Equilibrio Heterogéneo

4 EQUILIBRIO HETEROGNEO
TABLA DE CONTENIDO
4
EQUILIBRIO HETEROGNEO............................................................................................ 1
4.1
INTRODUCCIN........................................................................................................ 2
4.2
COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN O DE REPARTO.......................................................4
4.2.1
MARCO TERICO................................................................................................ 4
4.2.2
EXPERIENCIA PRCTICA: DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN.

7
4.3
LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES.....................................................................13
4.3.1
MARCO TERICO.............................................................................................. 13
4.3.2
EXPERIENCIA PRCTICA: LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES........................16
4.4
EQUILIBRIO TERNARIO............................................................................................ 22
4.4.1
MARCO TERICO.............................................................................................. 22
4.4.2
EXPERIENCIA PRCTICA: EQUILIBRIO TERNARIO..............................................25
4.5
REFERENCIAS......................................................................................................... 32
4.1 INTRODUCCIN
Una fase se define como aquella parte de un sistema que es en su conjunto qumica y
fsicamente uniforme (Distancia, 2016). Es decir, una parte homognea de un sistema, lo
cual implica que las variables termodinmicas intensivas macroscpicas (P, T, densidad,
concentracin, etc.) tienen el mismo valor en toda esa regin, son constantes, no cambian
(Valencia, 2011).
Captulo 4
Un sistema heterogneo ser aquel formado por dos o ms fases, del mismo componente
(sustancia pura) o de ms de un componente (mezcla). El equilibrio termodinmico entre
dos o ms fases se define en trminos de las propiedades intensivas de temperatura,
presin y potencial qumico. Cuando se tiene igualdad en estas propiedades en todas las
fases presentes se determina el equilibrio termodinmico del sistema. De esta manera, en
un sistema heterogneo formado por
fases y n componentes, se alcanza el equilibrio
con las siguientes igualdades (Prausnitz, 2000):
T =T ==T
P =P ==P
i =i==i (i=1 n)
Es decir, debe existir un equilibrio trmico, mecnico y qumico (Sandra Godoy, 2008).
Establecer que existe un equilibrio trmico y mecnico no es un problema, pues ambas
variables (temperatura y presin) son medibles. Sin embargo, el equilibrio qumico implica
que los potenciales qumicos de cada componente en cada fase es el mismo, y esto no es
fcilmente medible (Capparelli, 2013).
Cuando dos lquidos se mezclan en diferentes proporciones a ciertas condiciones de
temperatura y presin, y se producen dos fases lquidas de diferente concentracin que
estaen equilibrio termodinmico, entonces se tiene el fenmeno de Equilibrio LquidoLquido (Smith, Van Ness, & Abbott, 1997).
Los diagramas de fase son en muchos casos adecuados para representar procesos, se
utilizan ampliamente porque mediante su uso es ms fcil entender el comportamiento de
un sistema en equilibrio. El diagrama de fases es en s una representacin grfica de las
condiciones de equilibrio en magnitudes como concentracin de las disoluciones,
temperatura y la presin (Cisternas, 2009).
En este captulo se estudiarn equilibrios liquido - liquido, y conceptos como coeficiente de
distribucin, ley de Nernst, miscibilidad, lquidos parcialmente miscibles, equilibrio ternario
y diagrama de solubilidad.
4.2 COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN O DE REPARTO

4.2.1 MARCO TERICO
Si una sustancia (soluto) se pone en contacto con dos lquidos inmiscibles entres si
(solventes), esta tiende a distribuirse en ambas fases en una proporcin que depende de
la afinidad qumica del soluto con cada uno de los solventes. Cuando se ponen en contacto
dos solventes inmiscibles, donde uno de los solventes contiene un soluto disuelto, se
presenta una transferencia de soluto de la solucin original hacia el otro solvente Figura
4.1.
Captulo 4
FIGURA 4.1: TRANSFERENCIA DE SOLUTO DE LA SOLUCIN ORIGINAL HACIA EL SOLVENTE A

Una vez que se alcanza el equilibrio, el potencial qumico del soluto es el mismo en las dos
fases ( y ) (Rajadell & Movilla, 2005) (Ambientales):
s = s Ec . 4.1
El potencial qumico de un componente de una mezcla es, en general, una funcin de la
temperatura, la presin y la composicin de la mezcla. Para un componente s en una
mezcla liquida potencial qumico se expresa como:
s =gs ( T , p ) + RT ln as
s=g s ( T , p ) + RT ln a s Ec . 4.2
Donde
gs (T , p)
es funcin de la temperatura y la presin, y
as
de la temperatura, la presin y la composicin (Castellan G. , 1998).

Sustituyendo la Ec. 4.2 en Ec. 4.1 se obtiene:
gs ( T , p )+ RT ln as =gs ( T , p )+ RT ln as
gs ( T , p )gs ( T , p )=RT ln a s RT ln as
gs ( T , p )gs ( T , p )=RT (ln as ln a s )
puede ser una funcin
4Equilibrio Heterogneo
g s ( T , p )g s ( T , p )
as
=ln
RT
as
as
g s ( T , p ) g s ( T , p )
=exp
RT
as
as
k = Ec . 4.3
as
La desviacin de una disolucin respecto al comportamiento ideal se mide a travs del

cociente entre la actividad y la concentracin:
s=
as
Ec . 4.4
cs
Que se denomina coeficiente de actividad. Estos coeficientes toman por lo general valores
diferentes de la unidad, aunque se aproximan a ella cuando
ley de Raoult; tambin se aproximan a uno cuando
c s 0,
c s 1,
donde se cumple la
donde se cumple la ley de
Henry (Bertrn & Nuez, 2007).
s x s
k = Ec . 4.5
s xs
Asumiendo que : s 1 y s 1
Entonces:
Donde
k AB , s
c s
k AB , s= Ec . 4.6
cs
es el coeficiente de distribucin para el soluto s en los solventes A y B;
es la concentracin del soluto en la fase
concentracin del soluto en la fase
(fase orgnica) y
c s
es la
(fase acuosa).
As pues, el coeficiente de distribucin de una sustancia puede definirse como la relacin

