO
+ CO HCl/AlCl3
+ CO HCl/AlCl3
Cu2Cl2/
(90%)
(51%)
CHO
Reaccin de Vilsmeyer. Se halla limitado a anillos activados, aunque es una reaccin eficaz.
Se utiliza DMF y oxicloruro de fsforo para generar el electrfilo activo que sera un derivado
de formilo.
O
CH3-N-C-H
CH3
O
+
CH3-N=C-H
CH3
O
+ Cl2-P-Cl
Cl
+
CH3-N-CH-Ar-H
CH3
OPOCl2
+
CH3-N=C-H + ClCH3
Cl
+
CH3-N=C-H
CH3
-
E+
OPOCl2
Cl
+
CH3-N=C-H + Ar-H
CH3
OPOCl2
O
OPCl2
H2O
ArCHO + H3PO4 + HCl + (CH3)2NH
CHO
+ Ar(CH3)N-CHO
POCl3
12
(84%)

Reaccin de Reimer-Tiemann. Los fenoles reaccionan con HCCl3 en presencia de base
fuerte para dar R-CHO aromticos, transcurre con rendimientos moderados, pero es
interesante ya que el electrfilo es un diclorocarbeno (:CCl2).
: O:-
CHCl2
1) HCCl
+ NaOH 2) H O 3
2
:O:
: O:-
OH
CCl2
+ :CCl2
OH
CHO
8.4
H2O/H+
OTRAS REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA.
Los compuestos organometlicos son excelentes reactivos para formar enlaces C-Ar.
MgBr
1) C2H5-CHO/ter
2) H2O/H+
Mg
ter
Br
+ Br2 FeBr3
CH
C2H5
Li
1) C2H5-CHO/ter
2) H2O/H+
n-BuLi
ter
HO
Los anillos aromticos se adicionan a aldehidos o cetonas, de manera similar a la adicin

aldlica, si bien promovido por cido. El proceso se llama hidroxialquilacin, tiene como
limitacin que el producto obtenido esta activado y contina reaccionando.
OH
OH
+ HCHO
H2SO4
Ar-OH
CH2OH
13
HO
CH2
OH

Una variante es la halogeno-alquilacin.
CH2Cl
+ HCHO + HCl
8.5
ZnCl2
(79%)
REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA.
NH2
Cl
+ NH3
300C
P
OH
+ NaOH
350C
P
Existen tres posibilidades mecansticas: adicin-eliminacin, eliminacin-adicin y procesos de

transferencia electrnica o radicalaria.
a) Mecanismo de Adicin-eliminacin.
Primero se produce la Adicin de un Nuclefilo al anillo aromtico y en segundo lugar la
eliminacin de un grupo saliente.
O 2N
X + Y
O +
N
O
X
Y
......
O 2N
Y + X-
Estudios cinticos demuestran que estas reacciones son de segundo orden: primero respecto al
sustrato y primero respecto al nuclefilo.
14

O2N
H3CO OEt
O 2N
NO2
OCH3
NO2
+ EtO-K+
K+
NO2
NO2
picrato de metilo
complejo de Meisenheimer
Buenos grupos salientes son: -X y SO3H y mal grupo saliente es: -H. Los rendimientos son
bajos, debido a que hay que trabajar a temperaturas elevadas.
Cl
SO3H
NH2
NO2
+ NH3
OH
NO2
+ NaOH >300C
SO3H
170C
NO2
NO2
OH
resorcinol (100%)
b) Mecanismo del catin arilo. Sales de diazonio.

Las etapas de formacin de un in diazonio implican la adicin del catin nitrosilo (NO+) a un
grupo NH2 nucleoflico, seguido por eliminacin de H2O.
H
Ar-N-N=O
+
Ar-N=N-OH +H
-H2O
+
Ar-NH2 + HO-N=O +H
-H2O
Ar-N N
Existen tres posibles mecanismos por los cuales ocurre la sustitucin:

1) Descomposicin de primer orden de la sal de diazonio, seguido por captura del catin arilo
por nuclefilos presentes. Ejemplos: hidrlisis para dar fenoles.
N N
-N2
15
+X-

2) Se forma un aducto entre el nuclefilo y el in diazonio, que posteriormente elimina al

nitrgeno. Ejemplo: Reaccin con azidas para dar acil-azidas.
:
:
N N + X-
N N-X
-N2
3) Va radicalaria ocurre la sustitucin, la cual se inicia por transferencia electrnica. Este

mecanismo opera en reacciones catalizadas por cobre. Ejemplo: Reaccin de Sandmeyer,
envuelven Cl2Cu2 y Br2Cu2, para obtener:
:
. :
N N + Cu(I)X2-
N NH + Cu(II)X2
X
N2 + Cu(I)X
CuCl
Cl
CuBr
Br
Ejemplos
+
N N Cl-
NH2
NaNO2/H+
H2O/0C
IK
CuCN
CN
La sustitucin nucleoflica del F no ocurre va Sandmeyer, sino la descomposicin trmica

de un tetrafluorobotato de diazonio.
N N BF4-
NH2
1) NaNO2/HCl/10C
2) HBF4
+ N2 + BF3
(57%)
16

Para sustituir por un tomo de hidrgeno, se utiliza el cido hipofosforoso o NaBH4.
NH2
NH2
Br 1) NaNO2/HCl/0C Br
Br
+ B r2(H2O)
Br
2) H3PO2
Br
Br
c) Mecanismo eliminacin-adicin. Bencino.

