SNTESIS DE WILLIAMSON (OBTENCIN DEL CIDO FENOXIACTICO)

Laura Daniela Mario Blanco*, 1Jonathan Steven Fonnegra, 1Juan Sebastin

Pieros.
2
Andrs Bernal Ballen.
1,2
Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas
1
Estudiante Qumica orgnica II, 2Profesor
Bogot, D.C., 19 de Septiembre de 2016

RESUMEN
Con el fin de obtener cido fenoxiactico se realiz la sntesis de Williamson en la
cual por medio de una reaccin de sustitucin nucleoflica 2 se forma un ter a
partir de un halogenuro de alquilo primario y un alcxido. Sin embargo, no fue
posible obtener dicho producto debido a que para obtenerlo completamente puro
se deben hacer una serie de extracciones y lavados de tipo selectivo y un error en
la extraccin con ter etlico impidi la adecuada obtencin del cido
fenoxiactico.
PALABRAS CLAVE
Sntesis de Williamson, cido fenoxiactico, sustitucin nucelofilica 2, alquilo
primario, alcxido.
ABSTRAC
In order to obtain phenoxyacetic acid Williamson synthesis in which by means of a
nucleophilic substitution reaction 2 was performed an ether is formed from a
primary alkyl halide and an alkoxide. However, it was not possible to obtain such
product because to obtain it completely pure must make a series of extractions and
washes selective type and an error in the extraction with ethyl ether prevented
adequate extraction of phenoxyacetic acid.
KEYWORDS
Williamson synthesis, phenoxyacetic acid, nucleophilic substitution 2 primary alkyl,
alkoxide.
INTRODUCCIN
La sntesis de laboratorio ms
importante para teres no simtricos
es la sntesis de Williamson, llamada
as por el qumico britnico Alexander

Williamson, quien la descubri a

finales del siglo XIX. Este mtodo
consta de dos pasos; en el primer
paso se convierte un alcohol en
alcxido al tratarlo con un metal
reactivo (sodio o potasio) o con un

hidruro metlico. En el segundo paso

se efecta un desplazamiento SN2
entre el alcxido y un halogenuro de
alquilo. La sntesis de Williamson se
resume por medio de las siguientes
ecuaciones generales:
2 ROH + 2Na
RO- Na+ + RX
X-

2RO- Na+ + H2
ROR + Na+

Debido a que el segundo paso es una

reaccin SN2, procede mejor si R del
halogenuro de alquilo es primario que
si es terciario, con el cul no procede
la reaccin. [1]
Los alcoholes (R-OH) son cidos
dbiles, por lo que pueden perder su
protn cido para formar los
alcxidos
correspondientes.
La
manera de realizar esta reaccin es
colocando el alcohol en presencia de
sodio o potasio, o bien con los
hidruros metlicos correspondientes
(NaH KH). La acidez relativa de los
alcoholes
es
terciario<secundario<primario. Por lo
tanto el alcohol terbutlico es menos
cido
que
el
metanol,
y
consecuentemente, el ter-butxido es
una base ms fuerte que el metxido.
Los alcoholes alifticos no reaccionan
con sosa o potasa. Los fenoles son
considerablemente ms cidos que
los alcoholes alifticos y a diferencia
de estos el anin fenxido puede ser
preparado fcilmente por la reaccin
de fenol e hidrxido de sodio en
solucin acuosa. Estos alcxidos
reaccionan con halogenuros de
alquilo
primarios
mediante
un
mecanismo SN2 para producir teres.
[2]

En trminos
reaccin
es

mecansticos esta
simplemente
un

desplazamiento
SN2
del
ion
halogenuro por un anin alcxido,
que acta como nuclefilo. De esta
manera, la sntesis de Williamson
est sujeta a todas las restricciones
normales de las reacciones SN2. Se
prefieren halogenuros primarios ya
que con sustratos ms impedidos,
pueden
ocurrir
reacciones
de
eliminacin de HX, debido a que los
alcxidos
tambin
se
pueden
comportar como bases. Por esta
causa, los teres asimtricos deben
sintetizarse a travs del alcxido ms
impedido y el halogenuro menos
impedido, y no a la inversa. [2]
El mecanismo de reaccin
describe a continuacin:

se

Ilustracin 1. Mecanismo de Reaccin Sntesis

de Williamson. [2]

MATERIALES Y MTODOS
Materiales

Vaso de precipitados de 150mL

Resistencia elctrica
Erlenmeyer de 50mL
Tapn de corcho

Agitador de vidrio
Embudo Buchner
Probeta de 25mL
Embudo de separacin
Pinza con nuez
Esptula
Pipeta
Erlenmeyer con desprendimiento
lateral

