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Cintica de saponificacin

OBJETIVO

Aplicar el mtodo conductimtrico a la determinacin del orden total y la constante


de velocidad de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo en medio bsico.

FUNDAMENTO
La saponificacin del acetato de etilo transcurre relativamente rpida a 25C de acuerdo
con la ecuacin:
La reaccin puede seguirse conductimtricamente puesto que la conductividad disminuye
en el transcurso de la reaccin. Esto se deduce del hecho de que la conductividad molar
del in OH- es mayor que la del in acetato y stos sustituyen a los OH- en el transcurso
de la reaccin.
Por otra parte el acetato de etilo y el alcohol que no son inicos, prcticamente no afectan
a las medidas de conductividad.
Si la reaccin se comporta como irreversible, de forma que los productos no afectan a la
velocidad de la reaccin, la ecuacin de velocidad puede escribirse de la siguiente forma

o bien

donde
a = concentracin inicial de acetato de etilo
b = concentracin inicial de hidrxido de sodio
x = concentracin de reactivo que reacciona en el tiempo t.
Si hacemos que las concentraciones iniciales de los reactivos sean iguales (a = b) la
ecuacin [1] se transforma:

siendo r el orden total de la reaccin. Las ecuaciones integradas de velocidad para rden
uno y dos son:

Por otra parte si llamamos:

o a la conductividad especfica inicial de la disolucin.


t a la conductividad especfica de la disolucin en el tiempo t.
f a la conductividad especfica final de la disolucin.
podremos expresar x en funcin de las conductividades especficas mediante la expresin
siguiente:
Sustituyendo la ecuacin (5) en las ecuaciones (3) y (4) obtenemos las ecuaciones
integradas de velocidad en trmino de la conductividad:

A partir de las ecuaciones integradas para orden 1 y 2 en funcin de las conductividades y


de a podremos determinar el orden global de reaccin y la constante de velocidad de la
reaccin estudiada.
MATERIAL
1 matraz aforado de 250 mL
3 matraces aforados de 100 mL
2 matraces aforados de 50 mL
1 erlermeyer de 250 mL con tapn
3 erlermeyers de 100 mL con tapn
1 vaso de precipitados de 250 mL alto
2 vasos de precipitados de 100 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
1 pipeta graduada de 2 mL
1 bureta de 50 mL
1 varilla de vidrio/ 1 embudo/ 1 cuentagotas
1 propipeta
1 frasco lavador
1 soporte metlico con 1 pinza de mariposa
1 montaje de soporte con 3 pinzas.
1 bao maria
1 conductmetro con su celda de conductividades y soporte
1 cronmetro

REACTIVOS
Acetato de etilo
Hidrxido de sodio
Fenoftaleina
Acetato de sodio
Ftalato cido de potasio (en estufa)
Disoluciones
Disolucin 1. Preparar 250 mL de disolucin de NaOH 0.1M. Valorar esta
disolucin con ftalato cido de potsio. Concentracin de NaOH

Disolucin 2. Preparar 100 mL de disolucin de acetato de etilo de concentracin


lo ms parecida a la disolucin de NaOH. Para preparar esta disolucin
previamente se ha tenido que valorar la disolucin de sosa 0.1 M y se ha tenido
que determinar su concentracin. Recordar que la experiencia est diseada para
que las concentraciones iniciales de acetato de etilo e hidrxido sdico sean
iguales.
Disolucin 3. Preparar 50 mL de disolucin de acetato de etilo 0.02M.
Disolucin 4. Preparar 50 mL de disolucin de hidrxico de sodio 0.02M.
Disolucin 5. Preparar 100 mL de disolucin de hidrxico de sodio 0.01M.
Disolucin 6. Preparar 100 mL de disolucin de acetato sdico de concentracin
lo ms parecida a la concentracin de la disolucin de NaOH preparada en el
apartado anterior. Para preparar esta disolucin previamente se ha tenido que
valorar la disolucin de sosa 0.1 M y se ha tenido que determinar su
concentracin.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Conectar el bao mara a 25C.
2. Preparar 250 mL de disolucin de NaOH 0.1M (disolucin 1). Valorar esta
disolucin con ftalato cido de potsio y determinar la concentracin de
sosa.
3. Preparar la disolucin de acetato de etilo aproximadamente 0.1 M (disolucin 2).
4. Preparar las restantes disoluciones.
5. Introducir las disoluciones 3, 4 y 5 en el bao termosttico. Previamente se
trasvasan a matraces erlenmeyers de 100 mL con tapn.
6. Medida de 0
Cuando se haya alcanzado el equilibrio trmico (aproximadamente 15 minutos)
lavar la celda de conductividad varias veces con agua desionizada y con la
disolucin problema y medir la conductividad de la disolucin 5. Realizar la medida
varias veces hasta que la conductividad no varie. Todas las medidas se
efectuarn a 25C, 40C y 55C es decir DENTRO DEL BAO.
7. Medida de t
Para empezar la reaccin verter (aadir) la disolucin de NaOH 0.02M (disolucin
(4)) sobre la disolucin de acetato de etilo 0.02M (disolucin (3)). Agitar
fuertemente y simultaneamente poner en marcha el cronmetro. Lavar la celda de
conductividad varias veces con agua desionizada y medir la conductividad de la
disolucin lo ms pronto posible. Sin sacar la celda de la disolucin medir la
conductividad a los siguientes intervalos de tiempo:
las tres primeras medidas a intervalos de medio minuto,
las seis siguientes a intervalos de un minuto,
posteriormente cada 3 minutos durante una hora hasta que apenas
cambie la conductividad
8. Medida de f
Introducir la disolucin de acetato de sodio en el bao termosttico. Cuando se
haya alcanzado el equilibrio trmico (aproximadamente 15 minutos) lavar la celda
de conductividad varias veces con agua desionizada y con la disolucin problema
y medir la conductividad de la disolucin. Realizar la medida varias veces hasta
que la conductividad no varie.

ORGANIZACIN DE LOS DATOS.


Disoluciones
Presentar de forma clara los clculos realizados para preparar las diferentes disoluciones
indicando:
Las masas o volmenes tericos determinados.
Las masas o volmenes reales utilizados.
Las concentraciones reales de todas las disoluciones preparadas.
Valoracin de la disolucin de sosa.
Construir una tabla (Tabla 1) que incluya las masas de ftalato, los volmenes de sosa
consumidos en las valoraciones y las concentraciones de sosa calculadas para cada
valoracin. Para preparar la disolucin de acetato sdico es necesario determinar la
concentracin de la sosa valorada.
Determnela.
Medidas de conductividad
Presentar en forma tabulada (Tabla 2) las medidas de conductividad registradas en
funcin del tiempo.
TRATAMIENTO DE RESULTADOS
1) Expresar la concentracin de sosa determinada anteriormente con su error.
2) Determinar la concentracin inicial de la sosa en la mezcla reactiva con el nmero
de cifras significativas adecuado.
3) Completar la tabla 2 incluyendo los datos referentes a las expresiones de las
ecuaciones de velocidad de orden uno y dos (ecuaciones 6 y 7).
Representar las ecuaciones de velocidad de orden uno y dos (ecuaciones 6 y 7) en
funcin del tiempo. Obtener el orden total de reaccin y la constante absoluta de
velocidad. Expresarla con las unidades y nmero de cifras significativas adecuados.
BIBLIOGRAFA
Por parte de los alumnos

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