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INTRODUO
A poluio dos corpos hdricos que recebem rejeitos industriais tem aumentado significativamente, o que pode
causar alm de impactos ambientais, problemas patolgicos para a sade humana com reflexo na qualidade de
vida da populao, tornado o recurso da gua mais escasso. Diversos tipos de processos industriais se
concentram numa refinaria, os quais demandam grande quantidade de gua, gerando proporcionalmente rejeitos
que necessitam de tratamento para serem descartados num corpo hdrico.
O setor petroqumico apresenta grande volume gerado de rejeitos, e tambm costumam apresentar grande
variabilidade na composio de substncia orgnica, devido multiplicidade de processos, com substncias de
difcil tratamento e separao, com contaminantes em baixa concentrao, hidrocarbonetos especficos e fenis,
tornando o efluente resultante recalcitrante. A recalcitrncia dificulta o tratamento do efluente pelos processos
convencionais utilizados, tais como lodos ativados, havendo assim a necessidade de um tratamento tercirio
para polimento do efluente.
Dentro da perspectiva de se obter efluente tratado com maior qualidade, o sistema operando com maior
estabilidade e possivelmente gerando gua para reso, e que se insere o processo de lodos ativados adicionado
de carvo ativado em p (PACT). Neste sistema, h um efeito sinrgico de adsoro em carvo ativado e de
biodegradao pelo lodo biolgico. Como resultado, h uma significativa reduo dos nveis de DQO, COT,
cor, turbidez (pela melhora da sedimentao do lodo), alm da toxicidade crnica do efluente tratado.
O processo PACT (POWDERED ACTIVATED CARBON TREATMENT) foi desenvolvido pela DuPont
no princpio dos anos 70. Esse processo combina o uso do CAP com o processo de lodos ativados, onde o
CAP adicionado diretamente ao tanque de aerao, e a oxidao biolgica e a adsoro fsica ocorrem
simultaneamente. Uma vantagem desse processo que o mesmo pode ser integrado ao sistema de lodos ativado
j existente, com um custo relativamente baixo (ECKENFELDER, 1999).
A biomassa contendo carvo e a idade do lodo so diretamente proporcionais, pois o descarte dirio para
manter a idade do lodo constitudo de partculas de carvo aglomeradas aos flocos microbianos, o que diminui
a concentrao acumulada no reator. Esse balano pode ser representado pela equao 1.
Xca =
Xci IL
TRH
(1)
Onde Xca= concentrao de carvo no interior do reator; Xci = reposio de carvo (por volume de efluente);
IL= idade do lodo e TRH= tempo de reteno hidrulica.
Este trabalho tem como objetivo avaliar a adio de carvo ativado em p no processo de lodos ativados tendo
como metas a remoo de substncias refratrias, a reduo da toxicidade e o polimento final do efluente para
reso.
MATERIAS E MTODOS
A seguir so apresentadas todas as etapas envolvidas no estudo.
a) Avaliao preliminar: Escolha do Carvo Ativado
Para seleo do carvo ativado a ser utilizado como adsorvente nos ensaios do reator biolgico em sistema
contnuo, foram realizados experimentos para obteno de isotermas de adsoro conforme a metodologia
ASTM 3860-98. Para isso, foi utilizado o efluente tratado proveniente das unidades de tratamento biolgico da
refinaria. O objetivo deste ensaio foi avaliar a remoo das substncias resistentes ao tratamento biolgico em
contato com o carvo ativado em p (CAP). Foram testados 4 carves, dois de origem importada (betuminoso)
e dois de origem nacional (vegetal). Nos experimentos foram utilizadas as seguintes concentraes de carvo
ativado: 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; 1,0; 3,0 e 5,0 g/L e um volume de amostra de 100mL. Os ensaios foram realizados
em uma mesa agitadora microprocessada, sob agitao de 300 rpm e com tempo de contato de duas horas. A
varivel de resposta escolhida para avaliao das isotermas de adsoro foi a absorvncia no comprimento de
onda de 254nm, pois a DQO no apresentou sensibilidade suficiente, visto que a amostra utilizada foi um
efluente biotratado. A Tabela 1 ilustra a especificao dos carves utilizados neste trabalho.
