ANALISIS DEL ANEXO A1 DEL ESTANDAR ASTM D4007

Anlisis con fines de fiscalizacin del Anexo A1 Procedimiento de saturacin del tolueno con agua
en aplicacin del estndar ASTM D 4007.
1 OBJETIVO
El objetivo del anlisis de este ANEXO A1 es poner en perspectiva dos recomendaciones:
- Recomendar una nueva forma de manejar los remanentes del agua libre presente durante la preparacin y
uso del tolueno saturado en botellas, a fin de evitar su arrastre en la pipeta de 50 ml, y
- Recomendar el procedimiento para el uso del tolueno saturado cuando ste ha dejado de usarse y se ha
enfriado.
2 CONCEPTOS RELACIONADOS A LA SATURACIN DEL TOLUENO SEGN ASTM D4007:
2.1 Solubilidad:
La solubilidad depende de las propiedades qumicas del solvente y del soluto.
La solubilidad del agua en tolueno est representado en la Figura A1.1 cuyas abscisas son las temperaturas
a las que se corri las pruebas de diferentes disoluciones, y las ordenadas son los porcentajes en volumen
del agua disueltos en el tolueno para esas temperaturas. El mtodo de estas pruebas para hallar la
solubilidad obviamente difiere del mtodo de laboratorio de este Anexo A1.
La solubilidad es la mxima cantidad de un material que se disolver en una cantidad dada de disolvente, a
una temperatura dada, para producir una disolucin estable. Una disolucin es SATURADA cuando se ha
disuelto, de forma estable, la mxima cantidad de soluto en el disolvente. La concentracin del soluto en la
disolucin es entonces igual a la solubilidad del soluto.
Ejemplo: Para los volmenes de 700 u 800 ml de tolueno a saturar estos volmenes contendrn como
mximo 0.861 y 0.984 ml de agua (poco menos de 1 ml de agua) a 140F, cuando se alcance la saturacin.
El tolueno ya no podr absorber ms agua de cualquier medio acuoso que est a 140F en un tiempo
indeterminado de contacto liquido-liquido.
2.2 Saturacin:
Es la condicin de un lquido cuando toma de la solucin la mayor cantidad posible de una sustancia dada.
Ejemplo: Imaginemos el tolueno y el agua mezclados pero no disueltos en una probeta de 1000 ml
formando una solucin bifsica a temperatura ambiente. Ahora, siguiendo los pasos de preparacin de
tolueno saturado de acuerdo al ASTM D4007-11 (teniendo como parmetros tiempos de agitacin y reposo,
as como temperatura) se obtendr la condicin de que a 140F un 0.123% de volumen de agua se
encuentra uniformemente dispersa en el tolueno (valor sacado de la FIG.A1.1 Solubility of wter in Toluene
del ASTM D4007-11).El resto de agua , recomendado para la mezcla segn el ASTM D4007-11, no se ha
absorbido en el tolueno porque est saturado.
2.3 Solubilidad del agua:
Es la posible concentracin MAXIMA de un compuesto qumico disuelto en el agua.
Ejemplo: Cuando se prepara el tolueno saturado segn A1 del ASTM D4007 ,se adiciona suficiente agua
(2 ml por lo menos pero no ms de 25 ml) para tener una indicacin visual del exceso de agua. Como el
tolueno absorbe 1 ml de los 25 ml de agua usados para la saturacin de los 700 u 800 ml de tolueno
anhidro, quedara 25-1=24 ml de agua excedentes. Estos 24 ml absorben 0.5 gr de tolueno/ lt de agua o sea
0.0125 gramos de tolueno aproximadamente tomando como referencia informacin tcnica relacionada al
tema.
2.4 Equilibrio de solubilidad
Las concentraciones en el equilibrio de solubilidad del agua en tolueno y del tolueno en el agua libre
corresponden a las mximas alcanzadas por la solucin de tolueno saturada y del tolueno en el excedente
de agua.
La Figura A1.1 nos da las concentraciones del agua en tolueno en el rango de temperaturas entre 20 y
160F.