Este mecanimo envuelve un intermedio altamente inestable: dihidrobenceno o bencino.
Nu
Base
-XH
Nu:
+H+
H
+
Nu
bencino
Otro mtodo de generar este intermedio sin implicar una base fuerte, y por tanto usable con
nuclefilos no bsicos como sera la descomposicin de una sal de diazonio derivada del
cido antranlico.
NH2
NaNO2/H+
CO2H
N2
OCH3
MeOH/
C=O
:O:-
+ N2 + CO2
bencino
Anisol
8.6-
SNTESIS CON COMPUESTOS AROMTICOS.
a) Manipulacin de los sustituyentes del anillo.

La sntesis ideal es la que introduce los sustituyentes con alto rendimiento y sin necesidad de
obtener mezclas.
Ejemplo: Objetivo el azo-compuesto (reaccin de copulacin).
17

CH3
CH3
1) NaOH/H2O/0C
N N Cl- +
CH3
CH3
N N
OH 2) H2O/H+
OH
Como la reaccin de acoplamiento azo transcurre, mejor sobre anillos activados, debemos
usar la porcin fenlica como nuclefilo.
CH3
CH3
+
N N Cl-
H2O/H2SO4
OH
El fenol podramos prepararlo de la sal de diazonio, y esta del tolueno, mediante una ortosustitucin.
CH3
CH3
CH3
NO2
HNO3/H2SO4
p.f. = -9C
p.eb.= 222C
p.f. = 52C
p.eb.= 239C
NO2
separar ismeros
CH3
CH3
NO2
NH2
Fe Sn/HCl
NaNO2/HCl
0C
CH3
+
N N Cl-
Los ismeros se separan por cristalizacin fraccionada, ya que existen una gran diferencia en los
puntos de fusin.
18

Otro Ejemplo:
CH2-CH2CH3
Br
OH
A partir del benceno existen dos posibilidades, teniendo en cuenta la reactividad y orientacin de
los grupos.
CH2-CH2CH3
NO2
Ruta (a)
O
C-CH2CH3
O
Cl Al
+ CH3CH2-C-Cl 3
CH2-CH2CH3
orto
HNO3/H2SO4
Zn(Hg)/HCl
CH2-CH2CH3
para
NO2
separar
CH2-CH2CH3
CH2-CH2CH3
Br
Br2
Br3Fe
NO2
NO2
CH2-CH2CH3
CH2-CH2CH3
Br 1) NaNO2/H2SO4
Br
H2O/0C
2)
Sn
HCl
NH2
para
19
OH

Ruta (b)
HNO3/H2SO4
Br 1) NaNO2/H2SO4
Br
Br2
Br3Fe
OH
NH2
NO2
NO2
O
C-CH2CH3
Br
O
Br
Cl Al
+ CH3CH2-C-Cl 3
Ac2O
OH
CH2-CH2CH3
Br
Br Zn(Hg)
HCl
OAc
OH
OAc
b) Oxidacin y reduccin de compuestos aromticos.
Los anillos aromticos son tan estables, que se pueden degradar oxidativamente las cadenas
laterales alqulicas, con Na2Cr2O7 KMnO4, conduciendo a cidos arenocarboxlicos
(slidos). Mtodo usado para comprobacin estructural antes de existir los mtodos
espectroscpicos.
CH3
CH3
CO2H
Na2Cr2O7/H2SO4
KMnO4/NaOH
C-CH3
O
cido ftlico
CO2H
CH3
CO2H
CH3
CO2H
Na2Cr2O7/H2SO4
NO2
CO2H
cido iso-ftlico
CO2H
CH3
KMnO4
Cl
NO2
Cl
cido orto-clorobenzoico
cido para-nitrobenzoico
20
Br
H2O/0C
2)
Sn
HCl

Oxidaciones selectivas se logran con HNO3 diluido, se oxida la cadena lateral ms larga o el
sustituyente con un grupo funcional oxigenado.
CH2CH3 HNO3/H2O
H3 C
CH2OH
H3CH2C
H3C
CO2H
HNO3/H2O H CH C
3
2
CO2H
Reaccin del haloformo. Es un mtodo selectivo de transformar un acetilo en cido.
O
1) Br2/NaOH/H2O
C-CH3 2) H O/H+
2
CO2H + Br3CH
Oxidacin de fenoles y anilinas a quinonas.
OH
Na2Cr2O7
H2SO4/H2O
para-benzoquinona
NH2
H3C
OCH3
(KSO3)2NO
H2O/acetona
H3C
OCH3
para-benzoquinona (amarilla)
O
(KSO3)2NO = nitrosodisulfonato potsico sal de Fremy
21