entre las concentraciones de esa sustancia en dos solventes en los cuales la sustancia es
Captulo 4
soluble, pero que son inmiscibles entre s; esta relacin es idealmente constante
independientemente de la cantidad de soluto empleada, sin embargo, cuando se realiza la
determinacin del coeficiente de distribucin se manera experimental se observa la
diferencia entre los resultados, que, aunque es pequea, existe. Este concepto solo es
vlido a temperatura y presin constante para soluciones diluidas de la sustancia, se
recomienda no trabajar con soluciones iguales o superiores a 1 M; ms adelante se
presentan otras limitaciones.
La expresin matemtica (Ec. 4.6) se denomina Ley de distribucin de Nerst, y se deduce
a partir del modelo de disolucin diluida ideal (Bond AM, 1994).
4.2.1.1
LIMITACIONES DE LA LEY DE DISTRIBUCIN DE NERNST
La ley es estrictamente vlida para disoluciones diluidas. A altas concentraciones

aparecen interacciones entre soluto y disolventes que interfieren en la proporcin
en la que el soluto se distribuye en las distintas fases ( y ).
Si uno de los disolventes est saturado en soluto, no podr disolver mayor masa de
dicho soluto, de modo que, si el otro disolvente no est saturado, la relacin entre
las concentraciones no ser constante.
El reparto se debe efectuar a temperatura constante durante todo el proceso,
puesto que la temperatura influye sobre la cantidad de soluto disuelta en cada
lquido, de forma que para cada temperatura de trabajo el equilibrio de distribucin
del soluto en los distintos disolventes ser distinto.
No debe producirse ninguna reaccin qumica entre ninguno de los componentes
del sistema, ya que, si se forma un nuevo producto, esto invalida los datos referidos
a las concentraciones del soluto inicial. (Rafael, 2016)
4.2.2 EXPERIENCIA PRCTICA: DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE

DISTRIBUCIN.
4.2.2.1
OBJETIVOS
Determinar el coeficiente de distribucin del cido actico en Acetato de etilo y

Agua.
Determinar el coeficiente de distribucin del cido actico en ter y Agua.
Determinar la influencia de la concentracin del soluto en el coeficiente de
distribucin.
4.2.2.2
MATERIALES Y REACTIVOS
En la Tabla 4.1 se encuentra la lista de materiales y reactivos necesarios para desarrollar

la experiencia Determinacin del coeficiente de distribucin. La cantidad de reactivos
corresponde al volumen o masa necesaria para realizar una corrida.
TABLA 4.1: MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES
Embudo de separacin con
tapa
Anillos de soporte
Pinza de soporte para anillos
Matraz aforado de 50 mL
Matraz aforado de 200 mL
Pesa filtro
Pipeta volumtrica de 1 mL
Erlenmeyer de 25 mL
Bureta de 25 mL
Balanza analtica
Propipeta
Pinza para bureta
Erlenmeyer de 125 mL
Soporte universal
Pipeta graduada de 10 mL
4.2.2.3
4
4
4
4
1
2
1
9
1
1
1
1
1
1
5
4
1
REACTIVOS
Hidrxido de sodio
1g
Fenolftalena
Ftalato cido de potasio
cido actico
Acetato de etilo
Agua destilada
1g
5 mL
30 mL
400 mL
PROCEDIMIENTO
PREPARACIN DE SOLUCIONES
1. En un matraz aforado de 100 mL preparar una solucin de Hidrxido de sodio 0.1 M
2. En un matraz aforado de 50 mL preparar una solucin de cido actico 0.1 M
3. Repetir el paso anterior con concentraciones de cido Actico 0.3, 0.5 y 0.7 M
ESTANDARIZACIN DEL HIDROXIDO DE SODIO
1. Pesar un pesafiltro vaco, poner la balanza en cero, agregar Ftalato cido de potasio
en el pesafiltro y medir 0.3 g aproximadamente; anotar la masa de Ftalato en la
Tabla 4.2
2. Pasar el slido a un erlenmeyer de 125 mL sin dejar residuos en el pesafiltro.
3. Verter 25 mL de agua destilada en el erlenmeyer.
4. Agitar el matraz hasta que el slido quede totalmente disuelto en el agua.
5. Agregar 2 gotas de fenolftalena y titular con hidrxido de sodio hasta obtener una
coloracin rosa plido
6. Anotar el volumen gastado de Hidrxido de sodio en la Tabla 4.2
7. Realice los clculos pertinentes para determinar la concentracin de la solucin de
Hidrxido de sodio
8. REPETIR el procedimiento 2 veces ms y calcular la concentracin real de la
solucin de Hidrxido de sodio promediando los valores obtenidos.
DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN

