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PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DE CAMPINAS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS, AMBIENTAIS E DE TECNOLOGIAS


FACULDADE DE QUMICA

QUMICA ORGNICA C
APOSTILA DE AULAS PRTICAS

1 Semestre de 2012

Regras de Segurana Especficas para as Aulas de Graduao


1. obrigatria a manuteno de reas de trabalho, passagens e dispositivos de segurana livres e
desimpedidos. As banquetas presentes nos laboratrios devem estar junto s bancadas quando no
estiverem em uso.
2. obrigatrio o conhecimento da localizao dos extintores de incndio, chuveiros de emergncia, lava-olhos e
sadas de emergncia nos laboratrios e salas de preparao.
3. obrigatrio o uso de culos de segurana durante o desenvolvimento de quaisquer atividades que
apresentem riscos nos laboratrios e salas de preparao. O uso dos culos de segurana deve ser feito
inclusive por pessoas que j usem culos de grau; nesse caso procurar outro tipo de proteo que possa ser
utilizada em conjunto com os culos de grau.
4. obrigatria a leitura do roteiro de aula prtica antes de ir para o laboratrio.
5. obrigatria a rotulagem de recipientes contendo produtos qumicos.
6. obrigatria a comunicao de situaes anormais, quer de mau funcionamento de equipamentos,
vazamento de produtos, falha de iluminao, ventilao ou qualquer condio insegura, aos responsveis do
setor para imediata avaliao dos riscos.
7. obrigatrio o uso de pras de borracha na aspirao de lquidos nos laboratrios e salas de preparao.
8. obrigatria a sinalizao de superfcies e objetos quentes nos laboratrios e salas de preparao.
9. obrigatrio o uso de avental, confeccionado em algodo (no mnimo 90%), preferencialmente com mangas
compridas e comprimento logo abaixo do joelho (at a metade da canela). A gola deve ser curta. Deve possuir
bolsos que no podem ser usados para documentos ou objetos que no tenham uso nas atividades de
laboratrio
10. obrigatrio o uso de cala comprida nos trabalhos realizados nos laboratrios e salas de preparao.
11. obrigatrio o manuseio de produtos qumicos txicos e corrosivos em capela com exausto ligada, e o uso
de luvas quando necessrio.
12. proibido fumar nos laboratrios e salas de preparao.
13. proibida a ingesto de qualquer alimento ou bebida nos laboratrios e salas de preparao.
14. proibido o uso de sandlias ou qualquer outro calado aberto nos laboratrios e salas de preparao.
Calados fechados protegem mais os ps.
15. proibido acumular materiais sobre bancadas e pias. Todo material que no estiver em uso deve ser
guardado limpo, em local apropriado.
16. Cabelos longos devem ser presos.
17. Experimentos no autorizados so estritamente proibidos para os alunos de graduao. Por questes de
segurana, experimentos adicionais, diferentes daqueles descritos nos roteiros de aulas prticas, s devem
ser efetuados com a aprovao do professor.

ndice
Experimento

Pgina

Experimento 1 Sntese do cido acetilsaliclico AAS

Experimento 2 Purificao do cido acetilsaliclico por recristalizao

Experimento 3 Determinao de impurezas do cido acetil-saliclico por


cromatografia de camada delgada (CCD)
Experimento 4 Anlise do cido acetilsaliclico por cromatografia lquida
de alta eficincia (CLAE)
Experimento 5 Caracterizao do cido acetilsaliclico por
espectroscopia no infravermelho
Experimento 6 Anlise de produtos naturais: extrao da cafena

Experimento 7 Anlise da cafena utilizando Espectroscopia UV/Vis


Experimento 8 Anlise da cafena por cromatografia lquida de alta
especificidade (CLAE)
Experimento 9 Sntese da benzocaina em etapas
Experimento 10 Adio de um grupo protetor: Acilao do amino grupo
da p-toluidina
Experimento 11 Oxidao da N-Acetil-p-toluidina com KMnO4
Experimento 12 - Sntese do cido para-aminobenzico (PABA)
Experimento 13 Sntese da benzocana
Experimento 14 Caracterizao por espectrometria no infravermelho
Experimento 15 Preparo e anlise de biodiesel a partir do leo de soja
Experimento 16 - Sntese de um aromatizante: etanoato de isopentila
Experimento 17 - Extrao do limoneno por soxhlet e anlise por cg

9
12
13
15
16
16
17/18
19
20
20
21
21/22
24
27

Apndice 1 Modelo de laudo/relatrio

30

Apndice 2 Espectroscopia Ultravioleta Visvel

31

Apndice 3 Espectroscopia no Infravermelho Tabela de freqncias


caracteristicas de absoro

34

Apndice 4 - Cromatografia Gasosa

37

Experimento 1 Sntese do cido acetilsaliclico AAS


Objetivo: identificar o produto e subprodutos de uma reao de sntese empregando tcnicas
como:

cromatografia de camada delgada (CCD ou, Thin layer chromatography TLC);


cromatografia lquida de alta resoluo (CLAE ou High performance liquid chromatography
HPLC); espectroscopia ultra-violeta/Visvel e
espectroscopia no infra-vermelho (IV ou infra red IR).

Introduo:
O cido acetilsaliclico produzido atravs de uma reao de acetilao do cido saliclico,
envolvendo uma reao de substituio nucleoflica em meio cido, onde (1 = cido saliclico; 2
= anidrido actico; 3 = cido actico).
O

O
O

OH
+
OH
1

H3C

O
O
2

OH

H2SO4
CH3

O
AAS

CH3

O
+

H3C

OH
3

Materiais e reagentes:
Copos de bquer de 100, 150 e 250 mL
cido saliclico seco
Proveta de 50 mL
Anidrido actico
Conta-gotas
cido sulfrico concentrado
Banho-maria (50-60C)
Gelo/gua gelada
Funil de Bchner
lcool etlico
Frasco de Kitasato
Glicerina
Estufa a 50C
(equipamento para determinao do ponto de fuso)
Procedimento experimental:
Sntese
1- Pesar em um copo de bquer de 100 mL, cerca de 3,0 g de cido saliclico
2- Adicionar 6 mL de anidrido actico e juntar 6 gotas de H2SO4 concentrado.
OBS: a adio destes reagentes deve ser feita com cuidado e na capela ambos podem causar
queimaduras graves.
3- Aquecer o bquer em banho-maria, a 50-60C durante 10 min, agitando a mistura de vez
em quando com o auxlio de um basto de vidro.
4- Remover o bquer do aquecimento e acrescentar 30 mL de gua destilada.
5- Deixar o bquer esfriar ao ar para que se formem os cristais. Se os cristais demorarem a
surgir, esfriar em banho de gelo para acelerar a cristalizao e aumentar o rendimento do
produto.
6- Filtrar sob suco, utilizando um funil de Bchner e lavar duas vezes com 10 mL de gua
gelada.
7- Secar o AAS na estufa a 50C, pesar o produto, determinar o ponto de fuso e o
rendimento da reao.

Experimento 2 Purificao do cido acetil saliclico por recristalizao

1- Introduo
Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessitam de uma etapa
posterior para a separao e purificao adequadas do produto sintetizado. A purificao de
compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a partir de um solvente ou de
misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por recristalizao, e baseia-se na diferena
de solubilidade que pode existir entre um composto cristalino e as impurezas presentes no
produto da reao.
Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia deve
preencher os seguintes requisitos:
a) Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;
b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;
c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);
d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser facilmente
removido da substncia recristalizada);
e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.
O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente para
que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao de cristais
grandes e puros.
Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para permitir
uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de solventes
podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente miscveis.
(exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).
O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel em
gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente (ou em misturas de solventes),
possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica de recristalizao.
Parte experimental
1- Dissolver o produto bruto em um bquer de 100 mL usando 10 mL de lcool etlico
2- Aquecer em banho-maria.
3- Verter a soluo alcolica quente sobre 22 mL de gua quente contida em um bquer de
100 mL. Caso haja precipitao, dissolver por aquecimento em banho-maria.
4- Deixar em repouso na geladeira. Cristais sobre a forma de agulha sero obtidos.
5- Filtrar em Bchner, lavar com 10 mL de gua gelada e depois com 10 mL de lcool gelado.
6- Secar ao ar ou em estufa a 50C.
7- Pesar e determinar o rendimento da aspirina aps recristalizao, comparando com o
rendimento aps a sntese.

Experimento 3 Determinao de impurezas do cido acetilsaliclico por cromatografia


de camada delgada (CCD)
Cromatografia de camada delgada
A Cromatografia de camada delgada (CCD) uma tcnica importante em qumica orgnica.
CCD pode ser usada para acompanhar o curso de uma reao, verificar a pureza de uma
amostra e tambm para identificar compostos atravs da comparao com padres. Utiliza-se
CCD neste experimento para verificar a pureza do composto sintetizado e tambm para
determinar a eficincia da etapa de re-cristalizao.
A placa de CCD comercial composta por uma fase estacionria que consiste de camada fina
de slica sobre uma placa de alumnio. O solvente utilizado no desenvolvimento da placa a
fase mvel que sobe atravs da placa por ao capilar. Os compostos que esto sendo
analisados so carreados juntos com a fase mvel em velocidades variveis, que dependem da
fora de atrao pela fase estacionria e da polaridade da fase mvel. O diagrama abaixo
ilustra a aparncia de uma placa de CCD aps o desenvolvimento.

