Amostragem e Mtodos Analticos /

Benzeno

Benzeno
OSHA Mtodo ORG-12 | Setembro de 1979, revisto agosto 1980

Amostragem e mtodo analtico

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Estes procedimentos foram projetados e testados para uso interno pelo pessoal da
OSHA. Meno de qualquer nome da empresa ou produto comercial no constitui
endosso pela OSHA.

Mtodo no .:

12

Matriz:

Ar e amostras de material a granel

concentrao alvo:

1 ppm (3,2 mg / m ) de amostras de ar

de 0,1% em volume de amostras de materiais a granel

Procedimento:

As amostras de ar so recolhidos sobre carvo activado, dessorvido com dissul

analisado por cromatografia gasosa. amostras a granel so analisadas por crom

Os limites de deteco:

Amostras de ar - 0,04 ppm

Amostras massa - 0,01% em volume

Volume de ar
recomendada
e taxa de amostragem:

10 L a 0,2 L / min

Erro padro de
estimativa
, na concentrao-alvo:

5,4%

( Seo 4.7 )
Coeficiente de variao
para as amostras de
massa:
( Seo 4.4 )
Status:

1,7%

mtodo de avaliao. Este mtodo tem sido submetidas aos procedimentos de

Poder Avaliao Mtodos orgnicos.

Data: setembro 1979

August 1980, Revisado
Mtodos orgnicos Avaliao Ramo
OSHA Analytical Laboratory
Salt Lake City, Utah
1. Discusso geral
1. fundo
1. Histria do procedimento
As amostras de ar foram analisados no laboratrio OSHA
acordo com o procedimento validado por NIOSH. ( Ref. 5,1 ) O
mtodo envolve a recolha de vapores de benzeno sobre
carvo, dessoro com dissulfureto de carbono (CS 2 ), e
anlise por cromatografia gasosa (GC). Uma vez que este
mtodo foi validado atravs da gama de 13-51,8 ppm e o
padro temporria de emergncia de 1 ppm, foi necessrio
avaliar o mtodo a este nvel inferior.
O laboratrio OSHA tem normalmente determinado o teor de
benzeno de granis por anlise GC. Frequentemente
interferncias a partir de compostos alifticos foram um
grande problema na anlise, assim, o limite de deteco era
da ordem de 0,5% em volume. Este problema de
interferncias eliminado por meio de anlise cromatogrfica
de alta performance lquida (HPLC), utilizando um detector de
UV, tal como descrito neste mtodo. O benzeno analisado
ao comprimento de onda (isto , 254 nm), onde alifticos no
ir interferir uma vez que a maioria tem um ponto de corte
de UV inferior a 200 nm.Assim, o limite de deteco em
amostras a granel reduzido para 0,01% em volume.

2. Efeitos txicos (Citado de Ref. 5.2 ) (Esta seo para

informao e no deve ser tomado como base de Poltica
OSHA).
"Benzeno exposio aguda causa depresso do sistema
nervoso central; resultados exposio crnica em depresso
do sistema hematopoitico e dito estar associado a um
aumento da incidncia de leucemia.
A exposio humana a concentraes muito elevadas, de
cerca de 20.000 ppm, foi fatal em 5 a 10 min. ( Ref. 5.4 )
Breve exposio a concentraes acima de 3000 ppm
irritante para os olhos e trato respiratrio; exposio
continuada pode causar euforia, nuseas, um andar
cambaleante, e coma. (Ref. 5,5) inalao de concentraes
mais baixas (250 a 500 ppm) produz vertigem, sonolncia,
dor de cabea e nuseas. ( Ref. 5.6 )
O efeito txico mais significativo de exposio ao benzeno
uma leso irreversvel frequentemente insidiosa e para a
medula ssea. Exposies a longo prazo para baixas
concentraes foram observados para ter um efeito
estimulante inicial sobre a medula ssea, seguido de aplasia
e degenerao gordurosa. ( Ref. 5,6 ) Clinicamente, um
aumento inicial seguido por uma diminuio nos eritrcitos,
leuccitos e plaquetas, observada com a progresso para a
anemia aplstica, leucopenia, pancitopenia, e
trombocitopenia. ( Ref. 5.6 ) Os sintomas tpicos podem ser
tonturas, dor de cabea, nuseas, perda de apetite e
desconforto abdominal; com intoxicao mais grave, pode
haver fraqueza, viso turva, e dispnia aos esforos. ( Ref
5.7. ) As membranas mucosas e pele podem aparecer
plida; uma tendncia hemorrgica pode resultar em
petquias, equimoses fceis, epistaxe, sangramento da
gengiva, ou menorragia. ( Ref. 5,7 )
Os dados clnicos e epidemiolgicos sugerem uma aco
leucemognico de benzeno em seres humanos, a leucemia
aguda tendendo a ser mieloblstica e no tipo, s vezes, na
sequncia de alteraes aplstica na medula ssea; benzeno
tambm podem induzir tipos crnicas de leucemia. ( Ref. 5.8 )
importante ressaltar, no entanto, que a exposio humana
ao benzeno muitas vezes envolve a exposio concomitante
a outros solventes e que experincias com animais no tm
apoiado a viso de que o benzeno um leukemogen. ( Ref.
5,7 )