En esta experiencia se recomienda usar el sistema Agua - cido actico - Acetato de etilo,
sin embargo, tambin puede utilizar los sistemas: Agua - cido actico - ter y Agua cido actico - Alcohol amlico.
Captulo 4
7
SISTEMA AGUA - CIDO ACTICO - ACETATO DE ETILO
1. Utilizando el anillo y las pinzas, se sujetan 4 embudos de separacin en cada uno de

los soportes universales.
2. Rotular los embudos con las concentraciones de las soluciones de cido actico
(0.1, 0.3, 0.5 y 0.7 M) a utilizar.
3. Rotular 4 pipetas volumtricas de 5mL con las concentraciones de las soluciones de
cido actico para la cual van a ser usadas, esto a fin de evitar contaminacin de
sustancias.
4. Con la pipeta volumtrica rotulada 0.1 M se toman 5mL de solucin de cido
actico 0.1 M y se adicionan en el embudo rotulado con esa concentracin.
5. Con una pipeta graduada de 10 mL se toman 6 mL de Acetato de etilo y se
adicionan al embudo 0.1 M.
6. Tapar el embudo y agitar durante 15 minutos. IMPORTANTE: durante la agitacin se
debe liberar la presin en el embudo, para ello sujete bien el tapn e incline el
embudo dejando la llave ligeramente hacia arriba y abrirla para que escape el gas.
7. Pasados los 15 minutos colocar el embudo en el anillo y dejar reposar de 10 a 15
minutos aproximadamente. Durante este tiempo colocar la bureta en el soporte
universal con ayuda de una pinza para bureta y llenarla con Hidrxido de sodio 0.1
M utilizando una pipeta de 25 mL.
8. Despus del tiempo de reposo, separar la fase inferior; abra la llave del embudo
0.1 M y vierta la fase en un erlenmeyer de 25 mL.
9. Tomar 4 alcuotas de la fase inferior con una pipeta volumtrica de 1 mL, las cuales
se colocan cada una en un Erlenmeyer de 25 mL, y se tapan.
10.A cada Erlenmeyer se le agrega 1 2 gotas de Fenolftalena.
11.Titular las muestras con Hidrxido de sodio y anotar el volumen gastado del mismo
en la Tabla 4.3
12.Verter la fase superior en un erlenmeyer de 25mL y repetir los pasos del 9 al 11.
13.Repetir los pasos del 4 al 12 con las soluciones de cido actico 0.3, 0.5 y 0.7 M.
SISTEMA AGUA - CIDO ACTICO - TER
Utilizar los mismos materiales y reactivos, reemplazando el Acetato de etilo por 30 mL de
ter etlico. Realizar el procedimiento descrito anteriormente teniendo en cuenta que: En
el paso 5, debe tomar 7mL de ter etlico en lugar de 6mL; En el paso 6, debe liberar la
presin con ms frecuencia.
SISTEMA AGUA - CIDO ACTICO ALCOHOL AMLICO

Utilizar los mismos materiales y reactivos, reemplazando el Acetato de etilo por 30 mL de
Alcohol amlico. Realizar el procedimiento descrito anteriormente.
EXPERIENCIA
:
NOMBRE:
GRUPO:
4.2.2.4
FECHA:
HORA:
RECOLECCIN DE DATOS
En la Tabla 4.2 anote los datos medidos (sombreados en azul) y los resultados calculados
correspondientes a la estandarizacin del Hidrxido de sodio, en las unidades que se
indican:
TABLA 4.2: ESTANDARIZACIN DE HIDRXIDO DE SODIO CON FTALATO CIDO DE POTASIO

N
1
2
3
Masa
Ftalato [g]
Moles
Ftalato [mol]
Moles NaOH
[mol]
Volumen gastado NaOH

[mL]
[L]
Concentracin solucin
de NaOH [M]
Concentracin real de la solucin de NaOH [M] (promedio)

*Ftalato: Ftalato cido de Potasio
En la Tabla 4.3 anotar el volumen gastado de Hidrxido de sodio para cada alcuota de las
fases inferior y superior contenidas en los embudos de separacin 0.1 M, 0.3 M, 0.5
M y 0.7 M.
TABLA 4.3: VOLUMEN GASTADO DE HIDRXIDO DE SODIO DURANTE LAS TITULACIONES

Alcuota
0.1 M
FI
FS
Volumen gastado NaOH [mL]

0.3 M
0.5 M
FI
FS
FI
FS
0.7 M
FI
FS
1
2
3
4
Promedi
o
*FI= Fase Inferior o acuosa, *FS= Fase Superior u orgnica
4.2.2.5
PREGUNTAS DE ANALISIS
1. Calcule el coeficiente de distribucin del sistema; consigne los resultados en la Tabla

4.4
Captulo 4
TABLA 4.4: R ESULTADOS OBTENIDOS A PARTIR DE LOS CLCULOS REALIZADOS

0.1 M
0.3 M
0.5 M
0.7 M
Moles de CH3COOH en la
fase orgnica [mol]
Concentracin de CH3COOH
en la fase orgnica [M]
Moles de CH3COOH en la
fase acuosa [mol]
Concentracin de CH3COOH
en la fase acuosa [M]
Coeficiente de distribucin k
Promedio
2. Establezca una conclusin a partir de lo observado en la experiencia y en los clculos

realizados. Tenga en cuenta que en una conclusin no es vlido describir lo que se hizo
en la prctica
3. La distribucin de un soluto entre fases es un fenmeno de gran importancia en

muchas reas de la qumica, Qu aplicaciones conoce de este fenmeno? En
ingeniera qumica es til este fenmeno?
4. Cules son los factores que ms influyen en la desviacin de los datos que obtuvo?
4.3 LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES

