ADSORCIN

Versin Noviembre 2014

Dr. Ing. Miguel Eduardo Schmalko

Mgter. Ing. Sergio Alejandro Surkan

INDICE

1 Generalidades.................................................................................................................................1
1.1 Adsorcin fsica y qumica..........................................................................................................1
1.2 Descripcin matemtica de los fenmenos de adsorcin.............................................................2
1.2.1 Teora de Langmuir..................................................................................................................2
1.2.2 Teora de Freundlich.................................................................................................................4
1.2.3 Teora de B-E-T........................................................................................................................5
2 Factores que intervienen en la adsorcin........................................................................................5
3 Equilibrio de Adsorcin e Isotermas de adsorcin..........................................................................6
3.1 Procesos de desorcin.................................................................................................................8
3.2 Histresis.....................................................................................................................................9
4 Naturaleza del adsorbente...............................................................................................................9
4.1 Adsorbentes industriales..............................................................................................................9
4.2 Generalidades............................................................................................................................10
4.3 Caractersticas...........................................................................................................................10
4.3.1 El proceso de activacin.........................................................................................................11
4.4 Control de los adsorbentes.........................................................................................................12
5 Mezclas de gases y vapores..........................................................................................................13
5.2 Mezclas binarias........................................................................................................................13
6 Lquidos.......................................................................................................................................14
6.1 Soluciones diluidas, aplicacin de la ecuacin de Freundlich....................................................14
7 Operaciones de adsorcin.............................................................................................................15
7.1 Operacin por etapas, una etapa a corriente cruzada.................................................................16
7.2 Operacin a corriente cruzada en varias etapas.........................................................................18
7.3 Operacin en varias etapas en contracorriente...........................................................................22
7.3.1 Aplicacin de la ecuacin de Freundlich, para un esquema de dos etapas a contracorriente...24
8 Contacto continuo........................................................................................................................26
8.1 Operacin en estado estacionario..............................................................................................26
9 Operacin en estado no estacionario............................................................................................30
9.1 La onda de adsorcin.................................................................................................................30
9.2 Adsorcin de vapores................................................................................................................32
9.3 Adsorcin de lquidos................................................................................................................33
9.3.1 Percolacin.............................................................................................................................33
9.3.2 Elucin...................................................................................................................................33
9.3.3 Cromatografa.........................................................................................................................33
9.3.3.1 Cromatografa de elucin....................................................................................................35
9.3.3.2 Anlisis de frente.................................................................................................................35
9.3.3.3 Desarrollo de desplazamiento..............................................................................................36
10 Intercambio inico......................................................................................................................36
10.1 Generalidades..........................................................................................................................36
10.2 Mecanismo de intercambio inico...........................................................................................36
2

10.4 Aplicaciones............................................................................................................................37

1 Generalidades
La adsorcin es una operacin unitaria de transferencia de materia en la que un soluto contenido en una
fase fluida se transfiere a una fase slida, es decir que tiene lugar en la superficie de separacin de dos fases, una
slida y otra fluida.
Se denominan adsorbatos a las sustancias que quedan retenidas (solutos) y los slidos que adsorben a
las mismas se denominan adsorbentes.
Generalmente los adsorbentes son slidos con grandes superficies de contacto, siendo uno de los ms
comnmente utilizados el carbn activado.
Las fuerzas que intervienen para la retencin del soluto sobre el adsorbente pueden ser: elctricas,
deVan der Waals o qumicas. En el primer caso se produce la adsorcin debida a diferencias de cargas entre el
adsorbente y el adsorbato, el segundo caso es el que se presenta en la adsorcin fsica y el tercero implica que
existe una reaccin qumica entre ambos (Ibarz & Barbosa - Cnovas).
Se observa que si a una corriente de gas que contiene, por ejemplo, S 2C se la hace pasar a travs de un
lecho de carbn activado, la corriente de salida presentar una concentracin menor de dicha sustancia.
Asimismo si a travs de un lecho de carbn activo circula una corriente de disolucin coloreada por ejemplo con
tartrazina, la corriente de salida tendr menor concentracin de tartrazina y por lo tanto menos color que la de
entrada.
Los fenmenos mencionados demuestran que el carbn, como otras sustancias de gran superficie
especfica, tiene la propiedad de retener gases o solutos, que se encuentran en una corriente de fluido. Como el
equilibrio de adsorcin se alcanza rpidamente, y adems en el primer instante el contacto necesariamente es de
superficie, se hace evidente que la adsorcin se trata de un fenmeno superficial.
Como ejemplos de aplicacin de la adsorcin se pueden citar:
1) Adsorcin de vapores valiosos o contaminantes que se quieren recuperar de una corriente gaseosa.
2) Deshumidificacin de un gas
3) Eliminacin de los colorantes o sustancias que confieren sabores indeseables en la industria de los
alimentos.
4) Eliminacin de olores del agua debido a bloom algar (sabor a tierra de los productos del metabolismo de las
algas cianoficias)
5) Ablandamiento del agua mediante intercambio inico; del agua se intercambia Ca ++ por Na+ o H+
1.1 Adsorcin fsica y qumica
En los cursos de Termodinmica se estudian en general dos tipos de adsorcin: la fsica y la qumica.
En la adsorcin fsica actan principalmente las fuerzas de Van der Waals y el fenmeno de adsorcin tienen
lugar con rapidez. La otra es la denominada quimisorcin y suele ser ms lenta que la anterior (teora de
Langmuir). (Vian Ocon).
A modo de repaso de lo desarrollado en dichos cursos las caractersticas generales y distintivas de cada
una de las anteriores se exponen en la tabla 1.
3

