Engenharia de Refinao em Petrleos Qumica dos Polmeros

Professora :Feliciana Rodrigues

 Identificar as principais caractersticas dos polmeros termoendurecveis;

Distinguir os processos de processamento de termoendurecveis;

Compreender o que so elastmeros.

Os termoendurecveis so polmeros altamente reticulados, de elevada rigidez,

constitudos por uma rede molecular tridimensional; devido presena das
reticulaes, estes materiais no fundem quando aquecidos.

Crosslinks

Estes polmeros esto no estado lquido (raramente so slidos ) temperatura

ambiente, os termoplsticos por seu lado esto no estado slido. Para que os
termoendurecveis solidifiquem necessrio que ocorra um processo qumico
denominado de cura. A cura o mecanismo responsvel pela formao das
reticulaes caractersticas dos termoendurecveis. Para que ocorra a cura
necessrio:
Uma resina/polmero Um agente reticulador-

Um iniciador

O processo pode ser agilizado caso se adicione um acelerador.

Resinas mais utilizadas

Resinas menos utilizadas

Polisteres insaturados(UP)

Poliimidas

Fenis(PF)

Poliamida-imida

Epxis(EP)

Poliuretanos(PUR)

Silicone

Bismaleimidas

Os polister insaturados so obtidos atravs de uma reaco de policondensao

entre um di-alcool e um di-cido, onde pelo menos um dos dois componentes tem
de ser insaturado.
O

O
HO

O O

OH

diethylene glycol

maleic anhydride

O
HO

OH

O
OH

HO

O
O

propylene glycol

fumaric acid

n
O
Better impact resistance

Normalmente adiciona-se um di-cido saturado, de forma a

resina/polmero com propriedades especiais

obter-se uma

Di-alcools

Di-cidos insaturados
cido maleico
HC - COOH

Polipropileno-gicol
OH

HC - COOH

H3C - CH CH2OH

Anidrido malieco
O
HC - C

HC - C

cido furanico
HOOC - CH
HC COOH

Etileno-gicol

HO - CH2 - CH2 OH

Di-cidos saturados
cido ortoftlico & anidrido
COOH
C O
O
e
COOH
C
O
cido isoftlico
COOH

Bisfenol A
CH3
HO -

-C-

CH3

COOH
- OH

cido tretafetlico

HOOC -

- COOH

Reticulador

Monmero capaz de estabelecer as ligaes cruzadas na resina . O estireno o

composto mais utilizado

Iniciador

Perxidos orgnicos instveis criam facilmente radicais livres capazes de reagir com o
agente reticulador.

Acelerador

Inibidor

Sais metlicos aumentam a velocidade de decomposio do iniciador e assim

reduzem o tempo de cura.
Compostos qumicos que retardam o tempo de cura, normalmente tomos de
hidrognio livres.

Reticulador

Iniciador

Acelerador

metacrilato de metilo, viniltolueno,

di-vinilbenzeno,
acetato de vinilo

Benzol,
metiletilcetona,
ciclo-hexanona, butlico
peroctoatotercirio, tercbutil peroxibenzoato

Sais de cobalto
Aminas terciarias aromticas:
dimetilanilina, dietilanilina.

Inibidor

Hidroquinona e produtos derivados (mono-terc-butil-hidroquinona, toluhydroquinone, di-terc-butil-), p-tercbutil catecol, p-benzoquinona.

 Baixo custo;

Boas propriedades mecnicas;

Boa resistncia qumica;
Facilidade de colorao;

Boa resistncia a corroso.

 Reservatrios de gua muito

resistentes;

Telhas com elevada resistncia a

raios UV;

Banheiras;
Mrmore Sinttico;

Piscinas;

Cabines Telefnicas;
Aplicao ferroviria (o polister

insaturado pode ser utilizado na

confeco
de
peas
laterais,
frontais, portas e tetos de vages
ferrovirios);

Blocos de construo de areia e

agregado; - Revestimento de metal;

Cabines Telefnicas;

Revestimento de madeira;

Vitrais;

Revestimento de cabos elctricos;

Bijutarias;

Chapa ondulada e plana;

As resinas fenlicas so obtidas atravs de uma reao de policondensao entre

um fenol e um aldedo. Os fenis podem ser calcificados em :
Novalacas
Produzidas em dois passos atravs
de uma reao de policondensao,
que a um excesso de fenol em meio
acido.

Resol
Produzidas em um nico passos
atravs de uma reao de
policondensao, que h um
excesso de formal em meio bsico.

