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Laboratorio de fisicoqumica I

INDICE

I.

RESUMENpgina 2

II.

INTRODUCCION pgina 3

III.

PRINCIPIOS TEORICOS..pgina

IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.pgina

V.

TABULACION DE DATOS Y RESULTADOSpgina

VI.

CALCULOS.Pagina

VII.

DISCUSIN DE RESULTADOSpagina

VIII.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONESpagina

IX.

APENDICEpagina

X.

BIBLIOGRAFIApagina

I.

RESUMEN

El objetivo que presenta esta prctica es determinar el cambio trmico que


presentan las reacciones qumicas.
Las condiciones de laboratorio con las que trabajamos fueron las siguientes:
1

Laboratorio de fisicoqumica I
Presin=746mmHg
Temperatura=210C
Humedad relativa=91%

Determinaremos principalmente en el laboratorio la reaccin termoqumica de


acuerdo al proceso involucrado, el calor de neutralizacin. Qu es definido
como el calor producido cuando un equivalente gramo de cido es neutralizado
por una base. El calor de neutralizacin tiene un valor aproximadamente
constante, en la neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, ya que
en esta reaccin se obtiene como producto en todos los casos un mol de agua,
que es formada por la reaccin :
H++OH- H2O.
Na++ OH-(ac) +H+Cl-(ac)

18

H2O (l)+Na+Cl-(ac) H =13.7 Kcal /mol

H 25=13.36 Kcal/mol
El valor experimental para el calor de neutralizacin acido base fue de 14.7
kcal/mol y el valor teorico a 25 0C es de 13.36 kcal/mol por tanto el error es de
10.03% (exceso).

Una de las conclusiones principales fue que en la reaccin de


neutralizacin determinamos que el calor es constante e independiente
de la naturaleza que presenten nuestro acido o base fuertes, debido a
que estos se disocian completamente, se formara agua no ionizada de la
combinacin del ion hidrogeno con hidroxilo.

Una recomendacin para tomar en cuenta en el siguiente trabajo es


trabajar con nuestras concentraciones halladas experimentalmente para
la determinacin de la cantidad de cido o base a trabajar, ya que no
coinciden con lo terico.

II
2

INTRODUCCION

Laboratorio de fisicoqumica I

En el da a da que transcurrimos podemos notar que los objetos


estn en un cambio constante debido a que son materia estando en
transformacin activa, puede ser fsica o qumica estas
transformaciones siempre estn acompaadas de un cambio trmico
en su naturaleza, este cambio de calor que sufren son utilizados para
la realizacin de alguna actividad propia de estos.
Debido a que se involucra un cambio trmico es donde aparece e
interviene la termoqumica que es una de las muchas ramas que
tiene la fisicoqumica que nos ayudara a determinar la cantidad de
calor absorbida o liberada en una transformacin fsica o qumica.
En el laboratorio trabajaremos principalmente dos experiencias, la
capacidad calorfica del calormetro y el calor de neutralizacin de las
soluciones los cuales nos ayudaran a comprender de manera
participativa el objetivo principal que presenta la termoqumica que
ser determinar el cambio trmico que sufrirn los experimentos
realizados mediante una reaccin qumica.

Laboratorio de fisicoqumica I
III

PRINCIPIOS TERICOS

TERMOQUMICA
Rama de la fisicoqumica que determina la cantidad de calor
absorbida o liberada en procesos de cambio qumico o fsico.
Siempre que se lleva a cabo una transformacin qumica, hay un
cambio trmico, dependiendo ste de la naturaleza, condicin fsica
y cantidad de reactantes.
TIPOS DE REACCIONES TERMOQUMICAS
Se pueden clasificar bajo dos conceptos:
A) De acuerdo al calor involucrado, se clasifican en reacciones
exotrmicas, en las que hay liberacin de calor, y reacciones
endotrmicas, en donde se presenta absorcin de calor.
B) De acuerdo al proceso qumico involucrado, el calor puede ser de
neutralizacin, solucin, hidratacin, dilucin, formacin, reaccin,
combustin, etc.