Figura 1- Desenvolvimento de uma placa de CCD. Verifica-se que o analito B tem maior
afinidade pelo solvente, pois migrou mais durante a corrida.
Para referncia calcula-se o fator de reteno (Rf) dividindo-se a distncia percorrida pelo
analito pela distncia percorrida pela frente do solvente, a partir do ponto de aplicao da
amostra. Desta forma:
Rf = distncia percorrida pelo analito/distncia percorrida pelo solvente
O valor do Rf pode ser utilizado na identificao de compostos quando comparado com
padres.
Revelao:
Muitos analitos so incolores, sendo portanto necessrio tratar as placas de CCD para
visualizao das bandas. Existem muitas tcnicas, algumas especficas, outras gerais. Neste
experimento, estamos utilizando uma placa de slica que contm um composto fluorescente.
Esta estratgia permite que se identifique as bandas do soluto ao incidir uma fonte de luz

ultravioleta sobre a placa. Devido fluorescncia, a placa brilha e a regio que contm o soluto
fica opaca ou, caso seja fluorescente, apresenta, em geral um brilho diferente do suporte (fase
estacionria). Alm disso, outro mtodo geral corresponde exposio do sistema a vapores
de iodo. O iodo adsorve sobre a maioria dos compostos orgnicos, que se tornam visveis
quando expostos a vapores de iodo possibilitando a identificao das bandas aps a corrida.
Para a maioria dos compostos, o iodo parece ficar ligado fisicamente ao material sem formar
nenhuma ligao qumica. A exposio aos vapores de iodo feita aps a cromatografia e
secagem da placa. Coloca-se a placa em uma cmara apropriada contendo cristais de iodo. Se
possvel, aps exposio a placa deve ser aquecida a 50C. Como resultado, aparecem
manchas marrom no local onde ficaram os solutos. Ao retirarmos a placa da cmara de iodo as
manchas tendem a desaparecer. Portanto, esta tcnica no-destrutiva. Podemos aperfeioar
a tcnica expondo incialmente a uma grande quantidade de iodo, aguardando alguns minutos
para que o excesso evapore e pulverizando a placa com uma soluo de amido 1%. Como
resultado, as bandas aparecem como manchas azuis na placa. Este mtodo aplicvel para a
maioria das substncias orgnicas, particularmente para compostos com insaturaes.
Neste experimento vamos utilizar a CCD para analisar a sntese do cido acetil saliclico (AAS)
comparando com os padres de cido saliclico (AS) e um medicamento contendo AAS.
Erros no desenvolvimento da CCD
Existem alguns problemas operacionais associados CCD que so demonstrados na Figura
abaixo.

Figura 2- Aplicao e desenvolvimento do cromatograma. O ideal que a quantidade de amostra


aplicada seja suficiente para deteco e o sistema de solventes tenha uma polaridade intermediria,
possibilitando a separao dos componentes da mistura (1). Esta figura apresenta algumas situaes
problema, como a aplicao deamostras em excesso (2); a proximidade do ponto de aplicao (3); o
contato entre as amostras durante a aplicao devido a um espalhamento (4); sistema de solvente com
polaridade muito alta; sistema de solvente com baixa polaridade (5); nvel de solvente acima do ponto
de aplicao.

Procedimento experimental
Preparo da placa de CCD
Segure as placas apenas pelas pontas, tomando o cuidado de no tocar na superfcie branca com os
dedos. Utilizando uma placa de 5 cm x 4 cm, que deve ser colocada sobre uma superfcie limpa e seca,
marque com o auxlio de um lpis e uma rgua uma linha a uma distncia de 1,5 cm da base da placa.
Para desenhar, pressione suavemente o lpis para no danificar a camada de slica. Na mesma linha,
marque trs pontos, o primeiro a cerca de 1 cm da extremidade esquerda e o segundo e o terceiro
separados por cerca de 1 cm cada um. Um ponto para aplicar o produto de sntese e os outros para
um padro de cido saliclico e um padro de aspirina (cido acetilsaliclico).
Identifique os pontos e inclua as iniciais do grupo no topo da placa, conforme o desenho da Figura 2.
Preparo das amostras:
Coloque cerca de 10 mg da amostra em um tubo de ensaio de 3 mL [ tubo1- cido saliclico (AS); tubo
2- produto da sntese; tubo 3- padro de cido acetil saliclico (AAS)]. Adicione 2 mL de metanol a cada
tubo de ensaio e agite at completa dissoluo do slido. Prepare a placa de CCD conforme indicado
na Figura 2, colocando primeiro o cido saliclico, o produto de sntese e o cido acetil saliclico,
conforme indicado.
Desenvolva a CCD no sistema de solventes (fase mvel) at uma distncia de cerca de 1 cm do topo da
placa. Marque com o auxlio de um lpis a frente do solvente e deixe a placa secar ao ar. Aps a
corrida, examine a placa sobre luz ultra-violeta e faa um desenho do resultado. As manchas podem ser
identificadas marcadas com o auxlio de um lpis, desenhando-se um crculo em torno da banda.
Ateno: os solventes utilizados so todos txicos, portanto, devero ser manipulados na capela.
Fase movel 1 (FM1): Acetona:clorofrmio
Fase movel 2 (FM2): tolueno:clorofrmio: ac. Actico glacial: metanol
Amostra: 10 mg em 2 mL de metanol
O produto pode ser compararado com os padres a partir da determinao do Rf.

Faa um esquema da placa de CCD obtida, indicando os padres e o produto de sntese e


determinando os respectivos valores de Rf.

Experimento 4 Anlise do cido acetil saliclico por cromatografia lquida de alta eficincia
(CLAE)

1- Introduo
Cromatografia uma tcnica utilizada para analisar, identificar ou separar os
componentes de uma mistura. A cromatografia definida como a separao de dois ou mais
compostos diferentes devido a diferentes afinidades que causam uma distribuio entre fases,
uma das quais estacionria e a outra mvel.
Os componentes da mistura so adsorvidos na fase estacionria, e uma fase mvel
arrasta e/ou interage continuamente com os componentes adsorvidos. Pela escolha apropriada
da fase estacionria e da fase mvel, alm de outras variveis, pode-se fazer com que os
componentes da mistura sejam arrastados ordenadamente. Aqueles que interagem pouco com
a fase estacionria (FE) so arrastados facilmente e aqueles com maior interao ficam mais
retidos.
Os principais fenmenos que governam a separao cromatogrfica so adsoro e
absoro (partio). A adsoro ocorre com FE slidas (hoje menos utilizadas) e a partio
ocorre com FE lquidas (que so imobilizadas sobre suportes slidos). Os componentes da
mistura adsorvem-se com as partculas de slido devido interao de diversas foras
intermoleculares. O composto ter uma maior ou menor adsoro, dependendo das foras de
interao, que variam na seguinte ordem: formao de sais > coordenao > pontes de
hidrognio > dipolo-dipolo > Van der Waals.
O processo de absoro (intrafacial) governado pela partio e ocorre devido a diferena de
solubilidade dos componentes na FE lquida.
Dependendo da natureza das duas fases envolvidas (estacionria e mvel) tem-se
diversos tipos de cromatografia:
- slido-lquido (coluna, camada fina, papel);
- lquido-lquido (HPLC);
- gs-lquido (CG).
CROMATOGRAFIA LQUIDA:
Na cromatografia lquida a FE geralmente um lquido imobilizado sobre um slido
inerte e a FM um lquido ou mistura de lquidos. A separao governada tanto por
caractersticas da FE quanto da FM. Quando a FE mais polar do que a FM temos a
cromatografia de fase normal, quando a FE apolar e a FM polar temos a cromatografia de
fase reversa. Hoje, mais de 90% das aplicaes da cromatografia se concentram em fase
reversa, sendo a FE mais utilizada composta por slica funcionalizada com alcanos de 8 a 18
carbonos. Uma das fases estacionrias mais utilizadas contem alcanos com 18 carbonos,
sendo por isso chamada de C-18.
O fluxo de solvente deve ser contnuo. Os diferentes componentes da mistura mover-seo com velocidades distintas dependendo de sua afinidade relativa pela FE e tambm pelo
eluente FM. Assim, a capacidade de um determinado eluente em arrastar um composto
adsorvido na coluna depende quase diretamente da afinidade do solvente pelo composto,
considerando-se suas respectivas polaridades.
medida que os compostos da mistura so separados, bandas ou zonas mveis
comeam a ser formadas; cada banda contendo somente um composto. Por uma escolha
cuidadosa das condies, praticamente qualquer mistura pode ser separada (Figura 1).

10

Introduo de uma
mistura

eluio

Separao dos
componentes

Figura 1: Separao em cromatografia.


A cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE, ou HPLC, high performance liquid
chromatography), um tipo de cromatografia lquida em coluna que trabalha a alta presso e
necessita de instrumentos adequados para tal: o cromatgrafo lquido. A Figura 2 apresenta um
esquema com os principais constituintes de um equipamento deste tipo.

Figura 2. Esquema de instrumentao tpica em HPLC.


No HPLC a separao cromatogrfica pode ser avaliada atravs da obteno de
cromatogramas (Figura 3), onde cada pico representa um componente da mistura.

11

Figura 3. Esquema de um cromatograma.


2- Parte experimental
-

Observao e anlise de cada um dos componentes de um cromatgrafo lquido.