Um estudo epidemiolgico indicou um excesso de cinco vezes

de todas as leucemias e um excesso de dez vezes de
leucemia mielomonoctica entre trabalhadores expostos ao
benzeno, em comparao com o total da populao
masculina branca dos EUA. ( Ref. 5.9 ) Entre sapateiros
cronicamente expostos ao benzeno, a incidncia anual de
leucemia foi de 13,5 / 100.000, enquanto a incidncia na
populao geral foi de 6 / 100.000. ( Ref. 5,10 ) quatro casos
de leucemia aguda foram relatados em sapateiro expostos a
concentraes de benzeno de at 210 ppm de 6 a 14
anos; dois dos quatro tinha anemia aplstica antes de
leucemia; trs dos quatro casos de leucemia eram do tipo
mieloblstica aguda; o quarto paciente desenvolveu
thrombocythemia no segundo ano aps um episdio de
anemia aplstica e leucemia monoctica aguda desenvolvido
mais tarde. ( Ref. 5.11 ) Em outros estudos, perodos de
latncia de at 15 anos aps a cessao da exposio ao
benzeno foram observados no desenvolvimento de leucemia
aguda. ( Ref. 5.6 )
Entre os trabalhadores expostos ao benzeno, aberraes
cromossmicas excessivas (estvel e instvel) nos ncleos de
linfcitos foram relatados. ( Ref. 5.12 )
Testes para os nveis na urina de fenol tm sido usados como
um ndice de exposio benzeno; As concentraes urinrias
de fenol de 200 mg / L so indicativos de exposio a cerca
de 25 ppm de benzeno no ar. ( Ref. 5.13 )
O contato direto com o lquido pode causar eritema e
vesiculao; um contacto prolongado ou repetido tem sido
associada com o desenvolvimento de, uma dermatite
escamosa seca ou com infeces secundrias. ( Ref. 5.6 )
O TLV foi escolhida, e no como um nvel de "segurana" ou
"nenhum efeito", mas na base de que este o nvel mais
baixo, que geralmente pode ser conseguido neste
momento. ( Ref. 5.15 ) OSHA emitiu uma norma temporria
de emergncia em 1977, limitando a exposio do
empregado ao benzeno a 1 ppm; o padro no se aplicam s
estaes de servio automvel de varejo ou para operaes
que utilizam misturas lquidas contendo 1 por cento ou
menos do benzeno. ( Ref. 5.6 )
3. Operaes em que ocorre a exposio ( Ref. 5.14 )
O primeiro grande uso industrial de benzeno foi como
solvente na indstria da borracha apenas anterior Primeira