4.3.1 MARCO TERICO
4.3.1.1
MISCIBILIDAD
11
Captulo 4
Miscibilidad es un trmino usado en qumica que se refiere a la propiedad de algunos
lquidos para mezclarse en cualquier proporcin, formando una solucin homognea. En
principio, el trmino es tambin aplicado a otras fases (slidos, gases), pero se emplea
ms a menudo para referirse a la solubilidad de un lquido en otro. El agua y el etanol
(alcohol etlico), por ejemplo, son miscibles en cualquier proporcin (Osorio, 2015).
4.3.1.2
LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES
Cuando dos lquidos se ponen en contacto mutuo, tres tipos de sistemas binarios pueden
ser observados experimentalmente, segn el grado de miscibilidad de los lquidos
considerados, a saber:
a) ambos lquidos son inmiscibles (Ej.: CS2 y H2O)
b) ambos lquidos son parcialmente miscibles (Ej.: fenol y agua)
c) ambos lquidos son miscibles en todas proporciones (Ej.: agua y etanol) (10)
Si consideramos la mezcla a P y T constante de dos lquidos A y B, en cantidades n A y nB,
esta se producir cuando la energa de Gibbs, G disminuya, es decir cuando la energa
libre de la mezcla sea menor que la energa libre de los dos componentes puros.
As definimos la energa libre de mezcla Gmezcla como el cambio en la energa libre del
sistema al llevar a cabo el proceso de mezclar ambos lquidos:
Gmezcla =[ ( n A + nB ) G
( A + B) ] [ n A G A + nB G B ] Ec . 4.7
y por mol de mezcla:
mezcla
=G
( A+ B ) [ X A G A + X B G B ] Ec . 4.8
que debe ser < 0 para que el proceso tenga lugar.

La Gmezcla, a T y P constantes, puede variar con la composicin del sistema (con la
fraccin molar de sus componentes), segn se representa esquemticamente en la Figura
4.2:
FIGURA 4.2: TIPOS DE SISTEMAS BINARIOS
En (a) la Gmezcla es negativa en todo el rango de composicin, por lo que ambos

lquidos son totalmente miscibles a la presin y temperatura implicadas.
En (b) Gmezcla >0, por lo que ambos lquidos son inmiscibles, a la P y T de
trabajo.
En (c) se representa una situacin ms compleja. Gmezcla <0, luego ambos
lquidos son miscibles. Sin embargo, si la mezcla tiene una composicin entre
X 1 y X 2 , Gmezcla es menor si el sistema se separa en dos fases, de composicin

X1 y X2
respectivamente. Se habla en este caso de que a la P y T de trabajo los
lquidos son parcialmente miscibles. Los lquidos son miscibles en composicin
X < X 1 y X > X 2 , pero no en composiciones intermedias. (Madrid, 2012)
Si se aaden pequeas cantidades de tolueno a un recipiente que contiene benceno puro,

observamos que, con independencia de la cantidad de tolueno que se ha aadido, la
mezcla obtenida permanece como una fase liquida; los dos lquidos son completamente
miscibles. En contraste con este comportamiento si se aade agua a nitrobenceno
disuelto, se forman dos capas liquidas distintas; la capa acuosa contiene solo un vestigio
de nitrobenceno disuelto, mientras que la capa de nitrobenceno contiene solo un vestigio
de agua disuelta; tales lquidos son inmiscibles. Ahora bien, si se aaden pequeas
cantidades de fenol en agua, al principio el fenol se disuelve para dar una sola fase; sin
embargo, en algn momento de la adicin, el agua se satura y una adicin posterior de
fenol produce la aparicin de dos capas liquidas, una rica en agua y una rica en fenol;
estos lquidos son parcialmente miscibles (Castellan G. , 1987).
4.3.1.3
TEMPERATURA Y COMPOSICIN CRTICA
La temperatura influye sobre la miscibilidad parcial de los lquidos en forma diferente. Al

aumentar la temperatura, los lmites de solubilidad, por regla general, se aproximan (la
solucin se acerca a la idealidad) y el intervalo de estratificacin disminuye; es decir, el
cambio de temperatura afecta las composiciones a las que la separacin de las fases
ocurre. En muchos casos se puede alcanzar cierta temperatura, por arriba de la cual los
lquidos son miscibles en cualquier proporcin y la separacin de fases no se da a ninguna
composicin.
13
Captulo 4
Esta temperatura se llama temperatura critica de consolacin o temperatura de
consolubilidad y dependiendo del sistema estudiado existirn temperatura critica superior
de solucin, o bien temperatura critica inferior de solucin.
Algunos sistemas muestran tanto temperaturas de consolubilidad inferiores como
superiores (Patio, 2006).
La composicin en la que se obtiene la temperatura critica de consolucin es la
composicin critica.
4.3.2 EXPERIENCIA PRCTICA: LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES

4.3.2.1
OBJETIVOS
Analizar la miscibilidad en diferentes sistemas

Determinar la temperatura y composicin crticas.
Realizar la curva temperatura composicin para el sistema estudiado.
4.3.2.2
MATERIALES Y REACTIVOS

la experiencia Lquidos parcialmente Miscibles. La cantidad de reactivos corresponde al
volumen necesario para realizar una corrida.

MATERIALES
Tubos de ensayo con tapa
Gradilla
Disco de 6 orificios
Beaker de 1L
Placa de calefaccin con agitacin
Termocupla
Multmetro
Balanza analtica
Matraz Erlenmeyer de 25mL
Propipeta
4.3.2.3
PROCEDIMIENTO
6
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
REACTIVOS
Agua destilada
Trietilamina
50 mL
25 mL
En esta experiencia se recomienda usar el sistema Trietilamina - Agua, sin embargo,
tambin puede utilizar los sistemas: Anilina Heptano y Alcohol isobutlico Agua.
SISTEMA TRIETILAMINA - AGUA

Soluto: Trietilamina
Solvente: Agua destilada
1. Rotular los tubos de ensayo del 1 al 6.
2. Colocar el tubo N 1 dentro de un erlenmeyer de 25 mL o en una base, y pesarlo;
colocar la balanza en cero, adicionar 0.75 g de soluto, volver a colocar la balanza en
cero y adicionar 4.25 g de solvente.
Repetir para cada tubo adicionando las cantidades de soluto y solvente que se
relacionan a continuacin (Tabla 4.6).
TABLA 4.6: C ANTIDAD DE TRIETILAMINA Y AGUA A ADICIONAR EN CADA TUBO DE ENSAYO

