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Jos Arturo de la Cruz Bosques

Laboratorio de Qumica Orgnica


4 de octubre del 2016

Sntesis de p-Yodoanilina. Obtencin de halogenados


de arilo
Prctica 5
OBJETIVOS.
a) Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica.
b) Efectuar una reaccin que permita obtener un haluro de arilo.
c) Observar el efecto activante del grupo amino en el anillo aromtico
ante una sustitucin electroflica aromtica, al reaccionar con un
halgeno poco reactivo (I2).
Introduccin:
La presente prctica es un caso de una sustitucin electroflica aromtica
(SEA). El yodo constituye el electrfilo, el cual es atacado por el anillo
aromtico para producir el intermediario sigma con carga positiva. El grupo
amino en la anilina es un activador del anillo aromtico, de ah que su
rapidez de reaccin sea superior a la del benceno y adems es un
orientador orto y para. Slo se observa el ataque del anillo aromtico en la
posicin para, debido a que la molcula de yodo permite una interaccin
estrica con la amina, la cual por su geometra (tetradrica), impide un
acercamiento a las posiciones vecinas (orto). (UNAM, s.f.)

Mecanismo:
1) Ataque del anillo aromtico al electrfilo. La molcula de yodo aunque es
neutra, facilita el ataque debido a su polarizabilidad. Solo se observa el
ataque en la posicin para debido a que la molcula de yodo permite una
interaccin estrica con la amina, impidiendo un acercamiento en las
posiciones orto. Despus de la reaccin de adicin se forma el intermediario
sigma (3a-3d).
2) El intermediario sigma pierde un protn recuperando la aromaticidad del
anillo. Se elimina yoduro de hidrgeno, el cual reacciona con el orbital sp3
de la amina para formar el yoduro de p-yodoanilina (5). Debido a las
propiedades cidas de este ltimo, reacciona con bicarbonato liberando CO2
y p-yodoanilina.

Material
-Vaso de precipitados de 50 mL
-Vaso de precipitados de 100 ml
-Bandeja para agua fra y/o con
hielo
-Vidrio de reloj
-Varilla de vidrio
-Matraz Kitasato
-Embudo buchner
-Embudo de gravedad
-Dos matraces de 50 ml

-Pipeta de 1 y 5 ml
-Tubo eppendorf
Reactivos
-Yodo sublimado
-Bicarbonato de sodio
-Agua destilada
-Anilina
-Hexano o ter de petrleo
-Carbn activado

Tabla de propiedades fsico-qumicas


Sustanci
a

Formula
Molecul
ar
I2

Peso
Molecul
ar
253.81
g/mol

P. de
Fusin
C
114C

P. de
Ebullici
n C
184C

Densi
dad
g/ml
4.93
g/ml

Bicarbon
ato de
sodio
Agua

NaHCO3

84.007
g/mol

50C

851 C

2.2
g/ml

H2O

0C

100C

1 g/ml

Anilina

C6H5NH2

18.01
g/mol
93.13
g/mol

-6.3C

184.1C

1.02
g/ml

Hexano

C6H14

86.17
g/mol

-95.6C

69C

0.66
g/ml

ter de
petrleo

Vara

Vara

Vara

0.6 a
0.8
g/ml
aprox.

Yodo
sublimad
o

Solubilid
ad
Solubilida
d en
agua
ligera
(0,03
g/100 g
de agua
@ 20C).
Fcilment
e soluble
en ter
dietlico.
Soluble
en
metanol.
en agua:
50 g/l
(20C)
Soluble
en
compuest
os no
polares
como el
ter.
No es
soluble
en agua.
Soluble
en
compuest
os no
polares
Soluble
en
compuest
os
semejant
es, no
polares.

Carbn
activado

12.01
g/mol

3550C

4827C

1.5
g/ml

Insoluble
en agua

SUSTANCIA PELIGROSIDAD E INDICACIONES EN CASO DE CONTACTO.