Guerra Mundial I. Durante a Primeira Guerra Mundial, a

produo de benzeno foi muito estimulado pela demanda de
tolueno na fabricao de explosivos. As grandes quantidades
de benzeno que foram produzidos resultou no seu uso mais
generalizado como um ponto de partida para o fabrico de
vrios compostos orgnicos. Esta situao conduziu a um
grande aumento utilizaes de benzeno como solvente no
couro artificial, produtos de borracha, indstrias de impresso
e roto-gravura, e como um material de partida em snteses
orgnicas.
Indstrias e processos utilizando benzeno incluem coque e
gs, qumica, impresso e litografia, pintura, borracha,
limpeza a seco, adesivos, petrleo e revestimentos. O
benzeno tambm usado extensivamente em laboratrios
qumicos como um solvente e o reagente em numerosas
aplicaes qumicas.
Durante 1967, cerca de 800 milhes de litros de benzeno
foram produzidos em os EUA e em 1969, esse nmero
aumentou para 1.185 milhes de litros, com
aproximadamente 16% derivado de carvo. Cerca de 87%
utilizado principalmente como um intermedirio na produo
de outros produtos qumicos, tais como fenol, ciclo-hexano, e
estireno. Os restantes 13% so utilizados principalmente no
fabrico de detergentes e pesticidas com pequenas
quantidades utilizadas em solventes e formulaes de
remoo de tinta. O benzeno encontrado tambm na
gasolina. Gasolinas na Inglaterra foram relatados para ser to
alta quanto 6% no teor de benzeno e um relatrio ad hoc
sobre gasolinas europeus mostraram que a maioria das
gasolinas testadas durante 1970 a 1972 estavam na faixa de
5% com um pouco de at 16%. anlise de benzeno relatado
em 1972 de 37 gasolinas sem chumbo e de baixo chumbo de
15 empresas em os EUA mostraram uma faixa de teor de
benzeno 0,3-2,0% em volume, com uma mdia de 0,8%.
O benzeno pode tambm ser um componente em graus
comerciais de tolueno, xileno, e de multi-componentes em
misturas de solventes, cuja composio varia de acordo com
o uso pretendido. um componente significativo (isto , 3%
ou mais) em numerosas misturas de hidrocarbonetos, tais
como as naftas aromticas do petrleo cujas gamas de
ebulio que abrangem de benzeno.
Embora o benzeno geralmente usado em sistemas
fechados, sempre que possvel, a exposio pode ocorrer a
partir de operaes de transferncia de lquidos, vazamento

de equipamentos, carry-over perdas, e as operaes de

manuteno.Exposies tambm ocorrer a partir da sua
utilizao como um componente de solvente em sistemas
abertos pequena planta.
4. Tamanho da populao de trabalho que enfrentam uma
exposio
NIOSH estima que 2 milhes de pessoas na fora de trabalho
tem potencial exposio ao benzeno. ( Ref. 5.14 )
5. Propriedades fsicas ( Ref. 5.2 , 5.3 e 5.16 )

peso
molecular:

78,11

ponto de
ebulio:

80,1 C

presso de
vapor:

75,1 milmetros Hg a 20 C

cor:

lmpida, incolor

odor:

aromtico

ponto de
inflamao:

-11,1 C (Closed Cup)

gravidade
especfica:

0,8794 (20/4 C)

limites de
exploso:

inferior de 1,4% (em volume no ar)

superior de 8,0%

densidade do 2,70 (relativamente ao ar)

vapor:
nomes
comuns:

Benzol; cyclohexatriene; fno; hidreto de fenilo; .

pyrobenzol
Nota: Gasolina, benzina de petrleo e benzina no so
benzeno.No entanto, eles podem conter quantidades

variveis de benzeno.
CAS no .:

000071432

Frmula
estrutural:

2. limite de deteco, preciso, sensibilidade e faixa de trabalho

1. O limite de deteco do procedimento analtico para amostras
de ar 1,28 ng com um coeficiente de variao de 0,023 a
este nvel. O limite de deteco foi determinada utilizando 1,0
uL-injeces. ( Seo 4.1 )
O limite de deteco para o procedimento analtico para
amostras em massa de 0,88 mg, com um coeficiente de
variao de 0,019 a este nvel. O limite de deteco foi
determinada utilizando 10 uL injeces. ( Seo 4.2 )
2. O coeficiente combinada de variao do procedimento
analtico para amostras de ar durante o intervalo de 16,0464,16 mg por amostra de 0,008. Isto representa uma gama
de concentraes de ar de 0,5 a 2,0 ppm com base na
amostra de ar recomendada de 10 L. ( Seco 4.3 )
O coeficiente de variao reunidas do procedimento analtico
para amostras de massa ao longo do intervalo de 0,01% a
2,0% em volume de 0,017. ( Seo 4.4 )
3. A sensibilidade do mtodo analtico para amostras de ar ao
longo de um intervalo de concentrao de 0,5 a 2 ppm com
base no volume de ar recomendada de 258 unidades de
rea por ug / mL. A sensibilidade determinada pelo declive
da curva de calibrao. ( Seo 4.5 )
A sensibilidade do mtodo analtico para amostras de massa
sobre uma gama de concentraes de 0,01 a 2,0% em
volume de benzeno de 4,74 x 106 contagens por rea por%
de benzeno em volume. Esta determinada pelo declive da
curva de calibrao. ( Seo 4.6 )
A sensibilidade ir variar um pouco com a instrumentao
particular utilizado na anlise.