Tabla 1: comparacin de los dos tipos de adsorcin

1) Fsica o de Van der Waals

a) Es reversible
b) Se desprende una cantidad de calor que es
mayor que el de condensacin, como
consecuencia se calienta la superficie. H = 5
Kcal/mol
c) No se difunde hacia el interior del slido
d) Se puede desorber fcilmente por ejemplo
aplicando calor

2) Qumica
a. Existe interaccin qumica
b. La fuerza de interaccin es mayor que la
fsica

c. Los calores desarrollados son muy

elevados y similares a los de una reaccin
qumica. H = 20-100 kcal/mol

1.2 Descripcin matemtica de los fenmenos de adsorcin

En el estudio de los procesos de adsorcin se obtuvieron datos experimentales, los cuales representan
mediciones del equilibrio, es decir que se estudiaron para un mismo adsorbente y distintas concentraciones de
adsorbato en un fluido como variaba la misma en funcin a la cantidad o naturaleza del mismo, hasta que se
alcanzara el equilibrio. Generalmente se expresan la cantidad de adsorbato adsorbido por unidad de masa de
adsorbente en funcin a la concentracin del adsorbato en el fluido o de la presin parcial si se tratara de gases.
El breve desarrollo de algunas teoras a continuacin tiene la finalidad de repasar las caractersticas
generales de la adsorcin que se presentan ms a menudo, pero se debe tener en cuenta que ninguna de estas
puede aplicarse de modo general y tampoco puede predecirse si una situacin particular se ajustar a una de
ellas. Inclusive el desarrollo del tema por los diferentes autores se aborda utilizando la teora de Freundlich
(Treybal) o la de Langmuir (Barbosa Canovas), para explicar las diferentes operaciones de adsorcin que se
presenta en la industria.
Como se menciono al principio cuando se ponen en contacto una fase fluida, que contiene el adsorbato,
con un slido poroso, el sistema evoluciona de forma que hay una transferencia del adsorbato a la superficie del
adsorbente, siendo retenido por este ltimo, este proceso se verifica hasta que se alcanza un equilibrio dinmico
entre ambas fases.
Todas las teoras grafican los datos de los equilibrios alcanzados en diagramas de concentracin del
adsorbato en el fluido (o presin) en funcin de la masa de adsorbato por unidad de masa de adsorbente, las
mismas se denominan isotermas de adsorcin. Aqu aparecen diferentes enfoques segn el autor ya que por
ejemplo Treybal grafica en el eje de ordenadas las concentraciones o presiones en la fase fluida y en el eje de
abscisas la masa de adsorbato por unidad de masa de adsorbente, y el autor Barbosa & Canovas lo hace a la
inversa, lo mismo sucede con el Manual del Ingeniero Qumico que adopta esta ultima forma de graficar. En el
punto 3 del presente apunte se desarrollarn con mayor detalle estos aspectos.
En general se estudian tres expresiones matemticas que son la base para describir los equilibrios de
adsorcin de vapor, estas son las isotermas basadas en las Teoras de Freundlich, de Langmuir y de BrunauerEmmett-Teller (BET). No obstante existen numerosas teoras algunas de las cuales se pueden consultar en
Chemical Engineers Handbook 8th Edition.
Las expresiones generales de estas tres teoras se muestran a continuacin en la tabla 2.
Tabla 2: diferentes modelos de equilibrio y sus correspondientes ecuaciones