Qu sucedera con el equilibrio de solubilidad si la solucin se deja enfriar (por algn motivo operativo)
digamos de 140 a 100F? Qu hacer?
El equilibrio de solubilidad de la solucin saturada de tolueno y el agua libre se mantiene al enfriarla.
Ahora la concentracin de saturacin en el equilibrio es menor para esta menor temperatura (100F). El
contenido de agua dispersa en el tolueno saturado ha disminuido de 1.0 a 0.5 ml. La temperatura as como
el carcter de las fuerzas moleculares llevan a que parte del agua de saturacin del tolueno pase al agua
libre. Y esto a pesar de haber exceso de agua. El fenmeno inverso de que el agua del agua libre pase a
saturar el tolueno no se d por que el proceso de disolucin NO es espontaneo ya que las atracciones
soluto-disolvente SON PEORES que la soluto-soluto o disolvente-disolvente.
Qu hacer para conseguir la saturacin correspondiente a 140F del tolueno que se ha enfriado?
Es necesario repetir los pasos desde A1.5.3 hasta A1.5.5 ya que la temperatura slo modifica la solubilidad
del agua siempre y cuando el tolueno y el agua estn bien mezclados.

ANALISIS DEL ANEXO A1 PROCEDIMIENTO PARA SATURAR EL TOLUENO CON AGUA

TE
M

PRRAFO DEL ANEXO A1

ACCIN FISCALIZADORA/ COMENTARIOS.

A.1.1 Alcance
A1.1.1 Este mtodo es satisfactorio para la saturacin con
agua del tolueno que va a usarse para la determinacin
de agua y sedimento en aceite crudo por el mtodo de
centrifugacin.
A1.2 Significado
A1.2.1 La Figura A1.1. muestra que el agua es soluble en
tolueno en forma significativa. El porcentaje de agua que
se disuelve aumenta al incrementarse la temperatura de
0.03% a 21C (70F) hasta cerca de 0.17% a 70C (158F). El
tolueno como se recibe normalmente est seco y si se
utiliza as, disolver una porcin o toda el agua presente en la
muestra de crudo. Esto reducira el nivel aparente de agua y
sedimento en el crudo. Para determinar el contenido de agua y
sedimento en el crudo por centrifugacin, el tolueno primero
debe saturarse con agua a la temperatura de prueba.

Comentarios:
En el procedimiento de laboratorio del estndar ASTM D4007 se usa el tolueno saturado
como solvente, y ste anexo muestra el mtodo de laboratorio para alcanzar la
saturacin del tolueno a 140 5F (5.3 del estndar ASTM D 4007).

A1.3 Reactivos.
A1.3.1
El tolueno-Grado reactivo conforme a las
especificaciones del Comit de Reactivos Analticos de la
Sociedad Americana de Qumica (ACS) 6 o Grado 2 de la
norma ISO 5272, o conforme a la Especificacin de la EI para
Metil Benceno (Tolueno).
A1.3.2 Agua, destilada o del grifo.

Accin fiscalizadora:
Verificar y asegurar o no la conformidad de la calidad del tolueno grado reactivo.

A1.4 Aparatos.
A1.4.1 Bao de calentamiento-liquido de profundidad
suficiente para sumergir una botella de un cuarto o de un litro.

Accin fiscalizadora:
Verificar el estado mecnico y dimensional del bao trmico, as como el valor del set
point del mecanismo de control de temperatura para el tiempo que va a permanecer el
bao a la temperatura requerida. Asimismo verificar que el nivel del agua caliente del
bao cubra el contenido del tolueno saturado dentro de la botella.

Con mecanismos que permitan mantener la temperatura a 60

Comentarios:
La Figura A1.1.es referencial e independiente de este estndar. Representa los
resultados de pruebas de laboratorio para hallar la solubilidad del agua en el tolueno a
diferentes temperaturas. Se desconoce el procedimiento para la elaboracin de esta
curva.
Segn esta Figura en el caso que el tolueno se usar qumicamente puro como solvente
y se calentara hasta 140 5F absorbera aproximadamente 1.0 ml del agua contenida
en la muestra de crudo afectando el resultado del BSW.
Por tanto el solvente tolueno debe estar saturado con agua a fin de NO permitir la
absorcin del agua emulsionada del crudo durante la centrifugacin a 140 5F (5.3 del
estndar ASTM D 4007).

3C (1405F). (ver 5.3).

A1.4.2. Botellas de vidrio de un cuarto o de un litro con tapn
de rosca.
A1.5 Procedimiento.
A1.5.1 Ajustar el bao de calentamiento a la temperatura a la
cual se correr la prueba. Mantener al bao a 3C (5F).

Accin fiscalizadora / Comentario:

La temperatura del bao trmico se controla en 1405F de acuerdo a 5.3 del ASTM D
4007.
Verificar que ciertos baos trmicos estn temporizados para una mejor conservacin del
equipo. Esta temporizacin implica que se apague la fuente de calor del bao despus
de finalizado el tiempo programado, pudiendo afectar el calentamiento prolongado del
tolueno saturado.