4. O limite inferior do intervalo de trabalho estimado para

amostras de ar, assumindo cromatogrfica separao e
dessoro eficincia adequada de 0,04 ppm. O limite
superior da gama de trabalho depende da capacidade do
carvo activado.
O limite inferior da gama de trabalho estimado para as
amostras a granel, assumindo separao cromatograf ica
adequada 0,01% em volume de benzeno.
3. Preciso
1. O procedimento geral deve proporcionar resultados que so
25% ou melhor no intervalo de confiana de 95%.
2. A recuperao do analito a partir do meio de recolha (carvo
activado) deve ser de 75% ou superior.
3. O procedimento geral reuniu-se os critrios de validao
acima. (Seo 4.7)
4. vantagens
1. As amostras de ar
1. O processo de amostragem conveniente.
2. O procedimento analtico rpido, sensvel e
reprodutvel.
3. Reanlise de amostras possvel.
4. As amostras so estveis, mesmo temperatura
ambiente.
5. Pode ser possvel analisar outros compostos
simultaneamente.
6. Interferncias pode ser contornada atravs de seleco
adequada dos parmetros de GC.
2. da amostra global
1. O procedimento analtico rpido, sensvel e
reprodutvel.
2. Reanlise de amostras possvel.

3. Interferncias pode ser contornada atravs de seleco

adequada dos parmetros de LC.
5. desvantagens
1. As amostras de ar
1. A quantidade de amostra que pode ser tirada
limitada pelo nmero total de miligramas o carvo
ser adsorvido antes da sobrecarga.
2. A preciso limitada pela reprodutibilidade da queda
de presso atravs dos tubos. As bombas so
normalmente calibrado para um nico tubo.
2. da amostra global
As amostras devem ser livres de quaisquer partculas, etc.,
que podem entupir o tubo capilar ou coluna num
cromatgrafo de lquido. Isso pode exigir a destilao de
amostras ou esclarecendo-os por filtrao.
2. Procedimento de amostragem
1. Aparelho
1. Uma bomba de amostragem individual calibrado cujo fluxo
pode ser determinado dentro de 5% no fluxo recomendado.
2. Activado tubos de carvo: tubo de vidro, com ambas as
extremidades de calor selada, 70 mm x 6 mm od x 4 mm id,
contendo sees de backup de 50 mg de 20/40 mesh carvo
vegetal de coco-base 100-mg e dianteiro. SKC No. 226-01
tubos ou equivalente.
2. reagentes
No necessria.
3. tcnica de amostragem
1. Imediatamente antes da amostragem, quebrar abrir as
extremidades do tubo de carvo vegetal. Todos os tubos
devem ser do mesmo lote.
2. Ligue o tubo de carvo vegetal para a bomba de amostragem
com tubos flexveis. A pequena seco do tubo de carvo

utilizado como uma cpia de segurana e deve ser

posicionado mais perto da bomba de amostragem.
3. O tubo deve ser colocado numa posio vertical durante a
amostragem para minimizar a canalizao.
4. Air sendo amostrado no passe a qualquer mangueira ou
tubulao antes de entrar no tubo de carvo.
5. Selar o tubo de carvo vegetal com tampas de plstico
imediatamente aps a colheita. Enrole cada tubo longitudinal
com selos OSHA oficiais (Formulrio 21).
6. Com cada lote de amostras, apresentar pelo menos um tubo
em branco a partir do mesmo lote utilizado para as
amostras.Este tubo deve ser submetido a exatamente o
mesmo tratamento que as amostras (intervalo, selo,
transporte), exceto que nenhum ar puxado atravs dele.
7. Transportar as amostras (e papelada correspondente) para o
laboratrio para anlise.
8. Se as amostras a granel so submetidos para anlise, eles
devem ser transportados em recipientes de vidro com tampas
revestido a teflon. Estas amostras no deve ser colocada no
mesmo recipiente utilizado para os tubos de carvo.
4. Breakthrough
1. O volume avano mdio (5% de intervalo) de uma atmosfera
de ensaio benzeno de 2.0 ppm a cerca de 80% de humidade
relativa e 22 C foi de 86 L, quando amostrados em 0,21 L /
min.
2. O volume descoberta pode ser significativamente reduzido se
outros contaminantes esto presentes no fluxo de
amostra. Este seria o caso para as amostras de destilado de
petrleo, tais como nafta, gasolina, etc.
5. dessoro
1. A eficincia de dessoro, a partir de injeces de lquido
sobre a parte da frente dos tubos, em mdia, 99,4% de 0,5 a
2,0 ppm para uma amostra de ar de 10 L. ( Seo 4.8 )
2. A eficincia da dessoro de um composto particular pode
variar de um laboratrio para outro e tambm a partir de