Demonstrao do equipamento.
Anlise

2.1- Preparo da fase mvel (FM)


Transfira para um frasco de 1L ou 500 mL, 450 mL de gua purificada, com pH ajustado
para 3,0 (com cido actico glacial na concentrao final de 3,5%), e 50 mL de acetonitrila.
Coloque a mistura homogeneizada em ultra-som para desgaseificar.
2.2- Preparo do diluente
Utilize FM como diluente.
2.3- Preparo da amostra
Pese aproximadamente 10 mg de cido acetilsaliclico comercial e transfira para balo
volumtrico de 100 mL. Dissolva com uma poro do diluente e complete o volume do balo
volumtrico. (O preparo desta soluo somente deve ser feito no momento da anlise).
2.4- Condies do equipamento
Coluna cromatogrfica: slica recoberta com C-18
Comprimento de onda do detector UV/Vis: 254 nm
Fase mvel: gua : Acetonitrila, 89:11, pH= 3,0, v:v
Volume de injeo: 20 L
Vazo de fase mvel: 1,5 mL/min

12

Condicione a coluna por no mnimo 30 minutos e faa trs injees da amostra.


Confirme a identidade do pico de cido saliclico injetando uma soluo contendo
metade da concentrao da soluo de cido acetilsaliclico, preparando-a da mesma forma.
Confirme o tempo de reteno da impureza. A soluo da amostra preparada poder ser
guardada para avaliao da instabilidade.
Calcule a porcentagem de cido saliclico encontrado (impureza), utilizando a seguinte
relao:
% impureza = (rea do pico cromatogrfico de cido saliclico / somatria de todas as
reas encontradas) x 100
Bibliografia
Collins,C.H.; Braga, G.L.; Bonato, P.S.; Introduo a Mtodos Cromatogrficos, Editora da
Unicamp.
Skoog, D.A.; Leary, J.J.; Principles of Instrumental Analysis, Saunders College Publishing
Apostila de Qumica Orgnica Experimental A, Departamento de Qumica UFSC, 2000.

Experimento 5 Caracterizao do cido acetilsaliclico por espectroscopia no


infravermelho
1- Introduo
O espectro de infravermelho de um composto uma fonte poderosa de informao a
respeito da estrutura.
Uma molcula est em constante vibrao: as suas ligaes distendem-se (e contraemse), e flectem-se relativamente umas as outras. Modificaes nas vibraes de uma molcula
resultam de absoro de radiao infravermelha.
O espectro de infravermelho caracterstico de cada composto orgnico, sendo
caracterizados os picos de absoro em funo dos grupos funcionais presentes na molcula,
de acordo com o comprimento de onda ou a freqncia, preferencialmente expressa em
nmero de onda (cm-1).
O espectro de infravermelho ajuda a revelar a estrutura de um composto, j que nos
indica os grupos que esto presentes ou ausentes na molcula. Os diversos grupos de atomos
do origem a bandas de absoro caractersticas. Os grupos funcionais absorvem radiao em
certas freqncias, que variam pouco de composto para composto. Por exemplo, o grupo OH
dos lcoois absorve fortemente em 3200-3600 cm-1; o grupo >C=O das cetonas, a 1710 cm -1; o
grupo -CN, a 2250 cm-1; o grupo CH3, a 1450 e 1375 cm-1.
A interpretao de um espectro de infravermelho no uma tarefa fcil, pois podem
ocorrer sobreposies de bandas, podem ocorrer absores secundrias (harmnicas) ou as
absores caractersticas podem ser desviadas devido a algumas estruturas, como
conjugaes, tenso angular, pontes de hidrognio. Por outro lado, se estes desvios forem
conhecidos, eles podem ser teis para reconhecer detalhes da estrutura.

13

Para molculas orgnicas, o espectro de infravermelho pode ser dividido em trs


regies: absores entre 4000 e 1300 cm-1 so primariamente caractersticas de grupos
funcionais e tipos de ligaes. Aquelas entre 1300 e 900 cm -1, formam a regio da impresso
digital (fingerprint) e so caractersticas principalmente de interaes complexas na molcula;
aquelas entre 900 e 650 cm-1 so usualmente associadas com a presena de anis benzeno
na molcula.
A Tabela 1 apresenta algumas freqncias vibracionais caractersticas de alguns grupos
funcionais de molculas orgnicas (Apndice 2).
2- Procedimento Experimental
A gua interfere na anlise por infravermelho. Portanto, antes de fazer a pastilha
importante secar o material em estufa a 100C por pelo menos 1 hora, especialmente o KBr.
Caso o composto sintetizado tenha um ponto de fuso abaixo de 100C, dever ser colocado
em um dessecador com uma antecedncia de 12 a 24 horas.
Obtenha a pastilha de KBr de cada etapa de sntese, pesando de 1 a 3 mg do produto e
misturando com 100 mg de KBr em um almofariz, at formar um material homogneo e com
granulometria fina.
Transferir uma pequena poro do material pulverizado para o pastilhador, espalhando
de modo a formar uma fina camada de slido a ser comprimido. Levar este material para a
prensa e colocar sob uma presso, utilizando-se de 8 a 10 ton sobre a unidade de rea do
pastilhador por cerca de 2 min.
Obtenha os espectros de infravermelho de cada composto e avalie a modificao do
espectro do cido saliclico aps incorporao do acetato. Utilize a Tabela 1 para auxiliar na
identificao dos estiramentos correspondentes aos grupos funcionais orgnicos de interesse.
Juntamente com os resultados da anlise por espectroscopia UV/Vis, anlises
cromatogrficas, espectroscopia infravermelho, ponto de fuso e clculos, apresente um laudo
de acordo com o modelo (apndice .

Experimento 6 Anlise de produtos naturais: extrao da cafena


Materiais
Ch preto
Carbonato de clcio
Cloreto de metileno
Tolueno
ter de petrleo

Bquer
Erlenmeyer
Funil de separao
Sistema para destilao
Funil de Buchner
Bales volumtricos
Pipetas volumtricas

Espectrmetro UV
HPLC

1- Introduo
Alcalides so substncias orgnicas nitrogenadas de carter bsico, geralmente de origem
vegetal, e que provocam efeitos fisiolgicos caractersticos nos organismos humanos. Nem todas as

14

substncias classificadas como alcalides obedecem rigorosamente a todos os itens desta definio;
por exemplo o alcalide da pimenta (piperina) no bsico, mas tem acentuada ao fisiolgica. Do
ponto de vista qumico, os alcalides no constituem um grupo homogneo de substncias. Quase
todos, porm, apresentam estrutura qumica derivada de um composto heterociclo.
Uma
classificao qumica de alcalides baseia-se na estrutura deste heterociclo: alcalides da piridina (ex.:
nicotina) da xantina (ex.: cafena), da quinolina, do pirrol, do indol, da piperidina, etc.
Certas famlias vegetais so particularmente ricas em alcalides, por exemplo, as rubiceas (caf) e as
solanceas (fumo).
A cafena (1,3,7-trimetilxantina, 1) pertence famlia dos alcalides xantnicos (Figura 1).

O
R
O

R2
N

N
N
R1

1
2
3
4

Cafena: R = R1 = R2 = CH3
Xantina: R = R1 = R2 = H
Teofilina: R = R1 = CH3; R2 = H
Teobromina: R = H; R1 = R2 = CH3

Figura 1: Alguns exemplos de alcalides xantnicos.


A cafena foi isolada do caf por Runge em 1820 e do ch preto por Oudry em 1827. Ela
encontrada ainda no guaran, erva-mate e em outros vegetais, e responsvel pelo efeito estimulante
de bebidas como ch e caf e de refrigerantes como Coca-Cola e Pepsi-Cola. tambm um dos
princpios ativos de bebidas ditas energticas (Red Bull, Power Flash, etc.).
A cafena provoca um efeito pronunciado no sistema nervoso central (SNC), mas nem todos os
derivados xantnicos so efetivos como estimulantes do SNC. A teobromina (4, Figura 1), uma xantina
encontrada no cacau, possui pouco efeito no SNC, porm um forte diurtico e utilizada em
medicamentos para tratar pacientes com problemas de reteno de gua. A teofilina (3), encontrada no
ch junto com a cafena, tambm tem pouca ao no SNC, mas um forte estimulante do miocrdio,
relaxando a artria coronria, que fornece sangue ao corao. Teofilina, tambm chamada de
aminofilina, frequentemente usada no tratamento de pacientes que tiveram parada cardaca.
tambm um diurtico mais potente que a teobromina. Sendo um vasodilatador, geralmente
empregada no tratamento de dores de cabea causadas por hipertenso e asma.
A cafena relativamente txica, (LD50 = 75 mg/Kg), mas para se obter uma dose letal de
cafena, o indivduo deveria ingerir dezenas de quilos de caf em um curto perodo de tempo. Na Tabela
1 so apresentadas as quantidades mdias de cafena encontradas em algumas bebidas e alimentos.
Devido aos efeitos provocados pela cafena no SNC, algumas pessoas preferem usar caf
descafeinado. A descafeinao reduz o contedo de cafena do caf para aproximadamente 0,03 - 1,2%
Tabela 1: Porcentagem em massa de cafena presente em bebidas e alimentos.
BEBIDA/ALIMENTO
Caf modo
Caf instantneo
Ch
Chocolate
Coca-cola