A1.5.2 Llenar la botella con 700 a 800 ml de tolueno.

Adicionar suficiente agua (2 ml por lo menos pero no ms
de 25 ml) para tener una indicacin visual del exceso de
agua. Tapar la botella y agitar vigorosamente 30 segundos.

Comentario:
-En la prctica siempre se usa ms de 2 ml de agua.
-El estndar indica no usar ms de 25 ml de agua y podra ser por lo siguiente: 25 ml
representa el valor mximo y suficiente de agua para saturar el tolueno que permitira el
mximo vaco al interior del recipiente para AGITAR la solucin tolueno agua.

A1.5.3 Aflojar el tapn y colocar la botella en el bao durante

30 min. Sacar la botella, tapar y agitar con precaucin
durante 30 segundos.

Accin fiscalizadora / Comentario:

Verificar que la botella est hermticamente tapada.
La agitacin aumenta la presin de vapor del tolueno por lo que el operador y el
fiscalizador deben tomar las precauciones de seguridad necesarias.

A1.5.4 Repetir el procedimiento (A1.5.3) tres veces

(Peligro: La presin de vapor del tolueno a 60C (140F)
es aproximadamente el doble que a 38C (100F).

Accin fiscalizadora / Comentario:

Verificar que se cumplan los tres tiempos de agitacin (suman un minuto y medio) y los
tres de calentamiento (suman 90 minutos).
Son dos los factores en el proceso de alcanzar la solubilidad en equilibrio del agua en el
tolueno: con el aumento de calor y con el desorden molecular. Con la agitacin
(desorden molecular) se promueve la absorcin del agua en el seno del tolueno y con la
temperatura se mantiene este desorden molecular.
Seguridad: La persona que prepara el tolueno saturado deber tomar todas las
precauciones para no sufrir un accidente por impacto de la tapa esmerilada de la
probeta. Deber dirigir la probeta en direccin oblicua a su rostro, con los brazos lo ms
extendidos posibles y tomando la tapa esmerilada con el dedo pulgar.

A1.5.5 Permita que la botella con mezcla de tolueno-agua

Accin fiscalizadora/Comentario:

reposen en el bao 48 horas antes de usarse. Esto

asegurara un completo equilibrio entre el tolueno y el agua
libre tanto como se complete la saturacin a la
temperatura deseada. Si es necesario usarlo antes de las 48
horas, el solvente deber colocarse en tubos de
centrifugacin y centrifugarlo en el mismo equipo, a la misma
fuerza centrfuga relativa y a la temperatura de prueba. El
tolueno deber ser pipeteado con precaucin del tubo de
centrifugacin para no arrastrar agua del fondo del tubo.

A1.5.6 La saturacin depende del tiempo y de la

temperatura. Es recomendable que las botellas de la
mezcla tolueno-agua, se mantengan todo el tiempo en el bao
a la temperatura de prueba para que el solvente saturado
est disponible siempre que se vaya a trabajar una muestra.
10

Verificar que el tiempo mnimo de reposo de la solucin saturada sea de 48 horas.