uma grande quantidade de carvo para o outro. Assim,

necessrio para determinar a eficincia de dessoro para
um determinado lote de carvo vegetal.
6. volume de ar recomendada e taxa de amostragem
1. O volume de ar recomendada de 10 L.
2. A taxa de amostragem recomendada de 0,2 l / min.
7. interferncias
1. Desconhece-se se qualquer outro composto seria severamente
interferir com a recolha de benzeno sobre carvo. Em geral, a
presena de outros solventes vai diminuir o volume de
avano para um determinado solvente.
2. interferncias suspeitos devem ser listados nas folhas de
dados de amostra.
8. Precaues de segurana
1. Fixe o equipamento de amostragem sobre o empregado para
que ele no interfira no desempenho do trabalho.
2. Use culos de segurana quando quebrar as extremidades dos
tubos de amostragem.
3. Coloque o tubo de amostragem em um suporte de modo que a
ponta afiada no exposto durante a amostragem.
3. procedimento analtico
1. Aparelho
1. Geral
1. Um integrador electrnico, ou qualquer outro mtodo
apropriado para medir as reas dos picos.
2. seringas de microlitros, de 10 mL ou outros tamanhos
convenientes para as normas de preparao, 1-mL
para injectveis amostra GC e de 10 mL para
injectveis LC.

3. bales volumtricos, 5 ml e outros tamanhos

convenientes para a preparao de padres e de fazer
as diluies.
2. As amostras de ar
1. Cromatgrafo em fase gasosa equipado com um
detector de ionizao de chama.
2. Uma coluna de GC capaz de separar CS 2 , benzeno, um
padro interno, e quaisquer interferncias. A coluna
utilizada para estudos de validao foi um 10 ps x
1/8 pol. Ao inoxidvel, 20% SP2100, 0,1% CW1500
em 80/100 Supelcoport. Uma vez que o benzeno
frequentemente encontrada em compostos do tipo
destilado de petrleo, aconselhvel a utilizao de
uma coluna mais polar, tal como TCEP, SP1000, Penta,
etc, que ir permitir que os compostos alifticos para
eluir rapidamente, normalmente antes de
benzeno. Em algumas amostras, pode ser impossvel
de alcanar as separaes adequadas utilizando
colunas de enchimento convencionais. Nestes casos,
aconselhvel a utilizao de uma coluna capilar
para alcanar melhores separaes.
3. frascos Dois mililitros com tampas de Teflon-alinhados.
4. Pipetas para dispensar CS 2 . O distribuidor Glenco de 1
ml suficiente e conveniente.
3. da amostra global
1. cromatgrafo lquido equipado com um detector de UV.
2. Uma coluna de LC que ir separar o benzeno a partir
de outros componentes na amostra a ser analisada
grandes quantidades. A coluna utilizada para estudos
de validao foi um Waters FBondapack C18, 30 cm x
3,9 mm.
3. Um kit de esclarecimento para remover quaisquer
partculas no volume, se necessrio.
4. Um aparelho de micro-destilao de destilar as
amostras, se necessrio.
2. reagentes

1. Geral
Benzeno, grau de reagente.
2. As amostras de ar
1. Dissulfureto de carbono, para cromatografia (CS 2 ) que
foi tratado para a remoo de pequenas quantidades
de benzeno. (Sees 4.9 e 4.10)
2. Um padro interno, tal como p-cimeno, grau de
reagente.
3. Dessorvente reagente, 0,05 uL de padro interno / mL
CS 2 .
4. qualidade GC purificada hlio, hidrognio e ar.
3. da amostra global
LC grau gua, lcool metlico e lcool isoproplico.
3. preparao padro
1. As amostras de ar
O benzeno diluda com dessoro reagente para preparar
os padres na gama de trabalho. Uma soluo de 36,5 nL de
benzeno por 1 mL de reagente de dessoro equivalente a
1,00 ppm de benzeno no ar para uma amostra de ar de 10 L
dessorvido com 1 mL de reagente de dessoro.
2. da amostra global
O benzeno diluda com lcool isoproplico para preparar
padres na gama de trabalho.
4. Preparao de amostra
1. As amostras de ar
1. As seces da frente e de trs de cada amostra so
transferidos para separar frascos de 2 ml.
2. Cada seco dessorvido com 1,0 ml de reagente de
dessoro.