CALOR DE REACCIN:
Todas las reacciones qumicas, van acompaadas de un efecto
calorfico. Este efecto puede ser medido a presin o a volumen
constante, en el primer caso se mide la variacin de energa interna
y el trabajo, en tanto que en el segundo caso solo se mide la
variacin en energa interna. El calor de una reaccin exotrmica,
tiene convencionalmente signo (-) y el de una endotrmica signo
(+).
Los calores de reaccin se miden en calormetros a presin o
volumen constante. En ellos se aplican un balance de calor:

Ganado=Perdido
Q=mCe T
Dnde:
m: masa de sustancia.
4

Laboratorio de fisicoqumica I
Ce: calor especifico de la sustancia.

T: cambio de temperatura de la sustancia.

Calor de reaccin a volumen constante

Si la reaccin se produce a volumen constante (proceso


isocorico), el trabajo exterior es nulo.

En donde se ha llamado Qv al calor que interviene en una reaccin


qumica a volumen constante, y como se puede comprobar es la
variacin de energa interna del proceso.
Calor de reaccin a presin constante.-

Si la reaccin qumica transcurre en un recipiente abierto, el


volumen puede variar, pero la presin permanece constante
(proceso isobaro) Para calcular la variacin de energa interna, U,
del proceso utilizamos la siguiente frmula, y llamamos Qp al calor
de reaccin a presin constante, nos queda:

CALOR DE NEUTRALIZACIN:

Un tipo de calor de reaccin es el de neutralizacin de cidos y


bases. Cuando se usa soluciones diluidas de cidos y bases fuertes,
la nica reaccin que se produce es la formacin de agua a partir de
los iones H+ y OH- , de acuerdo a la ecuacin:

Na++ OH-(ac) +H+Cl-(ac)

18
H2O (l)+Na+Cl-(ac) H =13.7 Kcal /mol

H 25=13.36 Kcal/mol

Cuando alguno de los electrolitos no es fuerte y/o cuando se usan


soluciones concentradas, este valor varia ya que intervienen los
calores de ionizacin y de dilucin.
5

Laboratorio de fisicoqumica I

ENTALPA DE REACCIN:
Si la transferencia de calor ocurre a presin constante, entonces la
cantidad transferida puede identificarse con el cambio de entalpa, que
es otra funcin de estado. Luego, puede decirse que:

H= Q

Se deduce que si una reaccin ocurre a presin constante, la


transferencia de calor puede identificarse con el cambio de entalpa.

para las cuales H >0 se denominan endotrmicas y

aquellas para los cuales H <0 se llaman exotrmicas.

Las reacciones

ENTALPA DE NEUTRALIZACIN:
Calculando la entalpa de la reaccin de una solucin acuosa diluida de
NaOH con otra solucin acuosa diluida de HCl, segn la ecuacin
termoqumica que sigue y utilizando los datos de entalpas de formacin
en solucin infinitamente diluida.

Esta constancia de entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente


cuando se recuerda que los cidos y bases fuertes y las sales, estn
completamente disociadas en soluciones diluidas; y en tal consecuencia,
el efecto qumico comn a todas estas neutralizaciones, que es
substancialmente el nico cambio responsable para el efecto trmico
observado, es la unin de los iones hidratados hidrgeno e hidrxido
para formar agua no ionizada:

OH

(aq )

+H = H O

(l )

298

= -13,36 Kcal

Esta constancia de la entalpa de neutralizacin no se mantiene en


la neutralizacin de soluciones diluidas de cidos dbiles, o de cidos
dbiles por bases dbiles. En todos estos casos es menor.
6

Laboratorio de fisicoqumica I

IV
1

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

CAPACIDAD CALORIFICA DEL CALORIMETRO:

Arme el equipo como se muestra en la figura


-

PERA

TERMMET

TAMP

TERMO
FRASCO

AGITAD

Coloque 100 ml de agua de cao en el termo y el mismo


volumen de agua tibia (entre 30 y 40) en la pera.

Tome las temperaturas exactas de ambas aguas, e


inmediatamente abra la llave de laA
pera y deje caer el agua
tibia, mida la temperatura cada 5 segundos, agitando
Determine
las concentraciones
exactascuando
de sta tome un
constantemente,
anote la temperatura
ambas soluciones, valorando
la base con
valor constante.
biftalato de potasio y el cido con la base.
Calcule las concentraciones corregidas.

4.2. DETERMINACIN DEL CALOR DE NEUTRALIZACIN ENTRE


SOLUCIONES DE NaOH(ac)

0.2N y HCl(ac)

0.8N:

Laboratorio de fisicoqumica I

Calcule los volmenes de NaOH y de HCl necesarios para


producir la neutralizacin, tales que sumados den 200ml (use las
concentraciones calculadas en a).