Reactivos

Fenol
cido monocloroactico
ter etlico
NaOH al 33%
HCl concentrado
Na2CO3 al 15 %

Metodologa
En un Erlenmeyer de 250mL se
coloc 1g de fenol en 5mL de
hidrxido de sodio al 33% y se inici
la agitacin vigorosa durante 5
minutos. Al trmino de la agitacin se
agreg
1,5g
de
cido
monocloroactico y se agit otros 5
minutos ms. Se calent durante 40
minutos al bao mara con reflujo.
Despus se enfri la solucin, se
diluy con 10mL de agua y se acidulo
con cido clorhdrico concentrado,
hasta que el pH fue 1. Se coloc la
mezcla en el embudo de separacin y
se extrajo con tres porciones de
10mL de ter etlico. Se junt los
extractos en un embudo de
separacin y se lav la fase orgnica
con tres porciones de agua de 15mL.
Despus de esto, se lav de nuevo la

fase orgnica con 15mL de carbonato

de sodio al 15%.
En un vaso de precipitado se
reunieron las porciones acuosas de
carbonato de sodio (conteniendo el
cido fenoxiactico en forma de sal
sdica), y se acidulo con cido
clorhdrico concentrado hasta total
precipitacin del producto puro. No
fue posible filtrar ni medir el punto de
fusin puesto que no fue posible
obtener el producto slido.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Por medio de la Sntesis de
Williamson se busc obtener el cido
fenoxiactico. Esta sntesis consta de
dos pasos principalmente; en el
primer paso el fenol (que es un
alcohol secundario), se convirti en
alcxido al reaccionar con el NaOH,
especficamente con el sodio en una
reaccin de tipo acido-base para dar
lugar al fenxido de sodio y agua
donde se forma un enlace inico
dando cargas electrostticas y ya que
el oxgeno adquiere una carga
negativa le da la propiedad de ser un
mejor nuclefilo para posteriormente
dar lugar al proceso de obtencin del
ter por SN2. [2]
En el segundo paso, como se indic
anteriormente, ocurre una reaccin de
tipo SN2 entre el fenxido y el cido
monocloroactico
que
es
un
halogenuro de alquilo primario y por
lo tanto favorece la SN2. [2]
El fenxido entro por la parte
posterior sustituyendo el cloro, y ya
que est a un pH muy alto, el cido
se ioniza por lo que fue necesario
agregarle HCl concentrado hasta

llevarlo a pH 1 para que se protonara,

dando as lugar a la formacin final
del cido fenoxiactico y cloruro de
sodio. [2]
Posteriormente, se us ter etlico
para hacer la extraccin, separando
por decantacin la fase acuosa (que
es en donde quedaba el NaCl) de la
orgnica (donde se encontraba el
cido fenoxiactico). Luego de esto,
se lavaba la fase orgnica con agua
para que en la fase acuosa quedaran
los restos de cido monocloroactico
y en la orgnica el cido fenoxiactico
y los restos de fenol. [2]
Finalmente, se realiz una ltima
extraccin con Na2CO3 pero en este
caso la fase que se desecho fue la
orgnica donde se encontraban el
ter etlico y fenol y en la fase acuosa
debi precipitar el cido fenoxiactico
por ser insoluble en agua y al filtrar
este deba quedar en el papel filtro y
en las aguas madres el HCl. Sin
embargo, no fue posible obtener los
cristales de cido fenoxiactico
debido a un error procedimental
cometido en la extraccin con ter
etlico, puesto que las tres porciones
de ter fueron adicionadas a la fase
orgnica y lo que se debi hacer era
adicionar las tres porciones a la fase
acuosa (una por cada extraccin),
esto gnero que no se extrajera
suficiente cido fenoxiactico, por lo
cual no se precipit.
El mecanismo de reacciones se
describe a continuacin:

Ilustracin 2. Mecanismo de Reaccin. [3]

El valor terico del punto de fusin del

de cido fenoxiactico es 95C y su
IR es:

CONCLUSIONES
En la sntesis de Williamson ocurre
una reaccin cido-base entre el
hidrxido de sodio y el fenol para
formar un alcxido y agua.

Mientras que, entre el hidrxido de

sodio y el cido monocloroactico
ocurre una reaccin SN2.

Si la mezcla de reaccin no hubiese

contenido la cantidad suficiente de

hidrxido de sodio al iniciarse la

reaccin no se habra dado la
reaccin acido base con el fenol para
formar el alcxido necesario para que
posteriormente se diera la reaccin
de sustitucin nucleofilica 2.
Por ltimo, se debe tener en cuenta
que para obtener un producto puro o
en cantidades apropiada es necesario
realizar correctamente los procesos
de extraccin de tipo selectiva y los
lavados pertinentes.
BIBLIOGRAFA
[1] Prctica # 5: Sntesis de
Williamson:
Obtencin
de
cido fenoxiactico.
[En
lnea]:
https://es.scribd.com/doc/14352960/5
-SINTESIS-de-Williamson-Obtencionde-Acido-Fenoxiacetico. Fecha de
consulta: 17 de Septiembre de 2016.

[2] Obtencin de cido fenoxiactico.

[En
lnea]:
file:///C:/Users/laod9/Documents/7185
6892-PRACTICA-NO-4OBTENCION-DE-ACIDOFENOXIACETICO.pdf. Fecha de
consulta: 17 de Septiembre de 2016.
[3]
CRUZ, Francisco; LPEZ,
Ignacio; HARO, Jorge; BARBA, Jos.
Manual de Practicas de Laboratorio
Qumica Orgnica I. Universidad
Autnoma Metropolitana, Unidad
Iztapalapa.
[En
lnea]:
http://www.izt.uam.mx/ceu/publicacion
es/MQO1/MANUAL_QUIMICA_ORG
ANICA_1.pdf. Fecha de consulta: 17
de Septiembre de 2016.