3. Os frascos so selados imediatamente e deixou-se

dessorver durante 30 min com agitao intermitente.
2. As amostras a granel
1. Se necessrio, as amostras so destilados ou
clarificada.
2. As amostras so analisadas, no diludo. Se a
concentrao de benzeno est fora da gama de
trabalho, diluies adequadas so feitas com lcool
isoproplico.
5. Anlise
1. As amostras de ar
1. Amostras de ar foram analisados utilizando as
seguintes condies de GC:

tamanho injectvel - 1 ul
tempo de eluio - 2,5 min
cromatograma ( ponto 4.11 )
as taxas de fluxo (mL / min) Temperaturas ( C)
hlio

30

coluna

100

hidrognio

30

injetor

150

ar

240

detetor

250

2. As reas de pico so medidas por um integrador.

3. Um procedimento padro interno usado. O integrador
calibrado para relatar os resultados em ppm para
uma amostra de ar de 10 L aps a correo para a
eficincia dessoro.
2. da amostra global
1. As amostras foram analisadas em massa utilizando as
seguintes condies de LC:

solvente - lcool metlico / gua, 50/50

comprimento de onda analtico - 254 nm
de tamanho de injeco - 10 mL (uma vez que uma
elevada concentrao de composto aliftico no polar
ir distorcer o pico benzeno em volumes de injeco
elevadas, o volume de 10 uL recomendado como
um tamanho mximo.
tempo de eluio - 8 min
cromatogramas - ( Seo 4.11 )
2. As reas de pico so medidas por um integrador ou
outros meios adequados.
3. O integrador calibrado para relatar os resultados em
% de benzeno em volume. Se as amostras tm de ser
diluda com lcool isoproplico, um factor adequado
deve ser aplicada.
4. Se uma srie de amostras a granel deve ser analisada,
de modo a poupar tempo, vantajoso para mudar
para lcool metlico puro na forma de um solvente
depois de o benzeno foi eluda a fazer com que os
picos posteriores mais rpido a eluir, como em
alcatro de carvo nafta.
6. interferncias
1. Qualquer composto que tem o mesmo tempo de reteno
geral de benzeno (ou o padro interno na anlise de
amostras de ar) uma interferncia. As interferncias
possveis esto listados nas folhas de dados de amostra. Os
parmetros devem ser escolhidos para contornar quaisquer
interferncias. Para amostras de ar, se a massa submetida
com o conjunto da amostra, analisar o volume primeiro, para
uma coluna e condies adequados podem ser escolhidos
para selecionar um padro interno adequado antes de as
amostras de ar so dessorvido. Se as interferncias so um
problema a 254 nm para as amostras a granel, um
comprimento de onda alternativo pode ser escolhido para
possivelmente contornar o problema.
2. Tempo de reteno de dados numa nica coluna no
considerado prova de identidade qumica. As amostras ao
longo do PEL deve ser confirmado por GC / MS, ou outros
meios adequados, tais como CG / IV, ratioing absorvncia,
etc.

7. clculos
1. As amostras de ar
Uma vez que o integrador programado para reportar os
resultados em ppm (a 25 C e 760 mm Hg) para uma
amostra de ar de 10 L (corrigida para a eficincia da
dessoro), a seguinte frmula:

benzeno
ppm =

UMA
(0,1) (B)

Onde

A = ppm sobre o
relatrio
B = volume de ar
(L)

2. da amostra global
Uma vez que o integrador programado para reportar os
resultados em% em volume de benzeno numa amostra no
diluda, a seguinte frmula:

% De benzeno em volume = (A) (B)

Ond
e

A =%, em volume, no relatrio

B = factor de diluio (B = 1 para a amostra
no diluda)

8. Precaues de segurana
1. Todo o trabalho feito com os solventes (preparao de normas,
dessoro de amostras, etc.) deve ser feito em uma capa.
2. Evitar o contacto da pele com todos os solventes.
3. Use culos de segurana em todos os momentos.
4. Dados de backup
1. limite de deteco - amostras de ar