Langmuir

X=

x m . b .Y
k + b .Y

xm y k = constantes

Y=

Freundlich

X =k .Y b
m y b = constantes

Brunauer _ Emmet _ Teller

(BET)

X=

x m . c .Y
( 1Y ) .(1+(c1).Y )

xm y c = constantes

Px
(gas)
P

C(lquido)
Cabe aclarar sobre esta tabla de ecuaciones X = cantidad de adsorbato adsorbida por unidad de masa
del adsorbente e Y es la cantidad del adsorbato en el fluido, que se expresa como presin parcial en el caso de
los gases y como concentracin en el caso de los lquidos, siempre en las condiciones de equilibrio.
1.2.1 Teora de Langmuir
Irving Langmuir admite que las fuerzas de adsorcin son de igual naturaleza y estn localizadas en
zonas activas de la superficie del adsorbente, es decir que la superficie es homognea, desde este punto de vista
en estas zonas podra retenerse por ms o menos tiempo una molcula de adsorbato pero la intensidad de la
fuerza no permitira fijar capas de adsorbato de un espesor superior a una molcula.
El exceso de adsorbato respecto a una capa monomolecular se puede explicar primero debido a la
naturaleza porosa del adsorbente, del orden de tubos capilares; que hace posible la condensacin del adsorbato.
La segunda explicacin consiste en aceptar la formacin de capas multimoleculares, por simple adherencia.
(Vian Ocon)
En general Langmuir asume las siguientes hiptesis para su teora:
a) La adsorcin se verifica en una monocapa (relacin centros activos y adsorbato)
b) No hay interaccin entre molculas del adsorbato.
c) Hay un nico adsorbato.
d) La superficie es homognea.
e) Existe un equilibrio de adsorcin, es decir que en el equilibrio la velocidad de adsorcin es igual a
la de desorcin (reversibilidad del proceso de adsorcin o equilibrio dinmico)
Basado en su hiptesis de la formacin de capas moleculares sobre la superficie del adsorbente dedujo
la ecuacin que aparece en la tabla, para representar el equilibrio de adsorcin, haciendo el siguiente anlisis que
tiene consideraciones termodinmicas principalmente.
Se supone que la superficie del adsorbente est cubierta por una capa monomolecular de adsorbato,
siendo de superficie cubierta entonces 1- ser la fraccin de superficie no cubierta.
Asimismo el nmero de choques de las molculas con la superficie viene dado por c.
Si consideramos a como la fraccin de choques que tienen lugar en una zona descubierta y que por
encontrar puntos activos motivan la retencin de las mismas. Entonces el nmero de choques sobre la superficie
descubierta y activa por unidad de tiempo viene dada por: .c.(1-).

Si tenemos en cuenta que se llega al equilibrio cuando la velocidad de fijacin se iguale a la de

desprendimiento; siendo esta ultima igual a k por unidad de superficie, entonces para el total de superficie ser
igual a k.
En el equilibrio .c.(1-) = k. entonces

.c
Ec 1
k+ .c

Si divido el numerador y denominador por k siendo /k =

.C
1+ . C

Otra manera de explicar la deduccin de la ecuacin de Langmuir es partiendo de la condicin de

equilibrio establecida en la hiptesis de la teora:
Si
S* = superficie del adsorbente descubierta
P = partculas de adsorbato
SP = superficie ocupada por el adsorbato (en monocapa)
Si planteamos la ecuacin
S* + P
Entonces

Ke=

SP

[ SP ]
[ S ] [ P ]

Si el numero de sitios ocupados es proporcional a la fraccin de superficie de adosorbato libre (),

entonces la fraccin de superficie libre ser (1 ) y finalmente el numero de partculas es proporcional a la
concentracin (si se trata de una solucin) o la presin parcial (si se trata de un gas), siendo la constante de la
isoterma de Langmuir
Entonces reescribimos la anterior ecuacin como:

[ ]
[ 1 ] [ C ]

Si reordenamos

.C
1+ . C

Esta teora se cumple para los casos de quimisorcin.