Soluto
Tubo N
1
2
3
4
5
6
Masa [g]
0.75
1.25
2
2.5
3.25
3.75
Solvente
Volumen
[mL]
1.0
1.7
2.7
3.4
4.4
5.1
Masa [g]
Volumen [mL]
Masa de
solucin [g]
%(p/p)
4.25
3.75
3
2.5
1.75
1.25
4.2
3.7
3.0
2.5
1.7
1.2
5
5
5
5
5
5
15
25
40
50
65
75
*Pueden tomarse puntos diferentes a los presentados en la tabla anterior, sin

embargo, a fin de observar mejor las fases, se recomienda no preparar mezclas por
debajo del 15% p/p superiores al 85% p/p.
*El volumen [mL] de soluto y solvente son aproximados, y se calcularon con base a
la densidad de las sustancias para facilitar la toma de las mismas durante el pesaje.
3. Anotar los gramos obtenidos en la Tabla 4.9, y recalcular las concentraciones
(%p/p).
4. Cerrar cada tubo
de ensayo a medida que se
preparan
las
mezclas y colocar en una
gradilla.
5. Se dejan reposar
las mezclas durante 10 minutos
aproximadamente.
6. En un beaker de 1L
verter agua a temperatura
ambiente para el
bao frio.
7. Se
coloca,
el
agitador, el beaker, el plato de
orificos,
la
termocupla y el multmetro,
como se muestra
en la figura 4.3; se colocan los
tubos de ensayo
en el bao y se inicia la
agitacin.
15
Captulo 4
8. Se observan las fases, se espera un minuto y se inicia el enfriamiento.
9. Se debe adicionar un cubito de hielo cada vez,
FIGURA 4.3: MONTAJE DEL
tratando de bajar la temperatura de un grado en un
SISTEMA
grado.
10.Cada vez que cambie la temperatura debe agitar rpidamente cada tubo de
ensayo, observar con cuidado la velocidad con la que regresan las dos fases,
continuar as hasta el punto en que las dos fases no reaparezcan, es decir que se
observa una sola fase, anotar la temperatura de miscibilidad de cada tubo de
ensayo en la Tabla 4.9
SISTEMA ANILINA HEPTANO
Soluto: Anilina
Solvente: Heptano
Utilizar los mismos materiales y reactivos, reemplazando la Trietilamina por 20 mL de
Anilina y el agua por el 30 mL de Heptano.
Seguir los pasos del 1 al 5 teniendo en cuenta que las cantidades de soluto y solvente son:
TABLA 4.7: C ANTIDAD DE ANILINA Y HEPTANO A ADICIONAR EN CADA TUBO DE ENSAYO
Soluto
Tubo N
1
2
3
4
5
6
Masa [g]
0.75
1.25
1.75
2.25
2.75
3.25
Solvente
Volumen
[mL]
0.7
1.2
1.7
2.2
2.6
3.1
Masa [g]
Volumen [mL]
Masa de
solucin [g]
4.25
3.75
3.25
2.75
2.25
1.75
6.2
5.5
4.7
4.0
3.3
2.5
5
5
5
5
5
5
%(p/p)
15
25
35
45
55
65
6. En un beaker de 1L verter agua a temperatura ambiente para el bao caliente.

7. Se coloca, el agitador, el beaker, el plato de orificios, la termocupla y el multmetro;
se enciende la placa de calefaccin y se inicia la agitacin.
8. Calentar hasta 70C y despus colocar los tubos de ensayo.
9. En cada cambio de dos o tres grados, debe agitar rpidamente cada tubo de
observa una sola fase; anotar la temperatura de miscibilidad de cada tubo de
ensayo.
SISTEMA ISOBUTANOL - AGUA
Soluto: Isobutanol
Solvente: Agua
Utilizar los mismos materiales y reactivos, reemplazando la Trietilamina por 25 mL de
Alcohol Isobutlico.
Seguir los pasos del 1 al 5 teniendo en cuenta que las cantidades de soluto y solvente son:
TABLA 4.8: C ANTIDAD DE ANILINA Y HEPTANO A ADICIONAR EN CADA TUBO DE ENSAYO
Soluto
Tubo N
Masa [g]
1
2
3
4
5
6
1
1.5
2
2.5
3
3.5
Solvente
Volumen
[mL]
1.2
1.8
2.5
3.1
3.7
4.3
Masa [g]
Volumen [mL]
Masa de
solucin [g]
%(p/p)
4
3.5
3
2.5
2
1.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
5
5
5
5
5
5
20
30
40
50
60
70
6. En un beaker de 1L verter aceite mineral a temperatura ambiente para el bao

caliente.
7. Se coloca, el agitador, el beaker, el plato de orificios, la termocupla y el multmetro,
se enciende la placa de calefaccin y se inicia la agitacin.
8. Calentar hasta 100C y despus colocar los tubos de ensayo.
9. En cada cambio de dos o tres grados, debe agitar rpidamente cada tubo de
observa una sola fase; anotar la temperatura de miscibilidad de cada tubo de
ensayo.
EXPERIENCIA
:
NOMBRE:
GRUPO:
FECHA:
HORA:
Captulo 4
17
4.3.2.4
RECOLECCIN DE DATOS
En la Tabla 4.9 anote los datos medidos (sombreados en azul) y los resultados calculados y
obtenidos durante la experiencia lquidos parcialmente miscibles:
TABLA 4.9: DATOS MEDIDOS Y RESULTADOS OBTENIDOS , LQUIDOS PARCIALMENTE
MISCIBLES
Tubo
Masa de soluto [g] Masa de solvente [g] Masa de solucin [g]
N
%(p/p)
Temperatura de
miscibilidad
[C]
1
2
3
4
5
6
4.3.2.5
1. Realiza el diagrama de fases Temperatura vs concentracin del sistema utilizado a