YODO
No combustible. Puede causar combustin por su carcter
SUBLIMADO oxidante. Corrosivo, usar proteccin en todo momento.
Inhalacin: Sacar a la vctima al aire fresco. Si no respira,
dar respiracin artificial. Si la respiracin es difcil, dar
oxgeno. Obtener atencin mdica inmediatamente.
Observar el desarrollo de edema pulmonar.
Ingestin: Provocar el vmito inmediatamente como lo
indique el personal mdico. No dar nada por boca a una
persona inconsciente. Obtener atencin mdica
inmediatamente.
Contacto con la piel: Limpie el exceso de material de la
piel con abundante agua durante al menos 15 minutos
mientras se quita la ropa y zapatos contaminados. Obtener
atencin mdica inmediatamente. Lave la ropa antes de
volver a usarla. Limpie completamente los zapatos antes de
volver a usarlos. Las manchas de yodo pueden ser
eliminadas de la piel lavndola inmediatamente con el 5%
de solucin de tiosulfato de sodio.
Contacto con los ojos: Lavar los ojos inmediatamente con
abundante agua durante al menos 15 minutos, elevando los
prpados superior e inferior ocasionalmente. Obtener
atencin mdica inmediatamente.
BICARBONA No se quema, puede causar irritacin en los ojos.
TO DE
Tomar precauciones.
SODIO
Inhalacin: Usando proteccin adecuada se saca
inmediatamente a la vctima del ambiente de exposicin a
un lugar con aire limpio y fresco. Si la respiracin se
dificulta, aplique respiracin artificial. Solicita atencin
mdica.
Ingestin: Si la victima esta consciente y tenemos la
certeza que ha ingerido una dosis ligera, suministrarle 2 o 3
vasos de agua o leche e inducir vmito, si ha ingerido
grandes cantidades, no inducir al vomito. Proporcionar
ayuda mdica inmediata. Si la victima esta inconsciente, no
administrar nada por la boca y mantener libres las vas
respiratorias.
Contacto con la Piel: Quite la ropa contaminada,
incluyendo los zapatos. Lave las partes afectadas con
abundante agua y jabn por lo menos durante 15 minutos.
Lave bien la ropa antes de volverla a usar y deschela
cuando no pueda ser descontaminada.
Contacto Ocular: Lave inmediatamente los ojos con
abundante agua durante 15 minutos, manteniendo los
prpados separados para asegurar un lavado completo de la
superficie del ojo. El lavado de ojos durante los primeros
minutos es esencial para asegurar una efectividad mxima

ANILINA

HEXANO

TER DE
PETRLEO

CARBN
ACTIVADO

como primer auxilio, pero luego debe acudir al mdico.


Combustible. Por encima de los 70C se crean mezclas
explosivas vapor/aire.
EVITAR TODO CONTACTO.
Inhalacin: Aire limpio, reposo. Proporcionar asistencia
mdica.
Piel: Quitar las ropas contaminadas. Aclarar y lavar la piel
con agua y jabn. Proporcionar asistencia mdica.
Ojos: Enjuagar con agua abundante durante varios minutos
(quitar las lentes de contacto si puede hacerse con
facilidad), despus proporcionar asistencia mdica.
Ingestin: Enjuagar la boca. Provocar el vmito
(UNICAMENTE EN PERSONAS CONSCIENTES!). Proporcionar
asistencia mdica.
Altamente inflamable, puede generar mezclas explosivas
vapor/aire.
EVITAR TODO CONTACTO: Neurotoxina, llevar al hospital con
cualquier tipo de exposicin.
Inhalacin: Aire limpio, reposo y proporcionar asistencia
mdica.
Piel: Quitar las ropas contaminadas. Aclarar y lavar la piel
con agua y jabn. Proporcionar asistencia mdica.
Ojos: Enjuagar con agua abundante durante varios minutos
(quitar las lentes de contacto si puede hacerse con
facilidad), despus proporcionar asistencia mdica.
Ingestin: Enjuagar la boca. Provocar el vmito
(UNICAMENTE EN PERSONAS CONSCIENTES!). Proporcionar
asistencia mdica.
Lquido y vapores muy inflamables. Alejar de toda fuente de
ignicin. Puede ser mortal si se ingiere y se respira (vas
respiratorias). Txico.
Inhalacin: Trasladar a la persona al aire libre. En caso de
asfixia proceder a la respiracin artificial.
Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua.
Quitarse las ropas contaminadas.
Ojos: Lavar con agua abundante manteniendo los prpados
abiertos. Pedir atencin mdica.
Ingestin: Riesgo de aspiracin. Pedir atencin mdica.
Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg).
Administrar solucin de carbn activo de uso mdico. No
beber leche. Evitar el lavado de estmago. No administrar
aceites digestivos.
Mantener alejado de condiciones y sustancias
incompatibles. Proteger contra dao fsico. Tener envases
cerrados y etiquetados. Medidas de seguridad generales.
Inhalacin: Trasladar a la persona donde exista aire fresco.
En caso de paro respiratorio, emplear mtodo de
reanimacin cardiopulmonar.
Si respira dificultosamente se debe suministrar Oxgeno.
Conseguir asistencia mdica de inmediato.
Contacto con la piel: Lavar con abundante Agua, a lo

