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50. Los carbenos contienen un tomo de carbono divalente con un sextete electrnico.

En relacin con sus enlaces se pueden discutir dos estructuras, segn que los dos electrones
libres se encuentran apareados en el tomo de C. lunes, 3 de diciembre de 12
51. 4.1 Formacin de los carbenos Su estructura obedece a dos disposiciones diferentes,
la angular y la lineal. En la disposicin angular el carbono hbrida sp2; se forman dos
orbitales moleculares enlazantes entre orbitales de los radicales R y dos de los tres orbitales
atmicos hbridos del carbono. En la disposicin lineal el carbono hibrida sp; se forman
dos orbitales moleculares enlazantes entre los dos orbitales atmicos hbridos del carbono y
los que aportan los dos radicales R. lunes, 3 de diciembre de 12
52. 4.1.1 Ruptura trmica Los carbenos se producen en la ruptura trmica o fotoqumica
de diazoalcanos o cetenos: R-CH-N-N{R-CH{R-CH=C=O Por este camino tambin se
forman carbenos sustituidos, como acilcarbenos y alcoxicarbonilcarbenos: lunes, 3 de
diciembre de 12
53. 4.2 Reacciones que producen los carbenos Las reacciones que producen los
carbenos inestables se basan en la tendencia a transformar su sexteto electrnico en un
octete y se puede dividir en tres grupos: lunes, 3 de diciembre de 12
54. 4.2.1 Isomerizaciones. En este caso se estabiliza el carbeno por migracin
intramolecular de iones hidruro con formacin de alqueno; por ej: En carbenos ramicados
pueden emigrar tambin grupos alquilo o arilo como aniones; por. Ej.; Los acilcarbenos se
transponen encetenos lunes, 3 de diciembre de 12
55. 4.2.2 Reacciones de insercin. Los alquilcarbenos ramicados poseen la capacidad
de estabilizarse, adems de por isomerizacin a alquenos, mediante ciclacin a derivadas
ciclopropanicos, con lo que se produce una insercin del carbono del carbeno en un enlace
C-H; p.ej.: lunes, 3 de diciembre de 12
56. 4.2.3 Reacciones de adicin. Los carbenos, como agentes electrfilos, reaccionan
fcilmente con reactivos nucleofilicos. As, se denomina al doble enlace C=C con
formacin de derivados del ciclopropano. Mediante este mtodo se obtiene, por adicin de
metileno a ciclohexano, el norcarano: Este tipo de reaccin se denomina cicloadicion-1-1cis. Con compuestos aromaticos, en las mismas condiciones, se produce una expansin del
anillo; p.ej., a partir de benceno y metileno se origina el tropilideno: lunes, 3 de diciembre
de 12
57. El mecanismo es la descripcin completa, paso a paso, de cuales son exactamente
los enlaces que se rompen y cules se forman y en que orden, para dar lugar a los productos
observados. Cada reaccin implica la ruptura de enlaces en los reactivos y la formacin de
nuevos enlaces en los productos. Este proceso de ruptura de los enlaces se puede producir
de las siguientes formas : 4.3 Mecanismos de reaccin de carbenos lunes, 3 de diciembre de
12
58. Los carbenos se suelen producir por una sin homoltica de la siguiente forma :
Aunque no son tan importantes como los otros intermedios de reacciones, los carbenos y
los carbenos sustituidos juegan un papel importante en numerosas reacciones orgnicas. En
consecuencia los principales intermedios reactivos que vamos a estudiar son: lunes, 3 de
diciembre de 12
59. Los carbenos son intermediarios reactivos sin carga, es decir son neutros, que
contienen un tomo de carbono divalente. El carbeno ms sencillo tiene la frmula :CH2 y
se llama metileno, exactamente igual que el grupo CH2 en una molcula de alcano. Un
proceso para producir carbenos consiste en originar un carbanin que posteriormente pueda
expulsar un ion haluro (Cl o Br). Por ejemplo, si partimos del cloroformo, una base fuerte

puede sustraer el protn de la molcula del cloroformo (CHCl3) para dar lugar a un
carbanin que esta estabilizado inductivamente. Este carbanin puede expulsar un ion
cloruro dando lugar al diclorocarbeno. El proceso lo podemos esquematizar de la siguiente
forma: lunes, 3 de diciembre de 12
60. ! En el carbeno como podemos ver, el tomo de carbono presenta una hibridacin
sp2 con geometra triangular plana, con un orbital p sin hibridar que estar vaco y un
orbital sp2 ocupado por un par de electrones solitarios. Como consecuencia de disponer de
un orbital p vaco donde puede alojar un par de electrones podr reaccionar como un
electrfilo y por disponer de un par de electrones que puede ceder tambin podr reaccionar
como un nuclefilo. ! ! El carbeno metileno se puede formar a partir de diazometano
CH2N2 por calentamiento o irradiacin. La molcula de diazometano se rompe para dar
lugar a una molcula estable de nitrgeno y a un carbeno muy reactivo. C H H N N h
calor C H H + N2 carbeno lunes, 3 de diciembre de 12
61. Los carbenos nunca se han purificado, ni se han podido preparar en altas
concentraciones, ya que al ser una especie muy reactiva, cuando se encuentran dos
carbenos, reaccionarn entre s de forma inmediata, dando lugar a la formacin de un
alqueno. Los carbenos y los carbanoides se utilizan tanto en algunos procesos de sntesis de
algunos compuestos como en el estudio de los mecanismos de reaccin. En estos casos los
carbenos se generan en presencia del compuesto con el que deben reaccionar, de forma que
puedan hacerlo de forma inmediata, para evitar que puedan reaccionar entre s, por cuya
razn la concentracin del carbeno siempre es baja