Tabela 1. Descrio dos carves ativados utilizados neste trabalho
Carvo
Origem
Marca
A
Betuminoso
Norit (SAE Super 94009-7)
B
Vegetal (madeira)
Carbomafra(118CB AS)
C
Vegetal (n de pinho)
Crossfilter(PWI 125-7 Calgon)
D
Betuminoso
Brasilac (kapa L)
(a)
(b)
Figura 1. Projeto do reator. (a) Desenho esquemtico, segundo Eckenfelder (1999). (b) Foto ilustrativa
dos reatores.
RESULTADOS E DISCUSSO
A Tabela 3 ilustra a caracterizao do efluente de alimentao no perodo dos experimentos.
Tabela 3. Caracterizao das correntes e da mistura da alimentao dos reatores.
Parmetro
Corrente D
Corrente L
Mistura
DQO (mg.L-1)
1100-1800
230-920
950-1590
COT (mg.L-1)
250-520
75-200
170-480
Abs 254 nm
4,55-10,50
1,20-8,30
3,55-7,05
DBO (mg.L-1)
250-600
Fenol (mg.L-1)
114-400
13-22
126-220
N-NH3 (mg.L-1)
15-30
2,0-8,5
12-20
-1
Cl (mg.L )
90-155
15-35
70-140
Alcalinidade total (mg
65-110
80-160
102-145
CaCO3.L-1)
Turbidez (NTU)
50-95
30-150
80-130
Fsforo dissolvido P0.08-0.2
0.6-1.4
0.2-0.75
PO43-(mg.L-1)
NTK (mg.L-1)
50-78
a)Escolha do Carvo Ativado
A Tabela 4 apresenta os resultados dos experimentos de adsoro, em relao s medidas da absorbncia em
254 nm. Pelos resultados, ficou evidente que os carves A e B mostraram maior capacidade de remover as
substncias orgnicas recalcitrantes.
Carvo A
Carvo B
Carvo C
Carvo D
0,1499
0,0845
0,0472
0,045
0,0444
0,052
0,0465
0,2368
0,1173
0,0659
0,0374
0,0298
-
0,2454
0,1921
0,1374
0,1113
0,1147
0,1187
0,1148
0,2831
0,1704
0,1317
0,093
0,1061
0,0975
0,0931
1800
ETAPA II
ETAPA I
1600
1400
1200
Entrada
1000
Controle
CAP B
800
Meta
600
400
200
0
0
10
20
30
40
50
60
70
(a)
1350
1200
1050
900
Entrada
750
Controle
600
CAP A
450
CAP B
300
150
0
0
20
40
60
80
(b)
1200
1050
900
750
Entrada
600
Controle
450
CAP A
300
150
0
0
10
20
30
40
50
Tempo de Operao (dias)
60
70
80
(c)
Figura 2 Resultados de monitoramento da DQO total nos experimentos (a) Etapa I e II (b) Etapa III
(c) Etapa IV.
Na Etapa I, o TRH foi de 12 h e a reposio do carvo foi de 100 mg/L. Como os resultados no foram
satisfatrios, o TRH e a reposio de carvo foram aumentadas para 24h e 300 mg/L, respectivamente. No
grfico da Figura 1(a), foi observado que nos primeiros 10 dias, h uma diferena significativa nas eficincias
dos reatores, sendo o reator com carvo ativado o que apresentou melhor desempenho em relao ao reator
controle. A partir do 10dia, ambos os sistemas no mostram eficincia em remover a matria orgnica, devido
a provavelmente alguma substncia txica presente na alimentao nesse perodo. A partir do 25. dia, a DQO
total estabiliza-se em torno de 400 mg/L, no havendo diferena no desempenho de ambos reatores.
Assim sendo, na Etapa III a carga de alimentao foi diminuda e a DQO de entrada foi fixada em 1000 mg/L.