1.2.2 Teora de Freundlich

6

Erwin Finlay Freundlich basado en hechos experimentales dedujo la ecuacin emprica:

X = k.Yb denominada isoterma de Freundlich

La cual describe cuantitativamente el depsito de una gran capa de molculas sobre una superficie
adsorbente como una funcin de la concentracin del material adsorbido en el lquido con el que est en
contacto.
Donde X es la masa de sustancia adsorbida por unidad de masa del adsorbente, Y es la
concentracin final de equilibrio del adsorbato en el fluido y n es una constante, para todas las sustancias
ensayadas, finalmente k es una constante que depende de la naturaleza de la superficie del adsorbente.
Esta ecuacin se cumple siempre a temperatura constante.
La ecuacin de Freundlich puede desarrollarse de manera que la concentracin de equilibrio es proporcional a
la cantidad adsorbida por unidad de masa elevada a un exponente, que es la manera en que se aplicar en el
estudio de las operaciones de adsorcin mas adelante en el apunte.
1.2.3 Teora de B-E-T
Debida a Stephen Brunauer, Paul Hugh Emmett y Edward Teller, cuyo concepto es una extensin de la
Teora de Langmuir, de la adsorcin en una capa monomolecular a multicapas, siguiendo las siguientes hiptesis:
a) Las molculas de adsorbato se encuentra en multicapas.
b) No hay interaccin entre las capas adsorbidas
c) La teora de Langmuir es aplicable a cada una de las capas

2 Factores que intervienen en la adsorcin

En el proceso de adsorcin se pueden considerar tres etapas de transferencia de soluto:
a) transferencia externa desde el seno del fluido hasta la interfase solido-fluido la cual se puede
describir como N = k (C Ci)
b) difusin al interior del solido
c) adsorcin propiamente dicha
El General la cantidad de sustancia adsorbida en la superficie del slido aumenta cuanto mayor es la
presin parcial del adsorbato (en el caso de los gases o vapores) o la concentracin (solutos), a temperatura
constante, esto se deduce principalmente de la isoterma de Freundlich.
En realidad el fenmeno adsorcin es muy rpido, y el tiempo en el que se lleva a cabo est ms bien
relacionado con la dificultad de penetracin del adsorbato en la superficie del adsorbente, y sobre todo a la
lentitud de la difusin en las capas del adsorbato; pero la primera etapa es la controlante de la transferencia de
materia.
Por lo tanto esta penetracin se favorece con la agitacin y con aumento de temperatura, en el caso de
los lquidos, por cuanto implica una mayor fluidez. En cambio en los gases tanto el aumento de temperatura
como el de agitacin desfavorece la adsorcin, pues implica una mayor movilidad molecular y poca viscosidad
(el aumento de temperatura). Se observa que desde este punto de vista, la adsorcin viene a estar determinada
7

por una prdida o disminucin de la movilidad de la molcula de adsorbato. Por eso, cuanto menos energa, ms
fcilmente se adsorbern en el caso de los gases. (Vian Ocon)
300
250
200

p*= presin parcial en el equilibrio, mm Hg

150
100
50
0

0.1

0.2

0.3

0.4

kg adsorbidos/ kg carbn
Figura 3: Adsorcin en el equilibrio de vapores sobre carbn activado (Treybal)

En la figura 3 se muestran las isotermas de adsorcin en el equilibrio para un carbn activado, en

donde la concentracin de de gas adsorbido sobre el slido se grafica contra la presin parcial en el equilibrio.
Se observa que para un mismo componente y a menor temperatura la adsorcin es mayor asimismo
tomando como ejemplo el punto A para la acetona a 100 C, si aumentamos la presin de esta la adsorcin de la
misma aumenta en consecuencia.
Asimismo diferentes gases y vapores se adsorben a grados diferentes en condiciones comparables,
como se observa para la acetona y el benceno .
3 Equilibrio de Adsorcin e Isotermas de adsorcin
Llevando al eje de coordenadas la cantidad de sustancia adsorbida en funcin de la concentracin o
presin parcial del adsorbato, se obtienen (a temperatura constante) unas curvas llamadas isotermas de
adsorcin, como las que se muestran a continuacin en la figura 1.