% EM MASSA DE CAFENA
0,64 - 0,88
0,42 - 0,56
0,18 - 0,53
0,71
0,12

15

2- Extrao
No experimento ser utilizado ch preto e gua quente contendo carbonato de clcio. Por sua
vez, a cafena ser extrada desta fase aquosa com diclorometano. Com a evaporao do solvente
obtm-se a cafena impura. A purificao da cafena obtida ser feita atravs da tcnica de
recristalizao, utilizando tolueno e ter de petrleo como solventes.
Alcalides so aminas, e portanto formam sais solveis em gua, quando tratados com cidos. A
cafena encontrada nas plantas apresenta-se na forma livre ou combinada com taninos fracamente
cidos. A cafena solvel em gua, ento pode ser extrada de gros de caf ou das folhas de ch
com gua quente. Junto com a cafena, outros inmeros compostos orgnicos so extrados, e a
mistura destes compostos que d o aroma caracterstico ao ch e ao caf. Entretanto, a presena
desta mistura de compostos interfere na etapa de extrao da cafena com um solvente orgnico,
provocando a formao de uma emulso difcil de ser tratada. Para minimizar este problema utiliza-se
uma soluo aquosa de carbonato de clcio. O meio bsico promove a hidrlise do sal de cafenatanino, aumentando assim o rendimento de cafena extrada.
3- Procedimento Experimental
Em um erlenmeyer de 250 mL coloque 15,0 g de ch preto, 150 mL de gua e 7,0 g de
carbonato de clcio. Ferva a mistura com agitao ocasional por 20 minutos, filtre a mistura quente em
um funil de Bchner e esfrie o filtrado a 10-15C.
Transfira o filtrado para um funil de separao e extraia a cafena com 4 pores de 20 mL de
cloreto de metileno (extrao mltipla com agitao suave para evitar a formao de emulso).
Destile o solvente com um aparelho de destilao simples at que se obtenha um volume de 5-7 mL no
balo. Transfira ento o extrato concentrado para um bquer e evapore o restante do solvente em
banho de vapor at a secura.
Pese o resduo esverdeado de cafena bruta e calcule a percentagem de alcalide no ch. O resduo
pode ser recristalizado, dissolvendo-o em 5 mL de tolueno a quente e adicionando algumas gotas de
ter de petrleo (p. e. 60-80C) at formar o precipitado.
Filtre vcuo e recolha o slido. Calcular o rendimento do produto extrado e proceder com a anlise
espectroscpica.
Experimento 7 Anlise da cafena utilizando Espectroscopia UV/Vis
1- Procedimento experimental
Obtenha primeiramente uma curva analtica, preparando as seguintes solues:
1- Soluo estoque: pese 10 mg de cafena (que estar sendo considerada padro) em um balo
de 10,00 mL e dissolva com gua.
2- Prepare 5 solues de concentraes diferentes a partir de diluies da soluo estoque,
considerando a faixa de 0,1 a 0,6 mg/mL
3- Faa a leitura, por espectrofotometria de absoro UV/Vis, das cinco solues.
4- Trace um grfico de absorbncia x concentrao
5- Obtenha a equao da reta (regresso linear).

16

Aps obtida a curva analtica, prepare a soluo da cafena em anlise:


1- Pese 30 mg da cafena obtida por extrao do ch e dissolva em balo volumtrico de 100,00
mL; utilizando gua como solvente.
2- Obtenha o resultado de absorbncia desta soluo
3- Calcule a concentrao real da soluo em anlise, utilizando a regresso linear
4- Calcule a porcentagem de pureza considerando a concentrao real obtida e a terica (massa
de cafena pesada)

Experimento 8 Anlise da cafena por cromatografia lquida de alta especificidade (CLAE)


Procedimento experimental
Fase mvel = 69:28:3, gua:Metanol:cido actico, v/v/v
Coluna C-18
Vazo= 2,0 mL/min
Soluo diluente: fase mvel ou metanol:cido actico 95:5, v/v
Injete 10 L de uma soluo de amostra de 10 mg em 10 mL de soluo diluente e verifique a pureza da
amostra.
Verifique a presena de picos secundrios obtidos no cromatograma da cafena (presena de
impurezas).

Experimento 9 Sntese da benzocana em etapas


Neste experimento ser preparada a benzocana (1), a partir da esterificao do cido paminobenzico (PABA, 2) com etanol atravs de catlise em meio cido. Embora o PABA seja
disponvel comercialmente, ele pode ser eficientemente preparado no laboratrio.
O PABA ser preparado atravs de uma seqncia de trs reaes, sendo a primeira delas uma
acetilao da p-toluidina (3) pelo anidrido actico, fornecendo a N-acetil-p-toluidina 4. A acetilao do
amino grupo em 3 tem a funo de proteg-lo durante a segunda etapa de sntese - a oxidao do
grupamento metila pelo permanganato de potssio, formando o cido p-acetamidobenzico 5.
Se a oxidao do grupo metila fosse executada sem a proteo do grupo amino, este tambm seria
oxidado. O grupo acetil em 5 ser removido atravs de tratamento com cido clordrico diludo, gerando
o PABA como um slido cristalino.

17

O
CH3

HCI

H2N

CH3

Ac2O
CH3

N
H

KMnO4
CH3

OH
N
H

O
OCH2CH3

H2N

OH

EtOH
H2SO4

HCI

H2N

PABA

Figura 1. Etapas de sntese necessrias para obteno da benzocana a partir da p-toluidina.


1- Introduo
A benzocana (4-aminobenzoato de etila) pertence a uma classe de compostos que possuem
propriedades anestsicas. Dentre eles podemos citar alguns como: cocana, procana, lidocana e
tetracana. Esses compostos possuem certas caractersticas em comum: os que possuem atividade
farmacolgica contm em uma das extremidades da cadeia da molcula um grupo aromtico, e na outra
um grupo amino secundrio ou tercirio.
A benzocana, em particular, utilizada como um dos ingredientes na preparao de loes e pomadas,
no tratamento de queimaduras solares. Um reagente de partida adequado para a preparao da
benzocana o cido p-aminobenzico (PABA). O PABA muito importante nos processos biolgicos,
e considerado uma vitamina para microrganismos. Bactrias utilizam PABA na produo do cido
flico, que por sua vez necessrio na sntese de cidos nuclicos, os quais participam no crescimento
e reproduo de clulas bacterianas. Por outro lado, o cido flico uma vitamina essencial para os
animais, pois a clula animal no consegue sintetiz-lo e assim esse deve fazer parte da sua dieta.
Para obter o cido p-aminobenzico sero realizadas 3 etapas de sntese conforme indicado na Figura
1. Inicialmente ser feita a proteo da p-toluidina por acilao do amino grupo. Esta etapa ser seguida
de uma reao de oxidao para se obter na outra extremidade da molcula um cido carboxlico.
Posteriormente, o grupo protetor ser removido por refluxo em cido clordrico.

1. Proteo do grupo funcional amina por uma reao de acilao : Sntese da ......
CH3

O
+

CH3
CH3

CH3

O
C

NH2

O
NH
C O
CH3

Materiais e reagentes

18

HCl
Carvo ativo
Acetato de sdio triidratado
Anidrido actico
Sulfato de magnsio hidratado
Permanganato de potssio
Etanol
cido sulfrico
Hidrxido de amnio
cido actico glacial
Carbonato de sdio
ter etlico
Sulfato de sdio anidro
Celite

Erlenmeyers
Funil
Papel de filtrao
Chapa de aquecimento
Funil de Buchner
Banho de gelo
Bquer
Banho Maria
Estufa
Papel indicador
Basto de vidro
Balo de fundo redondo
Condensador de refluxo
Manta de aquecimento
Funil de separao

KBr
Prensa
Espectrmetro de
Infravermelho
Sistema para CCD
Sistema
de
cromatografia
lquida
Analisador trmico

Experimento 10- Procedimento experimental para a sntese de N-acetil-p-toluidina


Coloque 5,0 gramas de p-toluidina em um erlenmeyer de 500 mL, adicione 100 mL de H2O
destilada e ~ 4 mL de HCl concentrado. Se necessrio, aquea a mistura em banho-maria com agitao
manual at que se obtenha uma soluo.
Caso a soluo apresente colorao escura, adicione ~ 0,4 g de carvo ativo, agite manualmente por
vrios minutos e filtre por gravidade. Use papel filtro pregueado para esta filtrao.
Prepare uma soluo de 6,5 g de acetato de sdio triidratado em 10 mL de H2O. Se necessrio
aquea a mistura at que todo o slido seja dissolvido. Observe o pH com papel indicador
Aquea 50C a soluo contendo p-toluidina previamente preparada e adicione 5 mL de
anidrido actico, agite rapidamente e adicione imediatamente a soluo aquosa de acetato de sdio.
Esfrie a mistura em banho de gelo. Um slido branco deve aparecer nesse estgio. Filtre a mistura sob
vcuo utilizando um sistema de filtrao com funil de Bchner, lave os cristais com trs pores de H2O
gelada e deixe secar sob vcuo. Reserve uma poro para anlise de IV e recolha o restante para
prosseguir com a sntese da benzocaina.
Obtenha o rendimento deste intermedirio e prossiga com a sntese.
Questes:
1) Por que foi adicionado HCl em uma primeira etapa?
2) Por que foi preparada uma soluo de acetato de sdio?

19

Experimento 11 Sntese de cido para-acetamidobenzico


Nesta prxima etapa da sntese da benzocana ser feita a oxidao do grupamento CH3 cido
carboxlico utilizando uma pasta (suspenso) de permanganato de potssio a ser adicionada aos
poucos sobre a suspenso de N-acetil-p-toluidina.
Questes:
1) Por que a oxidao est sendo preparada apenas aps a proteo do amino grupo?
2) Qual intermedirio (parcialmente oxidado) pode se formar resultando em um contaminante?
3) Por que devemos adicionar o KMnO4 em etapas?