Verificar y coordinar cuando se est acabando el tolueno saturado para que sea
preparado con tiempo.
Las concentraciones en el equilibrio de agua en tolueno y del tolueno en el agua libre a
1405F corresponden a las mximas alcanzadas por la solucin de tolueno saturada y
del tolueno en el excedente de agua a esa temperatura.
Asegurar que el bao no haya sido apagado antes de las 48 horas de uso del tolueno
saturado.
Si es necesario usarlo antes de las 48 horas.de prueba: Se centrifuga el tolueno para
evitar la presencia de gotas de agua suspendida y se pipetea dentro del tubo cnico para
extraer el tolueno sin agua decantada.
P/D: Ya durante la ejecucin de la prueba para hallar el BSW, verificar que el pipeteo sea
el correcto ya que cualquier arrastre de agua del fondo del tubo o por la condensacin de
vapores de agua del bao y que ingresan a la pipeta durante el muestreo de los 50
mililitros de tolueno saturado de la botella, alteran el procedimiento dando como
resultado un valor NO VALIDO.
Comentario:
Tiempo:
Se refiere al tiempo de reposo de 48 horas para alcanzar el equilibrio de solubilidad a la
temperatura a la que se va a centrifugar.
Sin embargo antes de las 48 horas de reposo, los tiempos de cada una de las tres (03)
etapas de agitacin y calentamiento a la temperatura de centrifugacin contribuyen a
acercarse al equilibrio de solubilidad.
Esto indica que el equilibrio no se alcanza espontneamente. El estado de equilibrio de
solubilidad a una temperatura dada y alcanzado en varias etapas de calentamiento y
reposo vara si no se mantiene la temperatura a la que fue alcanzado.
Temperatura:
La solubilidad depende de la temperatura de ah que su valor vaya siempre acompaado
del de la temperatura de trabajo.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
1) Se ha dado el caso de que se ha usado Turbo A1 en lugar de Tolueno para hallar el BSW. Ha sido una
decisin correcta?
El anexo del estndar ASTM D 4007, no considera al Turbo A1 o al keroseno como solventes en lugar del
tolueno. Estos destilados del petrleo se comercializan prcticamente secos y su saturacin con agua es
otro tema. En todo caso el procedimiento de saturacin de tolueno con agua no aplica al ser qumicamente
diferentes el Turbo A1 y kerosene (alcanos) y el Tolueno (Aromtico).Por tanto la decisin no es la correcta.
2) Es posible mejorar el procedimiento de laboratorio descrito en este Anexo, para las extracciones de 50
en 50 mililitros de tolueno saturado a fin de no extraer agua libre de la botella y que advierte A1.5.5?
Pienso que s, e incluso en la prctica se lo hace de otra manera a la que sugiero.
En primer lugar, el extraer un poquito de agua junto con los 50 mililitros de tolueno saturado ocurre debido a
malas prcticas del operador de laboratorio. Sin embargo, debido a la fiscalizacin no se les acepta y se
tienen que repetir estas extracciones.
Recomendacin:
Supongamos que hemos preparado 800 ml de solucin saturada de tolueno usando 25 ml de agua
destilada. Se habrn obtenido unos 801 ml de tolueno saturado en presencia de 24 ml de agua libre la cual
contiene 0.0125 gramos de tolueno aproximadamente.
Cuando usamos los primeros 50 ml de tolueno saturado, los restantes 750 ml mantienen su solubilidad en
equilibrio y si sacamos los segundos 50 ml, la solubilidad en equilibrio de los 700 ml restantes continua
mantenindose. En ambos casos no hay lugar a una absorcin de agua del agua libre ya que el restante
tolueno saturado no puede absorber ms agua. En otras palabras no se est rompiendo la solubilidad en
equilibrio.
En igual forma para el agua libre. El estndar indica: Mnima agua a adicionar 2 ml y mxima agua libre a
adicionar 25 ml. La solubilidad en equilibrio del tolueno en el agua se da para una solubilidad de 0.5 gr de
tolueno por litro de agua.
Si nosotros extraemos p.e. unos 10 ml de agua libre de los 25 ml, no estamos afectando la saturacin del
tolueno en equilibrio LO CUAL ES EL OBJETIVO FINAL. Si esto no fuera as, los 25-2 ml en exceso (con
respecto a la cantidad mnima de 2 ml) que usamos e indicados por el estndar serian funcionales para el
equilibrio. El estndar indica que solo sirven para tener una visualizacin de que el tolueno quedo saturado
(cumpliendo con las etapas: agitacin-calentamiento-reposo).
Conclusin: la sugerencia es usar una pera de decantacin a fin de eliminar la cantidad mxima de
agua libre para cada frasco de 1 litro de capacidad que contienen 700 o 800 ml de tolueno saturado, hasta
quedar p.e. con unos 5 ml de agua libre a fin de que se minimice la posibilidad de extraer agua con la
PIPETA de 50 ml.
3) Qu hacer para conseguir la saturacin correspondiente a 140F del tolueno saturado que se ha
enfriado por no usarlo y habiendo apagado el equipo del bao?
Para saturar el tolueno que se ha enfriado es necesario REPETIR desde A1.5.3 hasta A1.5.5 ya que la
temperatura modifica la solubilidad del agua en el tolueno siempre y cuando el tolueno y el agua sean
fuertemente mezclados.
La lectura de A1.5.5 (refiere a la ltima etapa para alcanzar el EQUILIBRIO) y A1.5.6 (refiere a la
SATURACIN) es sugerente:
A1.5.5 Permita que la botella con mezcla de tolueno-agua reposen en el bao 48 horas antes de
usarse.
Si despus de 1 hora, 2 horas o ms el tolueno saturado se ha enfriado y se calienta hasta alcanzar los
140F se estara cometiendo un error. Al enfriarse se llega a un nuevo estado de equilibrio con una menor
saturacin del tolueno. El punto de referencia es el momento en que va a usase el tolueno saturado. Antes
de ese momento debe estar por lo menos 2 das calentndose para usarlo.
A1.5.6 La saturacin depende del tiempo y de la temperatura. Comentado en el cuadro.