+
Secar por completo el frasco termo y colocar en ste, el
volumen de base calculado, y en la pera el volumen de
cido. Mida las temperaturas exactas de ambas soluciones,
deje caer el cido sobre la base y mida la temperatura como
en 4.1.c).

CID
V
TABULACIN:
BAS
TABLA I : Condiciones de laboratorio:
Presin
756mmHg

TABLA II :Datos Experimentales:

1
8

Temperatura
21

Capacidad calorfica del calormetro:

% HR
91 %

Laboratorio de fisicoqumica I
Temperatura del agua fra
Volumen de agua fra en el termo
Temperatura del agua tibia
Volumen de agua tibia en la pera
Temperatura de equilibrio

20.3C
100 ml
43.7 C
100 ml
31.6C

Temperatura cada 5 segundos:


TIEMPO TRANSCURRIDO
5s
10 s
20 s
25 s
30 s
35 s

TEMPERATURA
22.1 C
23.6 C
27.5 C
31.0 C
31.6 C
31.6 C

Determinacin del calor de neutralizacin:

Masa del biftalato de potasio


Volumen de la base (valoracin de la
base)
Volumen de la base (valoracin del
cido)
Volumen del HCl para
titular(valoracin del cido)
Volumen de neutralizacin HCl
Volumen de neutralizacin NaOH
Temperatura acido
Temperatura de la base
Temperatura de equilibrio

0.1824g
4.50ml
16.70ml
5 ml
47 ml
253 ml
22.4C
22.0C
24.4C

Temperatura cada 5 segundos

TIEMPO TRANSCURRIDO
5
10
15
20
9

TEMPERATURA
22.5
22.7
23.0
23.2

Laboratorio de fisicoqumica I
25
30
35
40
45

23.7
23.9
24.3
24.4
24.4

TABLA III :Datos Tericos :

1 Capacidad calorfica del calormetro:


Ce

cal
gC

Densidad del agua

0.99859
16 C

Te

Capacidad calorfica del Calor de Neutralizacin de Solucin


0.2N de NaOH con solucin 0.8N de HCl :

PESO EQUIVALENTE DEL BIFTALATO


NORMALIDAD DEL CIDO APROX.
NORMALIDAD DE LA BASE APROX.

TABLA IV :Errores:

Error para el calor de neutralizacion

10.03(exceso)

VI

204.22
0.8
0.2

CLCULOS:

CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO:

a.1) Determinando el balance del calor:


m Ce ( T c T e ) =C (T e T f )

10

Laboratorio de fisicoqumica I
Datos:

m=100 g

C e=1

T e=31.6 C

T c =43.7 C

T f =20.3 C

cal
g C

Reemplazando:

100 g 1

cal
( 43.7 C31.6 C ) =C (31.6 C20.3 C)
g C

100 12.1
107.08

cal
=C (11.3)
C

cal
=C
C

a.2) Capacidad calorfica de todo el sistema:

C=C +m C e

Reemplazando:

11

Laboratorio de fisicoqumica I
C=107.08

cal
cal
+100 g 1
C
gC

C=207.08

cal
..()
C

CALOR DE NEUTRALIZACIN:

a) Calculando la normalidad modificada del NaOH:

N NaOH =

W biftalato ( g)
Peq .biftalato (g/ mol) V gastad

Na(OH )

(L)

Datos:
W biftalato =0.1824 g
Peq .biftalato =204.22 g
V gastado Na(OH )=4.5 ml

Reemplazando datos:
N NaOH =

12

0.1824( g)
204.22( g /mol) 4.5 ml

1L
1000 ml

Laboratorio de fisicoqumica I
N NaOH =

N NaOH =

0.1824 ( g)
918.99
( g L/ mol)
1000

0.1824
(mol/ L)
0.919

N NaOH =0.1985

( molL ) 0.2

b) Calculando la normalidad corregida del HCl:


V HCl N HCl =V NaOH N NaOH

Datos:

V NaOH =16.7 ml

N NaOH =0.1985(mol / L)

N HCl =?