1- Procedimento experimental
Coloque o composto previamente preparado, N-acetil-p-toluidina, em um Erlenmeyer de 250 mL
junto com ~ 8,0 gramas de MgSO4 hidratado e 125 mL de H2O. Prepare uma suspenso de 6g de
KMnO4 em uma pequena quantidade de H2O (~ 10 mL, ou o suficiente para formar uma pasta). Aquea
a mistura de N-acetil-p-toluidina em banho-maria e adicione a suspenso de permanganato em
pequenas pores (~ 1mL cada).
Mantenha a mistura reacional em banho-maria por 25 minutos ( necessrio que o Erlenmeyer esteja
bem imerso no banho). A cada intervalo de 2 a 3 minutos agite a mistura manualmente.
Neste intervalo, prepare um funil de Bchner com papel de filtro e uma suspenso de celite 15 g em
100 mL de gua. Lave a suspenso com gua e descarte a gua recolhida no frasco de Kitasato.
Filtre a soluo quente de cido para-acetamido benzico formado durante a oxidao sob vcuo,
atravs de uma camada de celite (5 cm) usando o funil de Bchner. Lave o precipitado (MnO2) com
pequenas pores de H2O quente.
Caso o filtrado apresente colorao prpura (o que indica presena de KMnO4 em excesso),
adicione 2,5 mL de etanol e aquea a soluo em banho-maria por ~ 10 minutos. Filtre novamente a
soluo quente (por gravidade) em papel filtro pregueado.
Esfrie o filtrado que contm cido para-acetamido benzico formado durante a oxidao e acidifique-o
com uma soluo de H2SO4 20% para que fique insolvel em gua.
Separe por filtrao vcuo o slido branco formado e seque-o na estufa. Recolha o restante,
guardando o produto em um frasco apropriado devidamente identificado com o nome do
produto, nome da equipe e a turma.
Uma pequena quantidade ser utilizada para obteno da pastilha de KBr (anlise por IV e HPLC).

20

Experimento 12 Sntese do cido para-amino benzico


1- Procedimento experimental
Em um balo de fundo redondo, coloque o cido p-acetamidobenzico preparado na etapa
anterior (~ 1 g), e adicione 10 mL de cido clordrico 6 mol L-1, ou seja, para cada 1 g de cido pacetamidobenzico, adicione 10 mL da soluo diluda de HCl e algumas pedras de ebulio.
Adapte um condensador de refluxo e aquea a mistura (use manta de aquecimento), de tal forma que o
refluxo seja brando por 15 minutos. Esfrie a soluo resultante a temperatura ambiente, transfira-a para
um erlenmeyer de 250 mL lavando com gua gelada (aproximadamente 5 mL). Neutralize com
hidrxido de amnia concentrado (use a capela) at pH 7,0, no mximo 8,0 (use papel indicador de pH).
Leve a mistura ao ponto isoeltrico do cido p-amino-benzico, pH 3,8-4,0, adicionando cido
actico glacial (0,5 a 1,0 mL), ou seja, adicione 10 a 15 gotas e mea o pH. Resfrie a soluo em banho
de gelo e inicie a cristalizao. Se necessrio arranhe a parede lateral interna do frasco com um basto
de vidro e/ou adicione uma semente (o prprio cido p-amino-benzico) para iniciar a cristalizao.
Filtre os cristais a vcuo e seque-os deixando sob o mesmo sistema de vcuo. Guarde o produto
em um frasco apropriado identificando com o nome do produto, nome da equipe e a turma. Uma
pequena quantidade ser utilizada para obteno da pastilha de KBr (anlise por IV), anlise por HPLC
e espectroscopia ultra-violeta visvel. O restante ser utilizado na prxima etapa de sntese.

Experimento 13 Sntese da benzocana


1- Procedimento experimental
Coloque 0,5 g de cido p-aminobenzico em um balo de fundo redondo de 250 mL, adicione 10
mL de etanol 95% e agite suavemente at que a maioria do cido se dissolva (nem todo slido se
dissolver).
Esfrie a mistura em um banho de gelo e lentamente adicione 1,0 mL de H2SO4 concentrado.
Uma grande quantidade de precipitado se formar. Conecte um condensador de refluxo ao balo e
aquea a mistura, permitindo que esta refluxe brandamente por um perodo de 20 minutos. Durante
esta operao agite o balo manualmente em intervalos de 5 min durante o refluxo. Decorridos os 15
min de refluxo, remova o aquecimento, mantenha o condensador e deixe a mistura reacional esfriando
sobre uma tela de amianto por um perodo de 5 minutos. Para auxiliar no resfriamento, pode ser
colocada uma bacia com gua fria abaixo do balo.
Quando o balo estiver frio, transfira a soluo para um bquer de 250 mL e adicione
gradativamente uma soluo aquosa de Na2CO3 10% (ser necessrio cerca de 15 mL) para
neutralizar a mistura (at pH ~ 7,0). Durante a adio, a evoluo de CO2 ser perceptvel at a
proximidade do ponto de neutralizao. Quando essa evoluo cessar, mea o pH da soluo e se
necessrio eleve o pH at a faixa de 9 9,5 adicionando um pouco mais da soluo de Na2CO3.
Adicione 20 a 30 mL de ter etlico ao bquer e agite a mistura com um basto de vidro para dissolver
tanto quanto possvel do slido (benzocana) formado. Mesmo que reste material no tenha dissolvido,
transfira tudo para um funil de separao (125 mL) e lave o bquer com mais 2 pores de 3 mL de ter
etlico para se certificar que toda a benzocana formada foi transferida para o funil de separao.
CUIDADO, o ter tem presso de vapor alta (ponto de ebulio 35C). Com cuidado, inverta o funil

21

certificando-se de que a tampa est bem fechada e libere o ar, abrindo a torneira. Agite suavemente o
funil de 3 a 4 vezes, sempre liberando o ar para diminuir a presso. Deixe a mistura decantar e formar
duas fases. Descarte a fase aquosa e guarde a fase orgnica. Deixe a fase orgnica secar em sulfato
de sdio (adicione cerca de duas esptulas de Na2SO4), ou filtre esta mesma fase orgnica em um funil
com algodo e sulfato de sdio.
Filtre a soluo por gravidade para um frasco de Erlenmeyer para remover o reagente
dessecante. Remova o ter e o etanol por evaporao em banho maria na capela at que todo o ter
seja evaporado. Nesta etapa, devemos obter cerca de 5 a 8 mL de material (provavelmente em duas
fases). Parte deste volume corresponde a reagente (etanol) no esterificado e o resto, um leo
amarelado, correspondendo ao produto (ster).
Adicione aproximadamente 3 mL de etanol 95% e aquea a mistura em uma placa at que todo
o leo se dissolva. Adicione, com um conta-gotas, pequenas pores de gua gelada soluo
alcolica at a soluo ficar turva e ento resfrie a mistura agitando vigorosamente em um banho de
gelo. Pese o papel de filtro e colete a benzocana slida por filtrao a vcuo (utilize um funil de
Bchner). Seque o slido temperatura ambiente, pese e calcule o rendimento e determine o seu ponto
de fuso. O ponto de fuso da benzocaina 92C. Guarde o produto em um frasco apropriado
identificando com o nome do produto, nome da equipe e a turma. Uma pequena quantidade ser
utilizada para obteno da pastilha de KBr (anlise por IV).

Experimento 14 Caracterizao por espectrometria no infravermelho


Procedimento experimental
Obtenha a pastilha de KBr de cada etapa de sntese (da 1 a 4), lembrando de secar em estufa,
previamente, tanto o KBr quanto os compostos a serem analisados.
Obtenha os espectros de infravermelho de cada composto e avalie a introduo dos grupos
funcionais que ocorreram nas 4 etapas de sntese. Utilize a Tabela 1 para auxiliar na identificao dos
estiramentos correspondentes aos grupos funcionais orgnicos de interesse.

Experimento 15 Preparo e anlise de biodiesel a partir de leo de soja


Materiais
leo de soja
Metanol
Hidrxido de potssio
Cloreto de sdio
Carbonato de potssio
Sulfato de sdio

Estante
04 Tubos de ensaio (10 mL)
Bquer
Funil pequeno (2)
Papel de filtro (2)
Vials
pra
Cromatografia
Gasosa

Banho maria (45 C)


Suporte e argola para filtrao
Centrfuga para tubos de
ensaio
Espectrmetro UV/Vis
Cromatgrafo a gs

22

1- Introduo
Nos ltimos anos tem aumentado a preocupao sobre o esgotamento das reservas mundiais de
petrleo. Inmeras pesquisas tm sido feitas na busca de alternativas para os produtos oriundos da
indstria petroqumica. A oleoqumica apresenta-se como uma alternativa economicamente vivel,
tendo como vantagem, em relao aos produtos petroqumicos, o fato de suas matrias primas serem
renovveis. A utilizao do biodiesel, combustvel renovvel, obtido a partir de leos vegetais e dos
lcoois metlico e etlico (lcool da cana) dever ser regulamentada em breve pela Agncia Nacional do
Petrleo para o teste em frotas cativas. A mistura constituda de 5% de biodiesel e de 95% de
petrodiesel denominada B5 e dever trazer uma srie de vantagens para a economia do pas,
reduzindo as importaes de petrodiesel em 33%. Adicionalmente, o bidiesel apresenta a vantagem de
no conter poluentes como enxofre, alm de seu processo de obteno ser menos poluente que o de
obteno do diesel. O biodiesel nada mais que uma mistura de steres metlicos (ou etlicos) obtidos
da transesterificao de leos vegetais, exemplificada abaixo.
O
CH3O
O
CH2O

O
(CH2)17CH3

CH3O

O
CHO
CH2O

C
O
C

C (CH2)17CH3
estearato de metila

(CH2)7CH CH(CH2)7CH3

+ 3 CH3OH

(CH2)7CH CH(CH2)7CH3
oleato de metila

catalisador
O

(CH2)7CH CHCH2CH CH(CH2)4CH3

CH3O C

(CH2)7CH CHCH2CH CH(CH2)4CH3


linoelato de metila
CH2OH
CHOH
CH2OH
glicerol

Figura: Transesterificao de leos vegetais.