menos por 5 minutos. Como medida general, utilizar una


ducha de emergencia si es necesario. Sacarse la ropa
contaminada y luego lavarla o desecharla. De mantenerse la
irritacin, recurrir a una asistencia mdica.
Contacto con los Ojos: Lavarse con abundante y rpida
Agua en un lavadero de ojos, entre 5 y 10 minutos como
mnimo, separando los prpados. De persistir la irritacin,
derivar a un centro de atencin mdica.
Ingestin: Lavar la boca con bastante Agua. Dar a beber
Agua. Enviar a un servicio de atencin mdica
inmediatamente.
Procedimiento.
Pese 1.4 g de yodo sublimado en un vaso pequeo y tpelo con un vidrio de reloj. En otro vaso
de precipitados de 100 ml, mezcle 1.0 g de bicarbonato de sodio, 10 ml de agua destilada y 0.6
ml de anilina. Enfre en un bao de hielo, tratando de mantener la temperatura entre 12-15 o C.
Agite vigorosa, constante con una varilla de vidrio. Aada el yodo en pequeas porciones de
manera que la adicin dure 15 min. Mantenga la agitacin vigorosa, constante y cuidadosa. Una
vez terminada la adicin contine con la agitacin y la temperatura entre 12-15 o C durante 20
minutos (se observa la formacin de una emulsin caf oscuro).
Enfre a temperatura ambiente y deje reposar por 10 min. La reaccin es completa con la
formacin de un slido oscuro y cuando el desprendimiento de dixido de carbono haya cesado.
La p-yodoanilina se separa como un slido oscuro.
Filtre a vaco el producto crudo y lave con agua destilada. Coloque el producto crudo en un
matraz Erlenmeyer y agregue 20 ml de hexano o de ter de petrleo, caliente hasta ebullicin en
bao Mara (precaucin: recuerde el punto de ebullicin del solvente). Mantenga el volumen
constante.
Enfre unos segundos y adicione 0.05 g de carbn activado. Caliente la mezcla a ebullicin, la
disolucin de la p-yodoanilina debe ser completa. Filtre en caliente por gravedad (caliente
previamente embudo y matraz receptor en la estufa para evitar que la solucin cristalice en el
papel filtro). Lave el residuo con 1 o 2 ml de disolvente caliente. Enfre lentamente la solucin
filtrada hasta temperatura ambiente y luego coloque en bao de hielo hasta que cristalice el
producto. Filtre a vaco lavando con el disolvente fro. Realice la filtracin lo ms rpidamente
posible y evite que circule aire a travs de los cristales por un tiempo prolongado, puesto que el
producto se oxida con el aire. Determine el punto de fusin del slido obtenido (p. f. reportado
= 62-63 oC)
Observaciones
-Antes de adicionar la anilina nos aseguramos de que el agua con
bicarbonato, previamente mezclados en el vaso de precipitados, estuviera
en 12C.
De igual manera la mezcla con anilina estaba en 12C, para mejorar el
rendimiento de la reaccin. Esta temperatura aument cuando empezamos
a adicionar el yodo, hicimos adiciones pequeas cada dos minutos, en la
primera adicin se elev uno o dos grados la temperatura, cada vez que
adicionamos yodo se elev la temperatura, pero en menor medida cada vez.
Esto se refleja en la energa desprendida al romper enlaces.
-La temperatura nunca paso de 16C.
-Agitamos con una varilla de vidrio, esto propici la mejor interaccin del

yodo y la anilina, por el carcter aceitoso de sta ltima es difcil mezclar


con el agua, un agitador magntico habra perjudicado la reaccin, el
contacto de la anilina y el yodo no se daba fcilmente, la varilla ayuda
bastante, junto con la maniobra de la mano, se tiene que ver donde se
queda pegada la anilina, porque se adhiere a las paredes.
-Hay que tener cuidado con los solventes que se usen y los contenedores,
porque podra haber contaminacin, no ocurri con nosotros.
-Obtuvimos cristales con un tono ligeramente naranja.
-Tuvimos un accidente durante el lavado con el disolvente fro, queramos
recuperar cristales que se formaron en el matraz kitasato, pero tenamos
todo el sistema en un bao de agua fra, el matraz kitasato cay dentro de
la tina y entr agua a la solucin con cristales, esto nos cost rendimiento
de la reaccin, una recomendacin hasta este punto es tener cuidado con el
agua de la chaqueta, porque podra voltearse con cualquier agitacin.