Figura 1: clasificacin de isotermas por la forma (del Chemical Engineers Handbook 8 va Ed)

Las isotermas caractersticas que se muestran en la figura 1, como fueron clasificadas por Brunauer y
colaboradores, estn relacionadas con diferentes texturas de los slidos.
Se observa que la Tipo I (tambin denominada de Langmuir) es cncava hacia abajo y se caracteriza
por una meseta que es casi horizontal, la cual indica la formacin de la monocapa lo que es resultado del llenado
de los poros a muy baja presin, y la adsorcin se produce en el exterior del material poroso. Es por ello que esta
isoterma est asociada a los slidos microporosos con un dimetro de poro inferior a los 2 nm (nanmetros),
ejemplos: zeolitas, carbones activados y Estructuras de metal orgnico (MOF), con grandes reas superficiales
(1000 m2/g)
Las isotermas II y IV son muy similares en la forma, la IV corresponde a materiales mesoporosos (2
-50 nm de dimetro). La isoterma II presenta saturacin a una presin un poco ms elevada y se corresponde con
materiales no porosos o con macroporos (dimetros mayores a los 50 nm).
Las isotermas tipo III y tipo V tambin son muy similares entre s en cuanto a su forma, pero difieren
de las anteriores porque no tienen una meseta que indica la formacin de la monocapa. Y principalmente se
produce porque las interacciones entre las molculas de adsorbato es mayor que la interaccin del adsorbato con
el adsorbente. Como ejemplo se puede citar a la adsorcin del agua sobre carbn activado, siendo este ltimo
hidrofbico la adsorcin se debe a la condensacin del agua. La isoterma V corresponde a materiales
mesoporosos y la III a materiales con poros grandes.
Podemos tener una isoterma tipo VI que se corresponde con materiales no porosos y la adsorcin se
produce capa por capa formando escalones, hasta que se produzca la condensacin del gas.
La isoterma tipo I es la que histricamente se establece como favorable mientras que las que son
cncavas hacia arriba (tipo III) son "desfavorables". Las otras (tipos II, IV,y V) tienen uno o ms puntos de
inflexin.
Las denominaciones "favorable" y "desfavorable" se refieren al comportamiento de lecho fijo para el
proceso de absorcin, es decir que con una isoterma favorable se mantiene una forma de onda compacta. Una
isoterma favorable de adsorcin, puede no serlo para la etapa de desorcin. Esto se convierte en particularmente
importante para un proceso de regeneracin, en la que una isoterma favorable puede serlo demasiado para que la
regeneracin se produzca efectivamente (Perry).
Asimismo, como se mencion antes, se debe hacer notar que algunos autores (Treybal) grafican
las isotermas poniendo la presin parcial del gas o la concentracin de las soluciones en el eje de las
9

ordenadas y la cantidad adsorbida por unidad de masa de adsorbente en las abcisas y por lo tanto las
isotermas adquieren otras formas.
Asimismo en este apunte se adoptar la notacin que se utiliza en el libro de Operaciones de
transferencia de masa del autor Robert E. Treybal, y cuando no sea de esta forma se realizar la
aclaracin convenientemente. No obstante es recomendable prestar atencin a las unidades de los ejes a
fin de evitar confusiones en el uso de la Bibliografa sugerida al final