partir de los datos obtenidos en el laboratorio.
2. Establezca la temperatura y la composicin critica del sistema.
3. Establezca una conclusin a partir de lo observado en la experiencia y en los clculos

realizados. Tenga en cuenta que en una conclusin no es vlido describir lo que se hizo
en la prctica
4. Qu recomendaciones dara sobre este laboratorio para evitar la desviacin de los

datos?
4.4 EQUILIBRIO TERNARIO

4.4.1 MARCO TERICO
Captulo 4
19
Un sistema ternario de lquidos

puede representarse utilizando un
tringulo equiltero, en donde
cada
uno
de
los
vrtices
representa el 100% de una
sustancia, es decir un componente
puro.
En la Figura 4.4 en los lados del
tringulo se muestran las escalas
de los tres componentes, en este
caso la unidad de concentracin
que se utiliza es %p/p pero podra
utilizarse
otra
unidad
de
concentracin.
FIGURA 4.4: DIAGRAMA TRIANGULAR EQUILTERO
Cualquier punto ubicado en lo
lados del tringulo representa una
mezcla binaria de los
componentes ubicados en los
extremos, por ejemplo, el punto Q
es una mezcla binaria de A y C,
que contiene 60% p/p de A, 0%
p/p de B y 40% p/p de C.
Puntos ubicados en el interior del
tringulo representan mezclas
ternarias. Por ejemplo, el punto P
es una mezcla ternaria de A, B y C,
que contiene 30% p/p de A, 50%
p/p de B y 20% p/p de C.
FIGURA 4.5: UBICACIN DE PUNTOS EN EL

DIAGRAMA TRIANGULAR
Los sistemas que pueden resultar al mezclar tres lquidos con miscibilidad parcial relativa
entre ellos se clasifican de la siguiente manera (Martinez, 2015):
Tipo 1: Formacin de un par de lquidos parcialmente miscibles.

Tipo 2: Formacin de dos pares de lquidos parcialmente miscibles.
Tipo 3: Formacin de tres pares de lquidos parcialmente miscibles.
Entre los ejemplos ms simples de comportamiento en sistemas de tres componentes
est el del acetato de etilo agua - cido actico. Los pares acetato de etilo - cido
actico y agua -cido actico son completamente miscibles, mientras que el par agua
- acetato de etilo es parcialmente miscible, es decir este sistema es del tipo I. la
mezcla de estos tres componentes puede dar lugar a la formacin de una o dos fases
de acuerdo a las proporciones en las que se mezclen. Para representar este
comportamiento los diagramas triangulares presentan la curva binodal o de
solubilidad; una mezcla representada por un punto por encima de la curva estar
constituida por una sola fase, por el contrario, una mezcla situada por debajo de la
curva estar constituida por dos fases.
En la Figura 4.6 se
observa una lnea que
corresponde a la curva
binodal;
el
rea
sombreada por debajo de
esta lnea es la zona en la
que los componentes A,
B y C forman mezclas
heterogneas (de dos
fases).
El rea que no est
sombreada por encima
de la curva es la zona en
la que los componentes
A, B y C forman mezclas
homogneas (una sola
fase).
FIGURA 4.6: CURVA BINODAL O C URVA DE SOLUBILIDAD
Si se aumenta la temperatura, se altera la extensin y la forma de la regin bifsica. Si

la temperatura se representar como una tercera coordenada, la regin de las dos
fases sera en forma de rebanada (Martinez, 2015).
Dado que la temperatura es determinante en el comportamiento del sistema de
equilibrio, los diagramas con los que se van a trabajar representan composiciones a
una temperatura y presin determinadas.
4.4.2 EXPERIENCIA PRCTICA: EQUILIBRIO TERNARIO

4.4.2.1
OBJETIVOS
Analizar el comportamiento del sistema estudiado.
21
Captulo 4
Obtener el diagrama de equilibrio ternario de un sistema de lquidos.
4.4.2.2
MATERIALES Y REACTIVOS}

la experiencia Equilibrio Ternario. La cantidad de reactivos corresponde al volumen
necesario para realizar una corrida.
MATERIALES
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
Propipeta
Tapn para erlenmeyer
Balanza analtica
Bureta de 25 mL
Pinza para bureta
Soporte universal
4.4.2.3
5
3
3
5
1
1
1
1
REACTIVOS
Agua destilada
cido actico
Acetato de etilo
45 mL
30 mL
60 mL
PROCEDIMIENTO
En esta experiencia se recomienda usar el sistema Acetato de etilo cido Actico - Agua,
sin embargo, tambin puede utilizar el sistema Ciclohexano - Etanol Agua.
SISTEMA ACETATO DE ETILO ACIDO ACTICO - AGUA