Determine el % Rendimiento.

Rendimiento de reaccin
C6H5NH2 + I2 + NaHCO3 C6H4NH2I + NaI + CO2 + H2O
0.6ml de anilina

1.02 g
)
1ml

= 0.612g de anilina

1 mol
)= 6.5714x1093.13 g

moles de anilina

1mol

1.4112g de yodo ( 253.81 g = 5.56x10-3 moles de yodo


Como se puede ver en la reaccin, la relacin molar es uno a uno, por lo que
el reactivo limitante es el yodo.
5.56x10-3 moles de yodo

1 mol de p yodoanilina
) = 5.56x10-3 moles de p1 mol de yodo

yodoanilina
5.56x10-3 moles de p-yodoanilina (

219.02 g
)= 1.2177g de p-yodoanilina
1mol

*Rendimiento teorico
Peso obtenido de p-yodoanilina = 0.3912g

1.2177 g de p yodoanilina

% de rendimiento = ( 0.3912 g de p yodoanilina )*100= 32.12%


Cuestionario
Sntesis de p-Yodoanilina

1. Identifica el electrfilo en la reaccin de Sustitucin Electroflica Aromtica que se lleva


a cabo en este experimento.
El yodo constituye el electrfilo, el cual es atacado por el anillo aromtico
para producir el intermediario sigma con carga positiva.
2. Cmo se forma ste electrfilo teniendo en cuenta que la molcula de yodo es neutra?
Escribe la reaccin.
Porque se tiene I+ e I-. Y el bicarbonato de sodio reacciona atrayendo la
parte negativa (oxidando). Y aunque sea una molcula neutra en esa forma,
se oxida, dando lugar al electrfilo.

I2 + NaHCO3 I+ + NaI + H2O +CO2


3. Qu tipo de sustituyentes se obtienen en esta reaccin de halogenacin de la anilina?
Dibuja sus estructuras.
Se obtiene la misma amina (NH2) como grupo funcional que tenamos desde
un principio y un halgeno (I), por eso es halogenacin, por el yodo que
halogena la anilina.

4. Por qu en esta reaccin no se aplica energa (calentamiento)?


Porque es una reaccin exotrmica, lo que se necesita es manejar esa
energa calorfica. Si agregas calor a una reaccin exotrmica (como si fuera
producto) entonces el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
5. Cul es la funcin del bicarbonato de sodio?
El bicarbonato acta como oxidante permitiendo la formacin del

I2 + NaHCO3 I+ + NaI + H2O +CO2


6. Cules son las propiedades fsicas y usos de la p-Yodoanilina?
-Polvo finamente cristalizado.
-Color blanco.
-Punto de fusin de 54C a 57C
-Difcilmente soluble en agua.
-Quebradizo.
-No tiene olor caracterstico.

Producto qumico para sntesis.

CONCLUSIONES
Hasta este punto seguimos modificando partes del anillo bencnico, primero
hicimos nitracin, por ejemplo, en este punto realizamos una sustitucin
electroflica.
Se vieron propiedades importantes para la reaccin como la temperatura en
reacciones exotrmicas, la polaridad para poder disolver soluto y disolvente,
la calidad de cosas tan simples como la agitacin que tienen mucha
relevancia, por eso se tienen que tomar en cuenta las propiedades fsicas de
los reactivos, no solo qumicas.
Se identific al electrfilo (el yodo) y la funcin del bicarbonato de sodio
para generar (oxidar) este electrfilo, tambin podramos explicar que la
posicin para es en base a la densidad electrnica de la amina, para ser
ms preciso del nitrgeno, porque tienes electrones apareados libres.

Referencias
UNAM. (s.f.). Quimica Orgnica, FQ, UNAM. Obtenido de
http://organica1.org/: http://organica1.org/1407/1407_4a.pdf