El par quinona-hidroquinona constituye un sistema de oxido-reduccin de inters qumico y

electroqumico.
OH
O
+ 2H
+ 2e- 2e-
OH
La qumica de la fotografa implica quinonas, las p-aminofenoles son oxidados por el bromuro
de plata fotoactivado. Cuando lavamos el BrAg no activado con hiposulfito sdico, la plata
elemental reducida deja una imagen negra de un negativo fotogrfico.
N(CH3)2
+ 2 AgBr + 2 OHOH
+ 2 Ag0 + 2 Br- + H2O + NH(CH3)2

O
El anillo aromtico es resistente a la mayor parte de los mtodos de reduccin:
Hidrogenacin cataltica. Ocurre slo a altas temperaturas y altas presiones.
Ni/150C
+ 3 H2 10 atm
Reduccin de Birch. Tiene lugar con un metal en disolucin. Metal alcalino/amoniaco lquido,
en presencia de una fuente de protones, ROH. El mecanismo es radicalario, donde el metal es
la fuente de electrones.
CO2H
CO2H
+ Na NH3/EtOH
(95%)
22

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Jos Luis Ravelo Socas

Reaccines de Sustitucin Aromtica.

REPASO DE LA REGLA DE HCKEL.

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REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA (SEAR).

Dador por resonancia

efecto inductivo atractor

Efecto inductivo atractor

-NR3, -SR2, -CX3

Atractor por resonancia

Qumica Orgnica Avanzada

Qumica Orgnica Avanzada

FORMACIN DE ENLACES AR-X, AR-N Y AR-S.

Qumica Orgnica Avanzada

Reaccin de gran utilidad sinttica. La reaccin de Sandmeyer permite reemplazar el grupo

[H3O+] + [HSO4-] + [NO2+]

Generalmente se mononitra, y solo se obtienen productos polinitrados si forzamos las

Para obtener el TNT, debemos emplear al final H2SO4/HNO3 fumantes.

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Se utiliza en la industria de detergentes.

FORMACIN DE ENLACES CARBONO-CARBONO.

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El electrfilo es un carbocatin a partir de halogenuros de alquilo, alcoholes o dobles enlaces.

La alquilacin de Fridel-Crafts es reversible y se favorece la formacin del producto

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El HCOCl (HCO)2O, pareceran los precursores bsicos en la obtencin del benzaldehido,

Las limitaciones que presenta la alquilacin, estn obviadas en la acilacin, as:

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Al introducir el primer grupo (catin acilio) desactiva el anillo para posteriores

La formacin de mezclas es mnima, debido a que predomina la sustitucin para, la

El problema radica en que la reaccin no ocurre en anillos desactivados.

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Reduccin de Clemmensen: La reaccin se realiza en medio fuertemente cido y se

c) Otros mtodos de sntesis de aldehidos y cetonas.

Reagrupamiento de Fries. Es una auto-acilacin interna de cetonas sencillas. A baja

temperatura predomina el ismero para, y a altas temperaturas el ismero orto.

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una imina, la cual se hidroliza durante el aislamiento.

Qumica Orgnica Avanzada

Reaccin de Gattermann-Koch. Los reactivos utilizados son: CO/HCl a alta presin se

utiliza industrialmente, en el laboratorio, utilizamos Cl2Cu2 en presencia de AlCl3 en vez de

:CO + HCl + AlCl3

ArCHO + H3PO4 + HCl + (CH3)2NH

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Reaccin de Reimer-Tiemann. Los fenoles reaccionan con HCCl3 en presencia de base

OTRAS REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA.

Los anillos aromticos se adicionan a aldehidos o cetonas, de manera similar a la adicin

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Una variante es la halogeno-alquilacin.

REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA.

Existen tres posibilidades mecansticas: adicin-eliminacin, eliminacin-adicin y procesos de

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b) Mecanismo del catin arilo. Sales de diazonio.

Existen tres posibles mecanismos por los cuales ocurre la sustitucin:

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2) Se forma un aducto entre el nuclefilo y el in diazonio, que posteriormente elimina al

3) Va radicalaria ocurre la sustitucin, la cual se inicia por transferencia electrnica. Este

La sustitucin nucleoflica del F no ocurre va Sandmeyer, sino la descomposicin trmica

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Para sustituir por un tomo de hidrgeno, se utiliza el cido hipofosforoso o NaBH4.

c) Mecanismo eliminacin-adicin. Bencino.

SNTESIS CON COMPUESTOS AROMTICOS.