1 passo
2 passo

O fenol e o formal reagem na

presena do cido sulfrico ou do
oxlico

Para
que
haja
cura,
hexametilenotetramina adiccionado
a resina obtida aps destilao e
secagem

Fenol

Fenol

CH2
N
CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

- N2
N
N

N
CH2

As resinas Novalacas so solidas e

podem ser diludas

N
CH2

CH2

CH2

1 passo

O fenol e o formal reagem na

presena de soda, amonaco ou
hexametilenotetramina.
Durante a reao o formal e fenol
reagem formando lcool de fenol.
O lcool de fenol reage entre si
originando uma rede tridimensional.

O fenol pode ser liquido ou slido.

OH

OH

OH

HO
HO

OH

Os fenis so usados devido s suas propriedades auto-extinguveis. Acima dos

250C estas resinas decompem-se em gua, dixido de carbono e monxido de
carbono. As principais vantagens so:
Baixo custo;
Boas propriedades isoladoras;
Boa resistncia mecnica;
Boa resistncia corroso.

 Adesivos;

Materiais isolantes;
Rodas dentadas, polias;
Revestimento de mesa e outros tipos de mveis;

Revestimento de latas de alimento e de tubulaes.

As resinas epxi so caracterizadas por apresentarem um grupo epxi na sua

estrutura molecular.

-CC
O
Grupo epxi

Nas resinas epxi, o grupo epxi normalmente est associado a um grupo glicidil.

- O - CH2 - CH CH2
O
Grupo glicidil

One of the mostly used and best known epoxy resin molecule is the
diglycidyl ether bisphenol A :
Umas das resinas epxi mais utilizadas a Diglicidil eter de Bisfenol A.
O
CH2 CH - CH2 O -

CH3
-CCH3

O
- O CH2 CH - CH2

1 passo

Este tipo de resinas so moralmente produzidas em dois passos:

Reaco entre epicloridrino glicol e
um composto que apresenta atmos
HO
de hidrognio moveis(amina
ouOH
fenol)
(n + 2) Cl

(n + 1)

Me
O

2 passo

(n + 2) base
Me

Me
Me

bisphenol A

Desidrogenao

Epxi

epichlorohydrin

Me

Me

Me

Para que ocorra a cura das resinas epxi e necessrio adicionar um

endurecedor(iniciador).
Curativos
So endurecedores que tem a
ligao directa entre os grupos
epxi das molcula da resina.
Eles
so por norma aminas
primarias e secundarias, derivados
de guanidina e o cido anidrido
Estes compostos no se esgotam
durante a reao de cura.

Catalticos
So compostos instveis que se
decompe, provocando a ligao
dos grupos epxi.
Fenis, aminas terciarias e o
imidazol so alguns tipos de
endurecedores catalticos.
Estes componentes vo sendo
gastos durante o processo de cura.

As resinas epxi so molculas de grande complexidade, alguns estudos j

conseguiram determinar a relao entres os grupos funcionais e as propriedades do
polmeros
CH3

CH2 CH - CH2 O -

-C-

CH3

- O CH2 CH - CH2 O-

Resistncia
a hidrolise
Reticulao

- O- CH2 CH - CH2

CH3

OH

CH3

-C-

Dureza da cadeia

Resistncia
corroso

Dureza da cadeia

Grupos aromticos: resistncia trmica;

Grupos bisphenol A : resistncia corroso;

ter: resistncia hidrolise.

Este tipo de resina tem melhor propriedades do que os UP e PF. No entanto o seu
elevado preo faz como que estas sejam maioritariamente utilizadas em aplicaes
avanada de engenharia. Como principais propriedades temos:
Excelente resistncia mecnica;
Boas propriedades elctricas;
Boa resistncia trmica;
Boa resistncia corroso.

 Vernizes e tintas para madeira;

Adesivos;
Isoladores elctricos;
Confeco de Moldes;

Bijuteria.

Os processos mais utilizados na produo de peas em termoendurecveis so:

Compresso a quente;
Transferncia de resina;
Injeco.

Na moldao por compresso a resina introduzida na cavidade do molde quente e

comprimida. Apos terminar a cura o molde aberto, as peas obtidas podem ter
varias dimenses, quanto formas estas so normalmente simples.

Neste caso a resina quente introduzida numa pre-cmara e depois forada a entrar
na cavidade do molde fechado. O molde aberto aps cura, as peas tem
normalmente pequenas dimenses e formas complexas.

A resina injectada para um molde, peas elevada qualidade e de formas

complexas so obtidas por este processo

Os elastmeros ou borrachas so materiais constitudos por uma rede

macromolecular com uma baixa densidade de reticulaes; tm como principal
caracterstica deformarem-se significativamente quando se aplica uma tenso e
recuperaram rapidamente a dimenso inicial quando essa tenso removida.
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