Os dados de limite de deteco foi obtido, fazendo-1 uL injeces de

um padro de 1,283 ug / ml. Este padro seria equivalente a 0.040
ppm para uma amostra de ar de 10 L.
Tabela 4.1.
Limite de Deteco - amostras de ar

X=
640,2

SD =
14,9

CV =
0,023

inje
o

contagens por
rea

inje
o

contagens por
rea

655,4

641.1

617,5

636,4

662,0

629.2

2. limite de deteco - amostras a granel

Os dados de limite de deteco foi obtido, fazendo-10 uL injeces
de um padro de 0,01% em volume.
Tabela 4.2.
Limite de Deteco - Amostras massa

X=
44040,1

DP =
852,5

CV =
0,019

inje
o

contagens por
rea

injeo

contagens por
rea

45386

44062

44241

44006

43822

42724

3. coeficiente de pool de variao - amostras de ar

O coeficiente de variao reunidos para o procedimento analtico foi
determinada fazendo 1-ul replicar injeces de padres analticos.Os
padres foram 16,04, 32,08 e 64,16 ug / ml, que so equivalentes a
0,5, 1,0, e 2,0 ppm para uma amostra de ar de 10 L,
respectivamente.

Tabela 4.3.
Pooled Coeficiente de Variao - amostras de ar

ppm

0,5

1.0

2.0

rea

3996,5

8130,2

16481

contagens

4059,4

8235,6

16493

4052,0

8307,9

16535

4027,2

8263,2

16609

4046,8

8291,1

16552

4137,9

8288,8

16618

4053,3

8254,0

16548,3

SD

47,2

62,5

57,1

cv

0,0116

0,0076

0,0034

CV = 0,008
4. coeficiente de pool de variao - amostras a granel
O coeficiente de variao reunidos para o procedimento analtico foi
determinada fazendo 10 mL replicar injeces de padres
analticos. Os padres foram de 0,01, 0,02, 0,04, 0,10, 1,0, e 2,0%
em volume de benzeno.
Tabela 4.4.
Pooled Coeficiente de Variao - Amostras massa

0,01%

0,02%

0,04%

0,10%

1,0%

2,0%

rea

45386

84737

166097

448497

4395380

9339150

contagens

44241

84300

170832

441299

4590800

9484900

43822

83835

164160

443719

4593200

957580

44062

84381

164445

444842

4642350

9677060

44006

83012

168398

442564

4646430

9766240

42724

81957

173002

443975

4646260

-----

44040,1

83703,6

167.822

444149

4585767

9564986

SD

852,5

1042,2

3589,8

2459,1

96839,3

166233

cv

0,0194

0,0125

0,0213

0,0055

0,0211

0,0174

CV = 0,017
5. os dados de sensibilidade - amostras de ar
Os mesmos padres analticos como na seco 4.3. foram utilizados
para construir uma curva de calibrao tal como mostrado naFigura
4.5 .
6. os dados de sensibilidade - amostras a granel
Os mesmos padres analticos como na Seo 4.4. foram utilizados
para construir uma curva de calibrao tal como mostrado naFigura
4.6 .
7. armazenamento de dados - amostras de ar
As amostras foram gerados com 1,03 ppm de benzeno a 80% de
humidade relativa, 22 C, e 643 mm Hg. Todas as amostras foram
tomadas durante 50 min a 0,2 l / min. Seis amostras foram
analisadas imediatamente e quinze amostras de cada uma foram
armazenados a refrigerada (-25 C) e temperatura ambiente (cerca
de 23 C). Estas amostras foram analisadas ao longo de um perodo
de quinze dias. Os resultados so apresentados na tabela abaixo e
representados graficamente na Figuras 4.7.1 atravs 4.7.3 .
Tabela 4.7.
Testes de armazenamento

tempo de armazenamento
(dias)

recuperao%
(refrigerado)

(ambiente)