O biodiesel na sua forma de steres metlicos j utilizado em larga escala em vrios pases da
Comunidade Econmica Eurpeia e nos Estados Unidos, os quais tem polticas agressivas de incentivo
utilizao de combustveis renovveis devido a implicaes ambientais, econmicas e polticas,
diminuindo a dependncia dos pases produtores de petrleo. O processo da obteno dos steres
metlicos emprega, alm do leo vegetal (soja, canola ou outros), o metanol como uma das matrias
primas. O metanol, tambm chamado de lcool metlico um lcool obtido de fontes fosseis no
renovveis (via gs de sntese, obtido a partir do gs metano ou gs natural), embora em quantidades
menores possa ser obtido por destilao seca da madeira.
Apesar do metanol ser txico, causando cegueira ou at a morte quando inalado ou ingerido,
alm de queimar sem chama visvel, ele no transfere nenhuma dessas caractersticas ao biodiesel final
que considerado um produto ecologicamente correto. Esse conceito atribudo aos steres metlicos
baseia-se em que a matria prima principal, utilizada para a sua obteno (leos vegetais) provm de
fontes renovveis, tambm na sua baixa toxicidade e na diminuio da produo de agentes poluentes
em relao ao petrodiesel, quando utilizado (queimado) em motores ciclo Diesel.( http://www.dabdoublabs.com.br/artigo_agencia_multi.htm).
Desde o ponto de vista estratgico para o pas em termos de economia e avano tecnolgico,
pesquisadores da Universidade de So Paulo, atravs do Projeto Biodiesel Brasil e consoantes com a
viso do Ministrio da Cincia e Tecnologia (MCT) que atualmente coordena o Programa Nacional
PROBIODIESEL, propem uma brilhante alternativa que o uso do Biodiesel na sua forma de steres

23

etlicos. Nos Estados Unidos, intensos estudos sobre a obteno, utilizao, propriedades, emisso de
gases, etc, comprovaram as vantagens dos steres etlicos, fato que levou sua aprovao por parte
dos rgos governamentais pertinentes de forma semelhante aos steres metlicos. Por outro lado, o
emprego do etanol (lcool da cana) que resulta nos esteres etlicos, ao invs do metanol que resulta na
formao dos steres metlicos, no foi aplicada em larga escala na Europa at o presente por diversos
motivos, que vo desde a menor disponibilidade do etanol nesse continente at a falta de domnio
completo do processo de produo, por parte das industrias instaladas, uma vez que existem srias
diferenas nos processos de obteno e purificao dos steres metlicos e etlicos.
Porm, o Brasil atravs de pesquisadores do Departamento de Qumica da Universidade de So
Paulo Campus de Ribeiro Preto, tem conseguido dominar completamente esse processo, tornando-o
tcnica e economicamente vivel. As dificuldades anteriores observadas na separao de fases e na
purificao foram completamente superadas, o processo foi simplificado e os steres etlicos foram
extrados com rendimentos qumicos equivalentes queles obtidos na rota metlica. A novidade
apresentada pelos pesquisadores da Universidade de So Paulo no se limita ao completo domnio na
obteno do Biodiesel, mas tambm purificao da glicerina e de um fertilizante obtido como subproduto do processo. Alm disso, a tecnologia por eles desenvolvida de grande versatilidade,
possibilitando a produo contnua e empregando nas mesmas instalaes industriais o metanol ou o
etanol de forma indiferente, assim como uma variada gama de leos vegetais (soja, girassol, canola,
babau e milho) ou gorduras animais, fato que ser importante na implantao do Biodiesel de acordo
com as caractersticas especficas de diversas regies do pas.
2- Procedimento Experimental
Em um tubo de ensaio adicionar 3 mL de leo de soja (verificar o peso), 0,75 mL de metanol e
25 mg de KOH (pode ser adicionado atravs de uma soluo em metanol). Aquecer a 45oC por 30 min,
agitando periodicamente. Aps este tempo, esperar pela separao de fases, identificando em que
consiste cada uma. Em seguida, retirar a fase do leo transesterificado e lavar 1 x com 1 mL de NaCl
10% para quebrar a emulso, seguido de centrifugao 2.000 rpm (2min), lavar 1 x com 1 mL K2CO3
10% e centrifugar 2.000 rpm (2min) e 1 x com 1 mL de H2O, centrifugar novamente. Transferir o leo
para um novo tubo de ensaio filtrando sobre sulfato de sdio (pode ser uma pipeta Pasteur contendo
algodo no fundo e uma camada de sulfato de sdio).
Paralelamente, preparar um padro para cromatografia gasosa utilizando cido olico, metanol e
KOH nas mesmas propores, ou seja, 3 mL de cido olico, ~ 1 mL de metanol e 25 mg de KOH,
aquecendo a mistura a 45C por 30 min.
3- Caracterizao por CG

Preparar soluo padro de oleato de metila contendo 30 mg de oleato em 1 mL de metanol.


Preparar soluo reacional contendo 30 mg de amostra em 1 mL de metanol.
Injetar em cromatgrafo gasoso nas seguintes condies:
Temperatura de detector e injetor = 270oC
Coluna: Pcab = 15 psi, temperatura inicial 50C e temperatura final 175C.

Bibliografia:
http://www.dabdoub-labs.com.br/artigo_agencia_multi.htm
www.ivig.coppe.ufrj.br/doc/biodiesel.pdf
Knothe,G. J. Am. Oil Chem. Soc. 77 (2000) 489-493.
Rinaldi, R.; Garcia, C.; Marciniuk, L.L.; Adriana Vitorino Rossi, A.V.; e Ulf Schuchardt, U. Quim. Nova,
30 (2007) 1374-1380.

24

Experimento 16 Sntese de um aromatizante: etanoato de isopentila


(acetato de isoamila)
Reagentes e materiais (partes I, II)
cido actico glacial
lcool isoamlico
cido sulfrico
Bicarbonato de sdio
Sulfato de sdio anidro

Sistema de refluxo
Sistema de destilao
(com manta de aquecimento)
Frasco de Erlenmeyer
Funil e papel de filtro

1- INTRODUO

steres so compostos amplamente distribudos na natureza. Os steres simples


tendem a ter um odor agradvel, estando geralmente associados com as propriedades
organolpticas (aroma e sabor) de frutos e flores. Em muitos casos, os aromas e fragrncias de
flores e frutos devem-se a uma mistura complexa de substncias, onde h a predominncia de
um nico ster.
Muitos steres volteis possuem odores fortes e agradveis. Alguns destes so
mostrados na tabela abaixo:
ACETATO
Propila
Octila
Benzila
Isobutila
Isoamila

ODOR CARACTERSTICO
Pra
Laranja
Pssego
Rum
Banana

Os qumicos combinam compostos naturais e sintticos para preparar aromatizantes.


Estes reproduzem aromas naturais de frutas, flores e temperos. Geralmente estes
flavorizantes contm steres na sua composio, que contribuem para seus aromas
caractersticos.
Aromatizantes superiores reproduzem perfeitamente os aromas naturais. Em geral,
estes aromatizantes so formados de leos naturais ou extratos de plantas, que so
intensificados com alguns ingredientes para aumentar a sua eficincia.
Um fixador de alto ponto de ebulio, tal como glicerina, geralmente adicionado para
retardar a vaporizao dos componentes volteis. A combinao dos compostos individuais
feita por diluio em um solvente chamado de "veculo". O veculo mais frequentemente usado
o lcool etlico.
Neste experimento ser sintetizado o acetato de isoamila 1 (acetato de 3-metilbutila),
um ster muito usado nos processos de aromatizao. Acetato de isoamila tem um forte odor
de banana quando no est diludo, e um odor remanescente de pra quando esta diludo em
soluo.
steres podem ser convenientemente sintetizados pelo aquecimento de um cido
carboxlico na presena de um lcool e de um catalisador cido. O acetato de isoamila 1 ser

25

preparado a partir da reao entre lcool isoamlico e cido actico, usando cido sulfrico
como catalisador.

O
H3C

H+
OH

HO

H3C

H2O

A reao de esterificao reversvel, tendo uma constante de equilbrio de


aproximadamente 4,20. Para aumentar o rendimento do acetato ser aplicado o princpio de
Le Chatelier, usando cido actico em excesso.
O tratamento da reao visando a separao e isolamento do ster (1) consiste em
lavagens da mistura reacional com gua e bicarbonato de sdio aquoso, para a retirada das
substncias cidas presente no meio. Em seguida, o produto ser purificado por destilao
fracionada.
ATENO!: importante saber que o acetato de isoamila o maior componente do feromnio
de ataque da abelha. Este composto liberado quando uma abelha ferroa sua vtima, atraindo
assim outras. Portanto, prudente voc evitar contato com abelhas aps a realizao desta
prtica.
2- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Na capela, misture 17 mL de cido actico glacial com 15 mL de lcool isoamlico, num
balo de fundo redondo apropriado. Cuidadosamente, acrescente mistura 1,0 mL de cido
sulfrico concentrado; adicione ento as pedras de porcelana e refluxe por uma hora (Figura 1).
Terminado o refluxo, deixe a mistura reacional esfriar temperatura ambiente. Utilizando
um funil de separao, lave a mistura com 50 mL de gua e em seguida duas pores de 20
mL de bicarbonato de sdio saturado. Seque o ster com sulfato de sdio anidro e filtre por
gravidade. Destile o ster, coletando o lquido que destilar entre 136C e 143C, pese e
calcule o rendimento.

26

Figura 1: Esquema de uma reao sob refluxo.