V HCl =5 ml

Reemplazando datos:
5 ml N HCl=16.7 ml 0.1985( mol/ L)

N HCl =0. 6630

( molL ) 0.66

c) Calculando el volumen de NaOH y de HCl necesarios para


producir la neutralizacin:
13

Laboratorio de fisicoqumica I
N AV A =N BV B .(1)
V A +V B=200 ml ..(2)

Calculando la relacin en (1):


0.66V A =0.2V B
V A =0.2K
V B =0.66K

Calculando la relacin de (1) en (2):


B= 200
V A +V
0.2K + 0.66K =200

0.86K=200
K=232.56

V A =0.2K =0.2232.56=46.51 47 ml
V B =0.66K=0.66232.56=153.49 153 ml
Vol HCl =47 ml
Vol Na(OH )=153 ml

d) Calculando el calor de neutralizacin:

14

Laboratorio de fisicoqumica I
Q=

C(T 2T 1)
n

d.1) Calculando

T1

(promedio de temperaturas del acido

y de la base):
T promedio =

22.4 C+ 22.0C
2

T promedio =22.2 C

d.2) Calculando el nmero de moles:

n=V NaOH N NaOH =V HCl N HCl

Calculando con el HCl:


n=V HCl N HCl
n=47 ml

1L
mol
0.66
1000 ml
L

n=0.031mol

Calculando con el NaOH:


n=V NaOH N NaOH
n=153 ml

15

1L
mol
0.2
1000 ml
L

Laboratorio de fisicoqumica I
n=0.031mol

d.3) De la ecuacin (*) de capacidad calorfica del


calormetro:
C= 207.08cal/C
d.4) De la tabla II (5.2.2) la temperatura equilibrio acidobase es:
(

T2

)= 24.4 C

Reemplazando en:
Q=

C(T 2T 1)
n

207.08
Q=

cal
(24.4 C22.2 C)
C
0.031 mol

Q=

207.08(2.2) cal
0.031
mol

Q=

455.58 cal
0.031 mol

Q=14696

cal
mol

Q=14.7 K

cal
mol

16

ANALISIS DE RESULTADOS:

Laboratorio de fisicoqumica I
Error=

Valor Teorico Valor Experimental


100
Valor Teorico

Reemplazando datos:
Error=

13.3614.7
100
13.36

Error=

1.34
100
13.36

Error=10.03 (exceso)

VII DISCUSIN DE RESULTADOS:

Para el primer procedimiento, podemos interpretar la grfica de la


siguiente manera: La temperatura del agua en el calormetro fue
aumentando mientras se mezclaba con el agua tibia, hasta que llega
un punto en el cual la grfica se mantiene estable en temperatura, por
lo cual aseveramos que el sistema ha llegado a su temperatura de
equilibrio.

Para el segundo procedimiento, la interpretacin es parecida, ambos


reactivos estaban a una temperatura cercana entre ellas, una vez
hechos reaccionar, la temperatura del sistema se ve en aumento,
resultado de una reaccin exotrmica, por lo cual acertamos a decir
que se pierde calor, la temperatura sigue en aumento hasta cierto
punto, en el cual se vuelve constante, esta es su temperatura de
equilibrio, donde ya se liber gran parte de calor en la reaccin.

17

Laboratorio de fisicoqumica I

En el primer procedimiento, se pudieron haber generado errores a la


hora de medir temperaturas, sea por una mala agitacin del sistema o
por el tiempo empleado en medir nuevamente la temperatura del
sistema antes de echar el agua tibia(en ese tiempo, la temperatura del
agua tibia disminuy ligeramente).

En el segundo experimento pudo haber varios factores, entre ellos la


inexactitud al medir volmenes en probetas, la aproximacin de
decimales, las pequeas cantidades de solucin que quedaron en las
probetas al trasvasarlas al termo y la pera, entre otros.El error
experimental hallado para el calor de la reaccin no es muy grande, si
se provoc fue por razones previamente explicadas, podramos
afirmar que el trabajo fue bien realizado

El valor experimental de la entalpa de neutralizacin es de -14.7


Kcal/mol, con lo cual al compararlo con el valor terico produce un error
de 10.03%, esta cifra no muy pequea de error es debido a muchos
factores que influyeron en la prctica como son las condiciones en que
se trabaj. Como por ejemplo al momento de la valoracin del HCl se
acab esta solucin que ya estaba preparada anteriormente ,por la cual
tuvimos que preparar otra solucin de la misma el cual agregamos a la
anterior y as desconociendo el valor terica de la normalidad de dicha
solucin.