1. Rotular las pipetas graduadas para evitar contaminacin de sustancias (A. Actico,
A. de Etilo, Agua)
2. Rotular los Matraces erlenmeyer de 125 mL del 1 al 5.
3. En la balanza analtica pesar el erlenmeyer 1 vaco, anotar su peso (m 0) en la
Tabla 4.15a
4. Ubquese en la cmara de extraccin de gases y con la pipeta correspondiente
tomar 0,95 mL de cido Actico, verter en el erlenmeyer que se pes previamente,
colocar en la balanza y anotar el peso (m1) en la Tabla 4.15a
5. Tomar 3 mL de Agua, verter en el erlenmeyer y volver a pesar. Anotar el peso (m 2)
en la Tabla 4.15a; Agitar bien y tapar el erlenmeyer con un tapn. Observe que la
mezcla es homognea.
6. Llenar una bureta de 25 mL con Acetato de Etilo y titular la mezcla preparada hasta
observar la primera turbiedad en la misma. Anotar el volumen gastado de
sustancia (V) en la Tabla 4.15a. La turbidez es muy leve, pero debe permanecer por
lo menos durante 10 segundos.
7. Repetir los pasos del 3 al 6 con las cantidades de cido Actico y Agua relacionadas
en la Tabla 4.11:
TABLA 4.11: CANTIDAD DE CIDO ACTICO Y AGUA A ADICIONAR EN LOS ERLENMEYER
Mezcla N
Sustancia
cido Actico
Agua
mL
0.95
0.48
2.00
0.76
1.62
1.00
0.50
2.10
0.80
1.70
mL
3.00
0.50
2.90
8.70
3.00
3.00
0.50
2.90
8.70
3.00
*la masa [g] de las sustancias se calcul con las densidades de las mismas, cabe
aclarar que los datos presentados en esta tabla son los deseados, pero deber
consignar en la Tabla 4.15a los realmente obtenidos.
8. Lavar y secar los erlenmeyer y la bureta
9. Rotular los Matraces erlenmeyer de 125 mL del 6 al 10.
10.En la balanza analtica pesar el erlenmeyer 6 vaco, anotar su peso (m 0) en la
Tabla 4.15b.
11.Ubquese en la cmara de extraccin de gases y con la pipeta correspondiente
tomar 1,90 mL de cido Actico, verter en el erlenmeyer que se pes previamente,
colocar en la balanza y anotar el peso (m1) en la Tabla 4.15b.
12.Tomar 2,22 mL de Acetato de Etilo, verter en el erlenmeyer y volver a pesar. Anotar
el peso (m2) en la Tabla 4.15b; Agitar bien y tapar el erlenmeyer con un tapn.
Observe que la mezcla es homognea.
13.Llenar una bureta de 25 mL con Agua y titular la mezcla preparada hasta observar
la primera turbiedad en la misma. Anote en volumen gastado de sustancia (V) en la
Tabla 4.15b. La turbidez es muy leve, pero debe permanecer por lo menos durante
10 segundos.
14.Repetir los pasos del 10 al 12 con las cantidades de cido Actico y Agua
relacionadas en la Tabla 4.12:
TABLA 4.12: C ANTIDAD DE CIDO ACTICO Y ACETATO DE ETILO A ADICIONAR EN LOS

ERLENMEYER
Mezcla N
Sustancia
cido Actico
Acetato de Etilo
10
mL
1.90
1.14
1.57
2.19
2.14
2.00
1.20
1.65
2.30
2.25
mL
2.22
8.89
7.78
4.44
3.33
2.00
8.00
7.00
4.00
3.00
*la masa [g] de las sustancias se calcul con las densidades de las mismas, cabe
aclarar que los datos presentados en esta tabla son los deseados, pero deber
consignar en la Tabla 4.15b los realmente obtenidos.
SISTEMA CICLOHEXANO - ETANOL AGUA

Utilizar los mismos materiales y reactivos, reemplazando el cido Actico por 160 mL de
Etanol, el Acetato de etilo por 60 mL de Ciclohexano y utilizando 60 mL de agua.
Captulo 4
23
Siga los pasos indicados en el sistema anterior, teniendo en cuenta que:
TABLA 4.13: CANTIDAD DE ETANOL Y AGUA A ADICIONAR EN LOS ERLENMEYER

Mezcla N
Sustancia
Etanol
Agua
mL
9.45
12.91 14.64 15.90 16.48
7.56
10.33 11.71 12.72
mL
4.10
2.88
2.16
1.44
072
4.10
2.88
2.16
1.44
072
1318
Titule las mezclas de la Tabla 4.13 con Ciclohexano.
TABLA 4.14: CANTIDAD DE ETANOL Y C ICLOHEXANO A ADICIONAR EN LOS ERLENMEYER

Mezcla N
Sustancia
6
mL
Etanol
Ciclohexano
11.53 13.83 15.21 16.16 16.14
9.22
11.06 12.17 12.93 12.91
mL
1.26
2.11
3.79
6.27
10.53
1.01
1.68
3.03
5.02
8.42
Titule las mezclas de la Tabla 4.14 con Agua.
EXPERIENCIA
:
NOMBRE:
GRUPO:
10
FECHA:
HORA:
4.4.2.4
RECOLECCIN DE DATOS
En las siguientes tablas anote los datos medidos durante la experiencia equilibrio ternario:
TABLA 4.15 A: DATOS OBTENIDOS DURANTE LA EXPERIENCIA EQUILIBRIO TERNARIO
Mezcla N
1
2
3
4
5
M0 [g]
M1 [g]
M2 [g]
V [mL]
Donde: M0= es la masa del erlenmeyer vaco en gramos

M1= es la masa del soluto ms M0 en gramos
M2= es la masa del solvente 1 ms M1 en gramos
V= es el volumen gastado del solvente 2 en gramos
TABLA 4.15B: DATOS OBTENIDOS DURANTE LA EXPERIENCIA EQUILIBRIO TERNARIO

Mezcla N
6
7
8
9
10
M0 [g]
M1 [g]
M2 [g]
Donde: M0= es la masa del erlenmeyer vaco en gramos