97,4

98,7

98,9

97,4

98,7

98,9

97,1

100,6

100,9

97,1

100,6

100,9

95,8

96,4

95,4

95,4

96,6

96,9

93,9

93,7

92,4

92,4

94,3

94,1

93,6

95,5

94,6

95,2

95,6

96,6

13

94,3

95,3

93,7

91,0

95,0

94,6

15

96,8

95,8

94,2

92,9

96,3

95,9

8. dados de dessoro
As amostras foram preparadas por injeco de lquido sobre a parte
da frente dos tubos de carvo vegetal. As amostras foram
preparadas que seria equivalente a 0,5, 1,0, e 2,0 ppm para uma
amostra de ar de 10 L. Seis amostras foram preparadas para cada
concentrao.
Tabela 4.8.
Dessoro

ppm

0,5

1.0

2.0

dessoro

99,4

98,8

99,5

eficincia,

99,5

98,7

99,7

99,2

98,6

99,8

99,4

99,1

100,0

99,2

99,0

99,7

99,8

99,1

99,9

99,4

98,9

99,8

SD

0,22

0,21

0,18

cv

0,0022

0,0021

0,0018

X = 99,4
9. Benzeno contaminao de dissulfureto de carbono e vrios materiais
a granel
Vrios CS 2 amostras foram analisadas por CG. Os resultados esto
tabelados abaixo. A amostra tratada foi tratado como explicado na
Seco 4.10. Como se pode ver, importante que o CS 2 ser tratada
antes de us-lo para um solvente de dessoro.
Tabela 4.9.1.
Benzeno contaminantes encontradas em CS

amostra

benzeno ug / mL

ppm equivalente
(para a amostra de ar de 10 L)

ALDRICH Lot 83017

4.20

0,13

BAKER Lote 720364

1.01

0,03

BAKER Lote 822351

1.01

0,03

Malinkrodt Lot Wemp

1,74

0,05

Malinkrodt Lot WDSJ

5.65

0,18

Malinkrodt Lot WHGA

2.90

0,09

Tratada CS

ND

Vrios materiais a granel foram analisadas por LC para determinar o

seu teor de benzeno. Os resultados so mostrados na Tabela 4.9.2.
Tabela 4.9.2.
O benzeno encontrado em vrias Substncias
*

Amostra de campo OSHA

amostra
combustvel lanterna

% Benzeno (v / v)
0,14

carburador Cleaner

0,10

Gasolina Comum

0,33

A gasolina premium

0,39

Gasolina sem chumbo

0,78

Hexano (nanograde)

0,11

charcoal Lighter

0,01

diluente

0,01

Fluid Patco Lamp

ND

Stoddard Solvent

ND

VM & P Nafta

0,01

Nafta

ND

ligrona

0,01

ter de petrleo

ND

nafta

ND

VM & P Nafta
Diluente
Cleaner

ND
0,01
ND

10. A remoo do benzeno a partir da CS 2 solvente de dessoro.

As quantidades vestigiais de benzeno encontrados em CS 2 deve ser
removido antes que ele possa ser utilizado como o solvente de
dessoro. O pr-tratamento de CS 2 foi adaptado de um artigo de
Levadie e MacAskill. ( Ref. 5,17 ) A um balo de fundo redondo
contendo aproximadamente 500 mL de CS 2 , adicionam-se 10 mL de
cido sulfrico concentrado e 5 gotas de cido ntrico
concentrado. Aquecer este sob refluxo durante 2 a 3 horas para
converter completamente o benzeno para nitrobenzeno. O
CS 2camada decantada, seca com sulfato de sdio anidro, e em
seguida destilado. O CS 2 est agora livre de benzeno.

vestgios de benzeno pode tambm ser removido do dissulfureto de

carbono, passando-a atravs de um leito de crivo molecular 13x.Esta
tcnica mais conveniente no era conhecido durante a avaliao
deste mtodo. Experincias laboratoriais indicam que 50 g de
peneira molecular 13x contidos numa coluna (cerca de 1-in. ID) pode
purificar cerca de 1 L de benzeno antes que requer a
regenerao. Ele pode ser regenerado por aquecimento durante pelo
menos 4 h a 400 C num forno de tubo durante a purga com azoto.
11. cromatogramas
Um cromatograma tpico de uma anlise por CG de um padro
mostrada na figura 4.11.1 . As condies analticas so apresentados
na Figura 4.5.
Cromatogramas tpicos obtidos por anlise de LC de amostras de
massa so mostrados nas Figuras 4.11.2 e 4.11.3 . Os
cromatogramas foram obtidos utilizando os mesmos parmetros
como dada na Figura 4.6, excepto que, logo que o benzeno foi eluda,
a fase mvel foi programado para 100% de metanol. Isto fez com
que as molculas mais pesadas para eluir mais rpido.