VIII CONCLUSIONES

En el experimento de capacidad calorfica determinamos que no


existe transformacin de energa de cada sustancia, lo que ocurre
es una transmisin de energa para alcanzar el equilibrio trmico,
realizando el cambio trmico.
En la reaccin de neutralizacin determinamos que el calor es
constante e independiente de la naturaleza que presenten nuestro
acido o base fuertes, debido a que estos se disocian
completamente, se formara agua no ionizada de la combinacin
del ion hidrogeno con hidroxilo.
En una reaccin qumica la variacin de la entalpia no cambiara
ser siempre igual, debido a que concluimos que el calor siempre
era constante e independiendo de las etapas que realice.
18

Laboratorio de fisicoqumica I
Los cambios qumicos y fsicos en su gran mayora se dan cuando
est presente una presin constante.

RECOMENDACIONES

Usar el agitador en todo instante que ocrrala transmisin de calor


para que sea homognea.
No olvidar el uso de la fenolftalena para la determinacin
concluida de la reaccin ya que el cambio de coloracin determina
el fin de la reaccin.
Trabajar
con
nuestras
concentraciones
halladas
experimentalmente para la determinacin de la cantidad de cido
o base a trabajar, ya que no coinciden con lo terico.
Colocar correctamente el termmetro en la sustancia a medir
para que por efecto del ambiente no vari.

IX APENDICE
9.1.Cuestionario
1. Explique brevemente sobre los distintos tipos de calores
de neutralizacin.
En el calor de neutralizacin de cidos fuertes y bases
fuertes se da una disociacin completa en sus iones, en un
medio acuoso de solucin diluida, todo esto ocurre
independientemente del calor.
En el calor de neutralizacin de cidos dbiles y bases
dbiles se desprende un calor menor a 13680 cal debido a la
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Laboratorio de fisicoqumica I
absorcin de calor que se da en la disociacin del cido dbil
y la base dbil.
2. Establezca la relacin entre H y U para una reaccin en
fase gaseosa, y determinar el H y U para la obtencin del
amoniaco a partir de sus elementos en fase gaseosa.
3.
La relacin es de H=U + nRT, donde:
n = #de moles de productos gaseosos - #moles de reactivos
gaseosos.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Podemos hallar la entalpia de la reaccin mediante un


termodinmico de enlaces rotos y enlaces formados.

balance

H=(energa de enlaces rotos)-(energa de enlaces formados).


Energas de enlaces: N N=946 KJ/mol, H H=436 KJ/mol, N
H=390KJ/mol a temperatura de 25 0C y 1 atm.
De donde se romper un enlace (N N), dos enlaces (H H) Y se
formara seis enlaces (N H)
H=946+3(436) - 6(390)
H=-86 KJ/mol
Ahora hallaremos U:
n=2-(3+1)=-2
U=H-nRT
U=-86 KJ/mol + 2(8.3145 J/mol.k)(25+273.15)k
U =-86 KJ/mol +4.96KJ/mol
U=-81.04 KJ/mol
4. Indique el procedimiento a seguir para determinar el H de
una reaccin a temperaturas diferentes de la estndar.
Si conocemos H para una temperatura dada, podemos calcular el calor de
reaccin para cualquier otra temperatura. Debemos conocer las capacidades
calorficas molares de las sustancias que intervienen en la reaccin.
Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperatura, derivamos en
funcin de temperatura:

Por definicin dHo/dT=Cpo, por tanto:


20

Laboratorio de fisicoqumica I

Donde Cpo es la capacidad calorfica molar, y Cp o se calcula mediante capacidades


calorficas molares individuales de productos y reactivos.

Operando obtenemos:

Integrando de To, que es la temperatura estndar; a T, temperatura cualquiera:

Usamos temperaturas absolutas.


Debemos tener en cuenta que para un intervalo de temperatura pequeo, se considera
constante las capacidades calorficas, pero para intervalos muy grandes, consideramos a
Cp como funcin de temperatura T:

Cp= a + bT+ cT2 + dT3.


Donde a, b, c, d son constantes para un determinado material.

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Laboratorio de fisicoqumica I

X BIBLIOGRAFIA
Manual de laboratorio de fisicoqumicaI
http://www.geocities.ws/todolostrabajossallo/fico2
http://aulas.iesjorgemanrique.com/calculus/quimica2/Cal
orimetry/CapacidadcalorificaCalorimetro.html
http://fisicoquimica230med.blogspot.pe/2012/10/calorespecifico-del-calorimetro_30.html

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