M1= es la masa del soluto ms M0 en gramos
M2= es la masa del solvente 2 ms M1 en gramos
V= es el volumen gastado del solvente 1 en gramos
4.4.2.5
1. Realice los clculos correspondientes y Complete la Tabla 4.16
V [mL]
Captulo 4
25
TABLA 4.16
Mezcla N
Msto [g]
Mste1 [g]
Mste2 [g]
Mtotal mezcla
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Donde: sto= es cido Actico para el sistema 1, y Etanol para el sistema 2
ste1= es agua para los dos sistemas
ste2= es Acetato de Etilo para el sistema 1, y Ciclohexano para el sistema 2
2. Calcule el porcentaje peso peso (%p/p) para cada componente de las mezclas,
consigne los resultados en la Tabla 4.17
TABLA 4.17
Mezcla N
%p/p sto
%p/p ste1
%p/p ste2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Donde: sto= es cido Actico para el sistema 1, y Etanol para el sistema 2
Sumatoria
ste1= es agua para los dos sistemas
ste2= es Acetato de Etilo para el sistema 1, y Ciclohexano para el sistema 2
3. En el siguiente grafico ubique los puntos y construya la curva de solubilidad.
Vrtice
A
B
C
*Seale el sistema utilizado
Sistema 1
cido Actico
Acetato de etilo
Agua
Sistema 2
Etanol
Ciclohexano
Agua
4. Realice una discusin de los resultados, y escriba sus conclusiones al respecto:
27
Captulo 4
4.5 REFERENCIAS
Ambientales, C. (s.f.). Prcticas de Termodinmica y Cintica Qumica 2 Curso
Licenciatura de Biotecnologa. En Practica 1. Sevilla: Universidad Pablo de Olavide.
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29
Captulo 4
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maFases.pdf

Equilibrio Heterogéneo

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Equilibrio Heterogéneo

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4 EQUILIBRIO HETEROGNEO

COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN O DE REPARTO.......................................................4

EXPERIENCIA PRCTICA: DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN.

LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES.....................................................................13

EXPERIENCIA PRCTICA: LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES........................16

EXPERIENCIA PRCTICA: EQUILIBRIO TERNARIO..............................................25

fases y n componentes, se alcanza el equilibrio

con las siguientes igualdades (Prausnitz, 2000):

4.2 COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN O DE REPARTO

FIGURA 4.1: TRANSFERENCIA DE SOLUTO DE LA SOLUCIN ORIGINAL HACIA EL SOLVENTE A

es funcin de la temperatura y la presin, y

de la temperatura, la presin y la composicin (Castellan G. , 1998).

gs ( T , p )gs ( T , p )=RT (ln as ln a s )

puede ser una funcin

La desviacin de una disolucin respecto al comportamiento ideal se mide a travs del

donde se cumple la ley de

Henry (Bertrn & Nuez, 2007).

es el coeficiente de distribucin para el soluto s en los solventes A y B;

es la concentracin del soluto en la fase

concentracin del soluto en la fase

As pues, el coeficiente de distribucin de una sustancia puede definirse como la relacin

LIMITACIONES DE LA LEY DE DISTRIBUCIN DE NERNST

La ley es estrictamente vlida para disoluciones diluidas. A altas concentraciones

4.2.2 EXPERIENCIA PRCTICA: DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE

Determinar el coeficiente de distribucin del cido actico en Acetato de etilo y

En la Tabla 4.1 se encuentra la lista de materiales y reactivos necesarios para desarrollar

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN

1. Utilizando el anillo y las pinzas, se sujetan 4 embudos de separacin en cada uno de

SISTEMA AGUA - CIDO ACTICO ALCOHOL AMLICO

TABLA 4.2: ESTANDARIZACIN DE HIDRXIDO DE SODIO CON FTALATO CIDO DE POTASIO

Volumen gastado NaOH

Concentracin real de la solucin de NaOH [M] (promedio)

TABLA 4.3: VOLUMEN GASTADO DE HIDRXIDO DE SODIO DURANTE LAS TITULACIONES

Volumen gastado NaOH [mL]

1. Calcule el coeficiente de distribucin del sistema; consigne los resultados en la Tabla

TABLA 4.4: R ESULTADOS OBTENIDOS A PARTIR DE LOS CLCULOS REALIZADOS

2. Establezca una conclusin a partir de lo observado en la experiencia y en los clculos

3. La distribucin de un soluto entre fases es un fenmeno de gran importancia en

4.3 LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES

LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES

y por mol de mezcla:

que debe ser < 0 para que el proceso tenga lugar.

FIGURA 4.2: TIPOS DE SISTEMAS BINARIOS

En (a) la Gmezcla es negativa en todo el rango de composicin, por lo que ambos

X 1 y X 2 , Gmezcla es menor si el sistema se separa en dos fases, de composicin

respectivamente. Se habla en este caso de que a la P y T de trabajo los

lquidos son parcialmente miscibles. Los lquidos son miscibles en composicin

X < X 1 y X > X 2 , pero no en composiciones intermedias. (Madrid, 2012)

Si se aaden pequeas cantidades de tolueno a un recipiente que contiene benceno puro,

TEMPERATURA Y COMPOSICIN CRTICA

La temperatura influye sobre la miscibilidad parcial de los lquidos en forma diferente. Al

4.3.2 EXPERIENCIA PRCTICA: LQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES

Analizar la miscibilidad en diferentes sistemas

En la Tabla 4.5 se encuentra la lista de materiales y reactivos necesarios para desarrollar

TABLA 4.5: MATERIALES Y REACTIVOS

SISTEMA TRIETILAMINA - AGUA

TABLA 4.6: C ANTIDAD DE TRIETILAMINA Y AGUA A ADICIONAR EN CADA TUBO DE ENSAYO

*Pueden tomarse puntos diferentes a los presentados en la tabla anterior, sin

6. En un beaker de 1L verter agua a temperatura ambiente para el bao caliente.

6. En un beaker de 1L verter aceite mineral a temperatura ambiente para el bao

1. Realiza el diagrama de fases Temperatura vs concentracin del sistema utilizado a

2. Establezca la temperatura y la composicin critica del sistema.