Caractersticas do produto final
Sinnimo

Acetato de amila, etanoato de isoamila

Nome qumico

Etanoato de 3-metilbutil

Frmula qumica

C7H14O2

Frmula estrutural

Peso molecular

130,19 g/mol

descrio

lquido lmpido, incolor, com odor de fruta

solubilidade

Levemente solvel em gua, insolvel em glicerol, solvel em etanol, dietil ter e


acetato de etila

densidade
Faixa de destilao

: 0.868-0.878
Entre 135 and 143C

4- QUESTIONRIO
1- Discuta o mecanismo da reao. Qual a funo do cido sulfrico? Durante a reao este cido
consumido ou no?
2- De que forma se remove o cido sulfrico e o lcool isoamlico em excesso, depois que a reao de
esterificao est completa?
3- Por qu se utiliza excesso de cido actico na reao?
4- Por qu se usa NaHCO3 saturado na extrao? O que poderia acontecer se NaOH concentrado
fosse utilizado?
5- Sugira um outro mtodo de preparao do acetato de isoamila:

27

6- Sugira reaes de preparao dos aromas de pssego (acetato de benzila) e de laranja (acetato de
n-octila):
7- Sugira rotas de sntese para cada um dos steres abaixo, apresentando o mecanismo de reao
para um deles:
a) propionato de isobutila

b) butanoato de etila

c) fenilacetato de metila

8- Qual o reagente limitante neste experimento? Demonstre atravs de clculos:


9- Calcule o rendimento da reao e discuta seus resultados (purificao, dificuldades, rendimentos):
10- Cite alguns exemplos de steres encontrados na natureza. (IMPORTANTE: Procure steres
diferentes dos citados durante a aula):
11- steres tambm esto presentes na qumica dos lipdeos. Fornea a estrutura geral de um leo e
uma gordura:

Experimento 17 Extrao do limoneno a partir da casca da laranja ou limo e


caracterizao por cromatografia gasosa
Objetivo
Obteno de leos essenciais utilizando a tcnica de extrao contnua (Soxhlet), identificao de
compostos insaturados, compostos com atividade tica e volteis. A insaturao ser avaliada pela
reduo de permanganato de potssio (Teste de Bayer), a atividade tica, utilizando polarmetro e os
compostos volteis, especialmente limoneno, por cromatografia gasosa.
Limoneno o maior constituinte dos leos presentes na superfcie de frutas ctricas. Trata-se de um
composto com centro quiral, portanto apresenta isomeria tica. Vrios outros compostos esto
presentes na casca da laranja, entre estes podemos citar: pineno, pineno, mirceno, limonene e
-terpineno (Figura 1).

pineno

pineno

mirceno

limoneno

-terpineno

Aps isolamento do leo iremos analis-lo atravs de uma srie de tcnicas analticas:
Cromatografia gasosa, infravermelho, teste de insaturao e polarimetria. A cromatografia
gasosa ser utilizada para identificar o limonemo e verificar a sua percentagem entre os demais
compostos. Os componentes dos leos normalmente so eluidos da coluna na ordem dos
pontos de ebulio. Entretanto, pode haver excesso a esta regra de acordo com a coluna
utilizada. Para identificao do limoneno, vamos injetar um padro e determinar o tempo de
reteno. A percentagem de limonemo na amostra ser calculada a partir da rea do pico

28

correspondente em comparao com os demais compostos, desconsiderando-se a rea do


solvente (hexano).
Procedimento experimental
Reagentes: A parte externa da casca da laranja ou do limo, hexano e soluo diluda de
KMnO4.
Aparelhagem: Balana, aparelhagem Soxhlet, provetas de 100 mL e 10 mL, vidro relgio, placa
de aquecimento, papel de filtro, prolas de vidro. Aparelhagem de destilao simples.
Procedimento experimental
Extrao por Soxhlet
Descascar os frutos, remover a casca e pesar ~ 150 g de casca em um vidro relgio, cortar em
pedaos de 1cm. Preparar um cartucho de Soxhlet com papel de filtro, introduzir a casca e
vedar. Montar o sistema de extrao contnua (Soxhlet), adicionando 100 mL de etanol ao
balo e algumas prolas de vidro.
Posicionar o extrator Soxhlet em uma placa de aquecimento, ligar o termostato e iniciar a
extrao por um perodo de 30 minutos aps o incio da ebulio. Decorrido esse perodo de
tempo, desligar o sistema de aquecimento, resfriar o balo com compressas de gua fria e
transferir o extrato de etanol para um balo de 250 mL. Montar uma aparelhagem de destilao
simples e destilar o solvente controlando a temperatura para que no haja super-aquecimento
e, conseqentemente, decomposio do leo. Quando a temperatura comear a diminuir
indicando que todo o solvente j foi destilado, desligar o aquecimento, retirar a manta e resfriar
o balo. Transferir o leo para uma proveta de 10 mL, medir o volume e pesar massa de leo
obtido. Calcular a densidade e o rendimento da extrao.
Determinao da presena de insaturao pelo Teste de Bayer
Separar dois tubos de ensaio limpos e secos. Ao primeiro tubo adicionar 1 mL de hexano, 1 mL
de gua destilada e 0,5 mL de soluo de KMnO 4. Ao segundo tubo adicionar 1 mL de hexano,
1 mL de gua destilada, 0,5 mL de soluo de KMnO4 e uma gota do leo obtido em laboratrio
(utilize uma pipeta Pasteur). Anotar os resultados e comparar. O desaparecimento da colorao
roxa e a formao de um precipitado marrom so indicativos da presena de uma ligao
dupla.
Determinao da rotao especfica do composto isolado
Determine as propriedades ticas do seu composto seguindo as instrues do professor.
Compare os resultados com o de um grupo que utilizou outra fruta (comparar a extrao de
limonemo da laranja com a extrao de limoneno do limo.

29

Anlise por cromatografia gasosa


Utilizando um padro de limonemo, determine o tempo de reteno para este padro e ompare
com a sua amostra. Se possvel faa a determinao do teor de limonemo a partir de uma urva
padro.
O experimento poder envolver o uso do Head space, portanto as amostras devem ser
preparadas de acordo com instrues do professor. Caso seja utilizada seringa para injeo,
limpe a mesma entre cada amostra com acetona ou metanol. Para injeo da amostra, lave a
seringa com a amostra entre 3 e 5 vezes, antes de injetar, evitando assim a contaminao.
Antes de colocar a seringa em uma nova amostra, limpe a mesma com leno de papel para
remover traos de lquido das injees anteriores.
Observaes: Os solventes utilizados so txicos, Alguns compostos como mirceno e
terpineno e pineno so irritantes. Limonemo potencialmente cancergeno.
Referncias:
O contedo deste experimento foi elaborado a partir da consulta aos seguintes materiais
didticos:
1. Aula prtica 2 da apostila de Qumica Aplicada Departamento de Cincias Naturais, ECBS/UNIRIO
2. Unit 11, Experiment 11C: Isolation and analysis of citrus oils: a green-chemistry
(www.chemistry.ucsc.edu/courses/chem112m/w07/Exp11C.pdf) , consultado em 22/02/2011.

approach.

30

Apndice 1 - Modelo para laudo ou relatrio


MODELO DE LAUDO PARA SNTESE E CARACTERIZAO DO CIDO ACETILSALICLICO
Nome:

RA:

A- Preparao da aspirina:
Massa de cido saliclico utilizado:
Massa de aspirina impura:
Massa de aspririna aps re-cristalizao:
Rendimento terico da aspirina:

Percentagem de rendimento da aspirina:

(mostrar clculo abaixo)

(mostrar clculo abaixo)

Ponto de fuso da aspirina:


B Caracterizao por CCD
- Anexar um esquema representativo do cromatograma

B Caracterizao por HPLC:


- Anexar o cromatograma e indicar a percentagem do principal contaminante.

C - Caracterizao por Espectroscopia no Infravermelho:


- A partir do espectro de infravermelho voc dever confirmar a identidade do produto sintetizado.
(Anexar o espectro obtido)
D- Comentrios:
E- Concluses:

31

Apndice 2 Espectroscopia Ultravioleta Visvel


Introduo
A absoro da radiao UV/Vis por um tomo ou molcula (M) apresenta duas etapas:

Excitao:
Relaxao:

M + h
M*
M* M + calor (no detectvel)

A absoro da radiao UV/Vis geralmente excita eltrons ligantes, fazendo com que os picos de
absoro indiquem tipos de ligaes, o que permite tambm inferir quais os grupos funcionais presentes
(anlise qualitativa). Porm, as aplicaes em anlise quantitativa so as mais importantes.
Tabela 1. Alguns grupos cromforos importantes.

Existem trs tipos principais de transio eletrnica:

eltrons , e n

eltrons d e f

eltrons de transferncia de carga


Assim, todos os compostos orgnicos so capazes de absorver radiao eletromagntica porque
todos possuem eltrons que podem ser excitados a nveis maiores de energia. Entretanto, alguns
grupos absorvem radiao com maior intensidade e so chamados de grupos cromforos. As tabelas 1
e 2 apresentam exemplos de grupos cromforos e tambm os respectivos comprimentos de onda de
absoro mxima.

32

Tabela 2. Alguns compostos com grupos multicromforos.