No grfico da Figura 1 (b), observa-se exceto para alguns pontos do final do monitoramento, ambos os reatores
6
com CAP atingiram a meta de 150 mg/L (meta de descarte definida pela refinaria). Para o reator controle, os
valores do efluente tratado oscilaram em torno de 150 mg/L, sendo bastante variveis.
Na etapa IV, a carga de DQO da alimentao foi mantida e foi diminuda a reposio do carvo. O grfico da
Figura 1 (c) mostra que durante o perodo de operao, somente em 3 diferentes dias, o efluente tratado do
reator contendo CAP A no atingiu a meta de 150 mg/L, considerando a anlise de DQO total. Os valores de
DQO total para a sada do reator Controle ficaram, na maioria do tempo, fora da meta. A cada mudana do
efluente de alimentao, pode-se verificar que a sensibilidade do biorreator Controle maior que o biorreator
com CAP A. Este fato pode ser verificado na re-estabilizao do reator contendo carvo que mais rpida do
que o primeiro. Estes resultados mostram que o carvo exerce uma funo importante na eficincia do
tratamento, mantendo a estabilizao do biorreator em situaes operacionais adversas, j que no reator sem
carvo o comportamento se mostrou diferente.
Os resultados obtidos para anlises de Carbono Orgnico Total apresentaram a mesma tendncia verificada para
a DQO total, com 70 % de remoo para o reator controle e 80 % para o reator com CAP, chegando a valores
finais de COT de 150 e 100mg/L, respectivamente. Adicionalmente, anlises de DBO mostraram que na etapa
I, a remoo ficou em torno de 85% e na etapa II, em torno de 89%, levando a valores no efluente tratado de
104 e 67 para os reatores.
As Figuras 3 e 4 ilustram o monitoramento e o percentual de remoo de Carbono Orgnico Total (COT) nos
reatores. Os resultados obtidos nesta anlise mostram que os reatores com carvo ativado apresentaram
maiores percentuais de remoo quando comparado ao reator com lodo ativado. Ambos os carves
apresentaram eficincias semelhantes na remoo de carbono orgnico total.
270
Entrada
Controle
CAP A
CAP B
COT (mg/L)
225
180
135
90
45
0
0
20
40
60
80
80
70
60
50
40
30
Controle
CAP A
CAP B
20
10
0
0
20
40
60
80
300
Controle
7
6
200
Fenol (mg/L)
Fenol (mg/L)
CAP A
INEA (0,2mg/L)
250
150
100
Entrada
Controle
CAP A
50
10
15
20
Tempo de Operao (dias)
25
30
10
15
20
25
30
Figuras 5 (a)Monitoramento do Teor de Fenis nos Biorreatores e (b) Detalhamento do teor de fenis.
A Figura 5 (a) mostra que devido variabilidade na composio do efluente da refinaria, o teor de fenol
apresenta valores dentro de uma faixa bastante ampla, entre 115-300mg/L de fenol. No detalhamento do teor
de fenol mostrado na Figura 5(b), para os efluentes tratados nos biorreatores mostrou que apenas o efluente
tratado pelo biorreator com CAP A apresentou o valor requerido para descarte de 0,2 mg/L de fenol, aps 27
dias de operao. Infere-se que durante esse perodo, os microrganismos estavam se aclimatando elevada
concentrao de fenol, potencializado pelo efeito sinrgico da presena de carvo ativado.
Nas etapas III e IV, a absorbncia 254nm foi monitorada. Essa medida diz respeito ao contedo aromtico das
amostras analisadas. Para a etapa III, os resultados esto mostrados na Figura 6. Nesta etapa, os resultados
corroboram com os resultados observados no monitoramento da DQO total e de Carbono Orgnico Total,
apresentando a reduo do teor de matria orgnica no efluente tratado.
Abs 254 nm
Entrada
Controle
CAP A
CAP B
4
3
2
1
0
0
20
40
60
80
Cabe ressaltar que ao fim de cada etapa estudada, o reator Controle, constitudo apenas de lodo ativado,
apresentava dificuldade de sedimentao, com lodo de aspecto gelatinoso, apresentando grande quantidade de
bactrias filamentosas presentes nos flocos microbianos. Nessas ocasies, o IVL atingia valores > 200 mL/g,
enquanto para os reatores contendo carvo ativado (A ou B, independente da etapa), os valores de IVL se
situarem na faixa de 40 a 60 mL/g. As Figuras 7 e 8 mostram algumas microscopias realizadas durante a
operao dos reatores.
