UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRS

FACULTAD DE INGENIERA

TRABAJO DE INVESTIGACIN
Definicin de conceptos, Entalpa,
Entropa
Potencial Qumico y Diagramas de
Ellingham

1. Entalpia
La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente la
atmosfrica (p). Los cambios trmicos a presin constante se expresan en
trminos de otra funcin de estado, denominada entalpa o contenido de calor y
simbolizada con la letra H. Esta funcin de estado es definida por la relacin:
H = E + PV
Donde P es la presin y V el volumen del sistema.
El cambio de entalpa _H puede ser escrito como:
H = H2 H 1
De manera que:
H1 = E1 + P x V 1 y H2 = E2 + P x V2
H = (E2 + P x V2) (E1 + P x V 1) = (E2 E1) + (P2V2 P1V1)
H = E + (P2V2 P1V1)
Como la presin permanece constante a lo largo del proceso, entonces
H = E + PV
Esta ecuacin nos dice que el cambio de entalpa a presin constante es igual al
aumento de la energa interna mas cualquier trabajo presin-volumen hecho. Por
lo tanto a presin constante, H representa el calor absorbido qp, por un dado
sistema, que va de un estado inicial a un estado final, o sea que:
qp = H

2. Entalpia libre
Es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con
unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para
una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes).Se simboliza con la
letra G mayscula.

Donde H es la entalpa ; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue

desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard
Gibbs.

3. Entalpia libre estndar

La energa libre de reaccin, se denota, Gestandar , es el cambio de energa en
una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su
estado estndar se convierten en productos en su estado estndar.
Para poder explicar lo dicho en el parrafo anterior, vamos suponer los siguiente:

La reaccin quimica:
a A (ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)

Los reactivos se encuentran en solucin acuosa y en estado estndar, lo

que implica que, cada uno tiene una concentracin 1M.

Tan pronto se inicie la reaccin la condicin estandar deja de existir, pues

los reactivos van a ir disminuyendo a medida que se irn formando los
productos. Por lo tanto el clculo de la Energa Libre de Gibbs a condicin
estndar ya no sera el adecuado y no podramos predecir el sentido de la
reaccin.

Para situaciones en donde se pierde el estado estandar debemos calcular la

variacin de la energa Libre de Gibbs a condiciones diferentes del estndar.

donde:

R es la constante de los gases expresada en trminos de energa (8,314

J/K.mol)

T es la temperatura de la reaccin, en grados Kelvin

Q es el cociente de reaccin. Lineas abajo explicaremos que significa y

como se determina el cociente de reaccin.

Ejemplo
Calcule el cambio de la energa libre de Gibbs estndar de la siguiente reaccin
que se desarrolla a una temperatura de 25C.
P4 (g) + 6Cl2 (g) 4PCl3 (g).
Solucin el cloro gaseoso est en su estado estndar de modo que su cambio de
energa libre estndar de un reactivo es 0, segn la ecuacin balanceada tenemos
que:

El hecho de que el cambio de la energa estndar es negativo nos dice que la

reaccin entre estos reactivos a condiciones de 25C y una atmosfera se dar de
manera espontnea.

4. Entropa
Para medir el grado de desorden de un sistema, fue definida la grandeza
termodinmica llamada entropa, representada por la letra S. Cuando mayor el
desorden de un sistema, mayor su entropa.
El mnimo de entropa posible corresponde a la situacin en que tomos de una
sustancia estaran perfectamente ordenados en una estructura cristalina perfecta.
Esa situacin debe ocurrir tericamente, a 0 K (cero absoluto). En otras
temperaturas, la entropa de una sustancia debe ser diferente de cero. Cuanto
mayor la temperatura de una sustancia mayor el movimiento de sus partculas
mas desorganizada ella est y por tanto, mayor ser su entropa.

La entropa (cal/K.mol) a 25C para una misma sustancia, la entropa en el estado

gaseoso es mayor que aquella en el estado lquido, que, por su vez, es mayor que
la del estado slido.
La variacin de entropa en una transformacin, depende apenas de los estados
inicial y final del sistema, independientemente de cmo los reactivos se
transforman en productos, esto es, del mecanismo de reaccin.

Por definicin, la variacin de entropa de una transformacin es igual a la

diferencia entre la entropa de los productos y los reactivos.
S = Sproductos Sreactivos
As:
Si S > 0, entonces Sproductos > Sreactivos; la transformacin ocurre con
aumento del desorden del sistema y tiende a ser espontneo.
Si S < 0, entonces Sproductos < Sreactivos; la transformacin ocurre con
disminucin del desorden del sistema y tiende a ser no espontnea.
Si S = 0, el sistema est en equilibrio.
Entonces:
Cualquier evento acompaado por aumento en la entropa del sistema tiende a
suceder de forma espontnea.
Una forma de prever si una reaccin ocurrir con aumento o disminucin de la
entropa es, analizando el estado fsico de los reactivos y los productos. Como
describimos anteriormente, los gases tienen ms entropa que los lquidos y estos
que los slidos.
Ejemplo
Durante las reacciones qumicas, la libertad de movimiento de los tomos,
frecuentemente sufre cambios por causa de las alteraciones en la complejidad de
las molculas. Vamos a considerar la reaccin representada a continuacin:
2NO2(g) > N2O4(g)
En los reactivos, hay seis tomos formando dos molculas y en los productos esos
mismos seis tomos estn combinados formando una molcula. Los seis tomos
divididos entre dos molculas permiten un grado mayor de libertad de movimiento
que los seis tomos formando una molcula. Entonces podemos concluir que esa
reaccin, en caso que suceda, ocurrir con disminucin de la entropa.