Na anlise por Espectrofotometria de Absoro UV/Vis torna-se importante a escolha do solvente da


amostra, pois os solventes polares (gua, lcoois, steres e cetonas) modificam o espectro que se
obteria na fase gasosa, devido a interaes soluto-solvente.
Os solventes apolares permitem obter espectros mais prximos com os da fase gasosa (molcula
pura). Os mximos de absoro tambm so influenciados pelo solvente e a pureza do mesmo
importante.
A absorbncia, A, de uma soluo definida como o logaritmo na base 10 do inverso da transmitncia,
T, para luz monocromtica e expressa pela equao:
A= log(1/T)= log (I0/I)
Onde, I= intensidade da luz monocromtica transmitida
I0 = intensidade da luz monocromtica incidente
T = I/I0
Na ausncia de outros fatores fsico-qumicos, a absorbncia medida proporcional ao caminho
tico (b) atravs do qual a luz atravessa e concentrao (c) da substncia presente, de acordo com a
equao da Lei de Beer:
A= . b. c
Onde a absortividade molar da substncia quando a concentrao expressa em mol/L (quando a
concentrao for expressa em g/L esta constante chamada absortividade especfica, a).
A Lei de Beer diz que a relao acima ser linear em concentraes no muito elevadas,
geralmente menores que 0,1 mol/L.

33

Absorbncia Especfica - A (1%, 1 cm)


A absorbncia especfica de uma substncia dissolvida se refere a absorbncia de uma soluo
1,0% (m/v) medida em uma cela de 1 cm, em um comprimento de onda definido, ento:
A(1%, 1 cm)= 10/M
Onde M= peso molecular da substncia em anlise
A absorbncia especfica portanto a absorbncia observada em um dado comprimento de
onda, usando um caminho tico de 1 cm e uma soluo com concentrao de 1% m/v, e apresenta um
valor especfico para um dado solvente, sendo uma propriedade do soluto.
Quantificao atravs de curva analtica
Curva analtica ou curva de calibrao o nome dado ao relacionamento matemtico obtido
entre as respostas analticas medidas e as respectivas concentraes dos padres empregados.
Utiliza-se na sua obteno, solues de concentraes conhecidas (so recomendadas no mnimo 5
concentraes diferentes) e mede-se a resposta analtica (no presente caso, absorbncias no UV/Vis),
traando-se um grfico com o relacionamento entre estes valores. No eixo x deste grfico colocam-se
as concentraes conhecidas e no eixo y as respectivas respostas (absorbncias). Se o grfico obtido
representa uma reta (atendendo a Lei de Beer) torna-se mais fcil obter os parmetros desta
correlao, por regresso linear, e definir uma equao matemtica que descreva o relacionamento
entre x e y, encontrando os coeficientes linear (a) e angular (b). A qualidade desta regresso linear e
assim da reta obtida, avaliada de acordo com o valor de coeficiente de correlao (r). Quanto mais
prximo a 1 o coeficiente de correlao for, melhor a reta.
Os coeficientes da reta y=a+bx, a e b so calculados aps a regresso linear e so utilizados para
calcular a concentrao de solues desconhecidas que apresentam uma resposta analtica obtida da
mesma forma que as solues conhecidas

34

Apndice 3 Espectroscopia no Infravermelho Tabela de freqncias


Tabela 1- Freqncias caractersticas de absoro no InfraVermelho para alguns grupos funcionais

Type of
Vibration

Characteristic
Absorptions (cm-1)

Intensity

O-H

(stretch, Hbonded)

3200-3600

strong, broad

O-H

(stretch, free)

3500-3700

strong, sharp

C-O

(stretch)

1050-1150

strong

C-H

stretch

2850-3000

strong

-C-H

bending

1350-1480

variable

Alkene
=C-H

stretch

3010-3100

medium

=C-H

bending

675-1000

strong

C=C

stretch

1620-1680

variable

Alkyl Halide
C-F

stretch

1000-1400

strong

C-Cl

stretch

600-800

strong

C-Br

stretch

500-600

strong

C-I

stretch

500

strong

stretch

3300

strong,sharp

stretch

2100-2260

variable, not present in symmetrical alkynes

N-H

stretch

3300-3500

medium (primary amines have two bands;


secondary have one band, often very weak)

C-N

stretch

1080-1360

medium-weak

N-H

bending

1600

medium

Aromatic
C-H

stretch

3000-3100

medium

C=C

stretch

1400-1600

medium-weak, multiple bands

Functional
Group
Alcohol

Alkane

Alkyne
C-H
Amine

Analysis of C-H out-of-plane bending can often distinguish substitution patterns


Carbonyl
C=O

Detailed Information on Carbonyl IR


stretch

1670-1820

strong

(conjugation moves absorptions to lower wave numbers)

35

Ether
C-O

stretch

1000-1300 (1070-1150)

strong

Nitrile
CN

stretch

2210-2260

medium

Nitro
N-O

stretch

1515-1560 & 1345-1385

strong, two bands

IR Absorption Frequencies of Functional Groups Containing a Carbonyl (C=O)


Functional
Type of
Characteristic Absorptions (cmIntensity
Group
Vibration
1)
Carbonyl
C=O

stretch

1670-1820

strong

(conjugation moves absorptions to lower wave numbers)


Acid
C=O

stretch

1700-1725

strong

O-H

stretch

2500-3300

strong, very broad

C-O

stretch

1210-1320

strong

C=O

stretch

1740-1720

strong

=C-H

stretch

2820-2850 & 2720-2750

medium, two peaks

Amide
C=O

stretch

1640-1690

strong

N-H

stretch

3100-3500

unsubstituted have two


bands

N-H

bending

1550-1640

Anhydride
C=O

stretch

1800-1830 & 1740-1775

two bands

Ester
C=O

stretch

1735-1750

strong

C-O

stretch

1000-1300

two bands or more

stretch

1705-1725

strong

stretch

3-membered - 1850
4-membered - 1780
5-membered - 1745
6-membered - 1715
7-membered - 1705

strong

Aldehyde

Ketone
acyclic

cyclic

36

,-unsaturated

stretch

1665-1685

strong

aryl ketone

stretch

1680-1700

strong

37

Apndice 4 - Cromatografia Gasosa


1- Introduo
A cromatografia gasosa (CG) uma tcnica cromatogrfica na qual a fase mvel um gs
inerte, cuja funo apenas mover a amostra atravs do sistema cromatogrfico, enquanto a fase
estacionria interage diferentemente com os constituintes da amostra proporcionando sua separao.
A cromatografia gasosa (CG) uma tcnica com um poder de resoluo excelente, tornando
possvel a anlise de dezenas de substncias presentes em uma amostra.Tambm uma tcnica muito
sensvel, permitindo a anlise quantitativa de baixas concentraes.
A CG s pode ser empregada na anlise de substncias volteis e estveis termicamente, ou
necessita-se formar um derivado com os analitos.
A Figura 1 apresenta um esquema ilustrando uma instrumentao bsica de CG.

Figura 1. Esquema de instrumentao bsica de CG.


Durante a anlise, a temperatura do injetor, coluna e detector so muito importantes, sendo que
a temperatura do injetor deve estar 50C acima da temperatura do composto de maior ponto de
ebulio; a temperatura do detector deve ser aproximadamente 25 C acima da temperatura do injetor e
a temperatura da coluna pode permanecer constante (CG isotrmica) ou sofrer uma variao linear ou
no linear (CG com temperatura programada).
A programao de temperatura significantemente importante, pois melhora a separao e
diminui o tempo de anlise quando a mistura composta por solutos com volatilidade muito
diferenciada. A programao de temperatura realizada comeando a anlise com a coluna em uma
temperatura mais baixa, para que solutos de baixo ponto de ebulio possam eluir como picos
separados. Durante a anlise a temperatura aumentada para diminuir a reteno de substncias de
maior ponto de ebulio, gerando as vantagens de maior simetria dos pico, melhor detectabilidade para
picos muito retidos e menor tempo de anlise. A Figura 2 apresenta uma comparao de uma
separao obtida em diferentes situaes de temperatura de coluna.

T coluna baixa

T coluna alta

programao de temperatura

Figura 2. Cromatogramas obtidos em diferentes condies de temperatura de coluna.

38

As colunas utilizadas em CG podem ser capilares ou empacotadas (em desuso) (Figura 3). As
condies de anlise como vazo de gs de arraste e volume de injeo sero muito diferentes
dependendo se a coluna utilizada for capilar ou empacotada. As fases estacionrias empregadas em
CG variam em polaridade e devem ser escolhidas de acordo com a natureza das amostras, lembrando
que polares interagem com polares e apolares com apolares. Um exemplo de coluna apolar seriam as
Apiezons e colunas mais polares as de polietilenoglicol (Carbowaxes).
Quando se utiliza colunas capilares os volumes de injeo de amostras devem ser muito
pequenos (1L ou menos), sendo necessrio empregar uma razo de split no mtodo. Os injetores com
vlvulas de split (Figura 3) permitem que parte da amostra seja descartada no atingindo a coluna.

Figura 3. Injetor do tipo split/splitless.


Um outro parmetro importante em relao a injeo de amostra que ela deve ocorrer de forma
instantnea para no haver alargamento dos picos.
O detector mais utilizado para compostos orgnicos (ligao C-H) o detector de ionizao em
chamas (FID), cujo princpio de funcionamento est ilustrado na Figura 4.

O efluente da coluna misturado com H2 e


O2 e queimado. Como numa chama de H2
+ O2 no existem ons, ela no conduz
corrente eltrica.

Quando um composto orgnico elui, ele


tambm queimado. Como na sua queima
so formados ons, a chama passa a
conduzir corrente eltrica.

Figura 4. Esquema de gerao de sinal de um detector FID.

39

2 Parte experimental
Observe os diferentes constituintes do equipamento de cromatografia gasosa disponvel no
laboratrio.
3- Bibliografia
- Collins,C.H.; Braga, G.L.; Bonato, P.S.; Introduo a Mtodos Cromatogrficos, Editora da Unicamp.
- Skoog, D.A.; Leary, J.J.; Principles of Instrumental Analysis, Saunders College Publishing.