Figura 7.(a) Microscopia do interior do reator contendo carvo ativado B na etapa I, aumento de 200 X.
(b) microscopia do lodo ativado na etapa II, aumento de 200 X.
Figura 8. (a)Microscopia para o reator Controle durante a Etapa III indicando presena de
filamentosos, aumento de 100 X e (b) Microscopia para o reator contendo o carvo ativado B, aumento
de 100 X
Nas anlises de quantificao de carvo acumulado no interior dos reatores, verificou-se que o teor de carvo
no sistema apresentou-se prximo do esperado para a quantidade calculada, como mostra a Tabela 6, que
apresenta tambm resultados de valores mdios de slidos nos reatores nas diferentes etapas.
Alimentao
CL (I) 50
DQOtotal (mg/L)
Abs 254 nm
9,47%
1019
9,46
Efluente tratado
Reator Controle
65,98%
241,7
1,29
Efluente tratado
Reator PACT A
70,10%
123,5
0,332
Tabela 7. Anlise de Toxicidade Crnica (Ceriodaphnia dubia) para a alimentao e efluentes dos
reatores na Etapa IV.
Parmetros
Alimentao
Efluente tratado
Efluente tratado
CENO (I)
CEO (I)
VC (I)
Abs. 254 nm (mdia)
DQO mdia (mg/L)
0,39%
0,78%
0,55%
3,875
1028
Reator Controle
Reator PACT A
0,78%
1,56%
1,10%
1,691
153
25%
50%
35,5%
0,387
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CENO (I) maior concentrao nominal da amostra no incio do ensaio que no causa efeito diferente do controle
CEO (I) menor concentrao nominal da amostra no incio do ensaio que causa efeito significativamente diferente do controle
VC(I) valor crnico inicial mdia geomtrica de CENO (I) e CEO(I)
Efeito: reproduo dos organismos em comparao com o controle
Para a toxicidade aguda, os efluentes dos reatores no apresentam muita diferena, porm uma diferena mais
significativa revelada nos ensaios de toxicidade crnica.
CONCLUSES
A seguir esto elencadas as principais concluses do presente trabalho:
Dentre os quatro carves utilizados no ensaio de isotermas de adsoro, o carvo A de origem betuminosa e
fabricao importada e o carvo B, produzido a partir de madeira e fabricao nacional, mostraram melhor
desempenho na adsoro de matria orgnica mais resistente ao tratamento biolgico, nos efluentes estudados
oriundos da refinaria;
No monitoramento dos sistemas, foi possvel verificar que a DQO para os efluentes tratados com carvo
alcanou a meta requerida de descarte de DQO (150 mg/L). Alm disso, em algumas etapas, foi observado que
a DQO atingiu valores em torno de 25mg/L. De maneira geral, devido maior estabilidade do sistema com
carvo A, foram observados melhores resultados para o seu efluente tratado;
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No decorrer dos ensaios em sistema contnuo, pode ser observado que o lodo do reator controle apresentou
baixa sedimentabilidade. Em investigaes microscpicas, verificou-se que nestes perodos os flocos de lodo
apresentaram alta concentrao de organismos filamentosos, dificultando a sedimentao;
Para se obteno de efluente tratado com elevadas porcentagens de remoo de matria orgnica e alta
qualidade, foi necessrio estudar vrios tipos de condies operacionais. Sendo assim, dentre as condies
estudadas, cuja apresentou melhor rendimento foi o tempo de reteno hidrulica de 24 horas, idade do lodo de
30 dias, reposio de carvo de 300mg/L de efluente tratado.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao CENPES/PETROBRAS pelo suporte pesquisa.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1.
2.
APHA, AWWA, WPCF, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 21th Ed.,
2005.
ECKENFELDER JR., W.W., Industrial Water Pollution Control, Mc Graw Hill, 1989.
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