5. Potencial Qumico
Considere un sistema termodinmico que contiene n especies constitutivas. Su
energa interna total U se postula como una funcin de la entropa S, el volumen V,
y la cantidad de materia (o de sustancia) de cada especie n1,..., nn:

Refirindonos a U como la energa interna, remarcamos que las contribuciones de

energa resultantes de las interacciones entre el sistema y los objetos externos
estn excluidas. Por ejemplo, la energa potencial gravitacional del sistema con la
Tierra no est incluida en U.
El potencial qumico de la especie i del sistema, i se define como la derivada
parcial:

donde los subndices indican simplemente que la entropa, el volumen, y la

cantidad de materia de las otras especies deben ser mantenidos constantes.
Para tener informacin sobre la direccin de una reaccin se emplea una nueva
magnitud fsica: el potencial qumico . Para cada uno de los conjuntos de
sustancias A y B, tiene cierto valor. Si el potencial qumico de las sustancias A
(A) es mayor que el potencial de las sustancias B (B), la reaccin ocurre
hacia la derecha, es decir, de A a B. Si (A) es menor que (B) la reaccin se
producir de derecha a izquierda, y si (A) y (B) son iguales la reaccin no puede
darse, se dice entonces que las sustancias se encuentran en estado de equilibrio
qumico.
(A) > (B): desaparicin de A, aparicin de B; (A) < (B): desaparicin de
B, aparicin de A; (A) > (B): no hay reaccin, equilibrio qumico
O, en trminos menos exactos, pero posiblemente ms sencillos de aprender, se
dice que:
Una reaccin ocurre por si sola del potencial qumico ms alto al ms bajo.
Lo cual tambin se puede expresar as:
La diferencia del potencial qumico es la fuerza motriz de una reaccin.
La unidad de medicin del potencial qumico es el Gibbs, abreviado G, en
memoria de Josiah Willard Gibbs (1839-1903), cientfico que introdujo dicha
magnitud en la Fsica.
Para cada sustancia el potencial qumico a un valor determinado. Preguntamos
primero por los potenciales de sustancias puras, es decir no de los conjuntos de
sustancias.
Para cada sustancia el potencial qumico tiene un valor determinado; los
potenciales qumicos de las sustancias puras, se encuentran en tablas. El
potencial qumico cambia con la temperatura y la presin de la sustancia. En
general las tablas contienen el potencial en condiciones normales, entendiendo
por stas una presin de 105 Pa y una temperatura de 25 C.
Ejemplo

B
A
(A) = (CH4) + 2 (O2) = 50,81 kG + 2 0 kG = 50,81
kG
(B) = (CO2) + 2 (H2O)
= 394,36 kG + 2(237,18) kG = 868,72 kG
Los valores de (CH4), (O2), (CO2) y (H2O) se han obtenido de la tabla.

6. Potencial Qumico Estndar

Los valores de los potenciales qumicos de las sustancias se relacionan con los
potenciales qumicos de los elementos que las componen, y pueden ser
determinados experimentalmente mediante el uso de reacciones qumicas.
Como un estado de referencia fcilmente reproducible el Potencial Qumico
Estndar, seleccionamos el estado en el cual el elemento en cuestin aparezca en
su forma pura, en su composicin isotpica natural bajo condiciones
normales (298,15 K y 100 kPa) y en su modificacin ms estable.

7. Diagramas de Ellingham
Un diagrama de Ellingham es un diagrama que muestra la dependencia de la
estabilidad de los compuestos con la temperatura. Este anlisis se utiliza
generalmente para evaluar la facilidad de reduccin de xidos y sulfuros de
metales. Estos diagramas fueron construidos por primera vez por Harold
Ellingham en 1944.
En metalurgia, los diagramas de Ellingham se utilizan para predecir la temperatura
de equilibrio entre un metal, su xido y el oxgeno, y, por extensin, las reacciones
de un metal con azufre, nitrgeno, y otros elementos no metlicos. Los diagramas

son tiles para predecir las condiciones en las que un mineral metlico ser
reducido al metal.

Ejemplo

BIBLIOGRAFA

-Principios de Termoqumica, Trino Suarez

-Extracto de Fsica de Karlsruhe, El Potencial Qumico
-http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/concepto-de-entropia