3.1 Procesos de desorcin

Dependiendo del proceso industrial que se trate el adsorbente puede tener valor como tal y es comn
en las instalaciones de adsorcin que existan etapas y procesos de desorcin del material poroso de manera que
el mismo sea reutilizable en procesos posteriores. Es decir que se realiza el proceso inverso extrayendo el
adsorbato de la superficie del adsorbente, obviamente se buscar preservar los mas inalterables las caractersticas
del mismo si la intencin es su reutilizacin.
La desorcin se puede efectuar:
a) pasando una corriente de aire o un gas para invertir el equilibrio de adsorcin.
b) Pasando por el hecho de adsorbente una corriente de sustancia que se absorba mejor que el Adsorbato
actual (frecuentemente, vapor de agua)
c) Por tratamiento qumico que destruye a la sustancia adsorbida sin alterar al adsorbente
d) Por calentamiento.
Hay que tener en cuenta que la desorcin nunca llega a ser total, en la prctica.
Existe una caracterstica de los adsorbentes que se denomina retentividad y viene determinada por el
cociente (a / d) siendo a y d las cantidades de sustancia adsorbida y desorbida, respectivamente. Se comprende
que al tratar de recuperar sustancias adsorbidas interesar un adsorbente con la mnima retentividad. No
obstante, si el adsorbente es el de una mscara de gas industrial el carbn adsorbente debe tener la mxima
retentividad, para que terminada la adsorcin del aire contaminado, el aire que los atraviese posteriormente no
desaloje el adsorbato (generalmente una sustancia peligrosa o contaminante). (Vian Ocon.)
La adsorcin y desorcin repetidas, con frecuencia alteran las caractersticas de un adsorbente
particular, debido tal vez a los cambios progresivos en la estructura de los poros dentro del slido (Treybal.), es
decir que en general no se puede realizar las dos operaciones de manera indefinida y por lo tanto el adsorbente
tiene una vida til en funcin a la periodicidad de las mismas.
3.2 Histresis
Las condiciones de cualquier punto sobre una isoterma de adsorcin pueden obtenerse por adsorcin; o
por desorcin de una muestra con una concentracin de adsorbato inicialmente alta. No obstante, a veces se
obtienen diferentes equilibrios, al menos sobre una parte de la isoterma, segn se trate la adsorcin o la
desorcin; esto da lugar al fenmeno de histresis que se muestra en la figura 3.

10

El cual puede deberse a la forma de las aberturas a los capilares y poros del slido, o a fenmenos de
humidificacin del slido por el adsorbato. En cualquier caso, cuando se observa la histresis, la presin de
desorcin en el equilibrio siempre es menor que la obtenida por adsorcin. (Treybal)

Figura 2: isoterma de adsorcin que muestra el fenmeno de histresis

4 Naturaleza del adsorbente

4.1 Adsorbentes industriales
En general son slidos porosos de gran superficie, sin embargo no existen normas concretas que
permitan predecir si una sustancia ser o no un buen adsorbente.
Para aumentar la permeabilidad, se trabaja con tamaos de partcula uniforme y, cuando el lecho es
esttico, el tamao del adsorbente se fija mediante una relacin dimetro de partcula / dimetro de columna, que
debera ser menor que 0,1; para evitar la formacin de canales laterales e irregularidades en la distribucin del
fluido.
Naturalmente cuanto menor sea el dimetro de la partcula mayor ser su superficie de contacto pero la
permeabilidad del lecho disminuye mucho con el dimetro, una solucin a este problema es utilizar partculas
esfricas, si se trabaja con un lecho fijo.
4.2 Generalidades
1)
2)
3)
4)
5)
6)

Los tamaos varan desde 50 m a 12 mm

Si se utiliza en un lecho no debe producir elevada cada de presin
No debe romperse con facilidad
La caracterstica de adsorcin depende de su naturaleza qumica y del estado fsico.
Influye el mtodo de fabricacin y sus antecedentes de adsorcin y desorcin.
Es importante que tenga una gran superficie por unidad de peso (por ejemplo el carbn activado puede
llegar a tener 106 m2 / kg
4.3 Caractersticas
En la tablas 3 y 4 se resumen caractersticas y aplicaciones de algunos adsorbentes
11

Tabla 3: aplicaciones de algunos adsorbentes comunes

Adsorbente

Fuentes

Carbn activado

a) Cscaras de coco
b) Madera
c) Carbn
bituminoso

Polmeros

a) Poliestireno
b) Ester poliacrlico
c) Resinas fenlicas

Silicatos y
almina silicatos

a) Silicagel
b) Mallas
moleculares
(zeolitas)
c) Silicato de
Magnesio
d) Silicato de Calcio
e) Arcillas
f) Tierras de Fuller

Almina activada

a) Al2O3

Proceso de
activacin
Destilacin en
seco (600-900
C), tratamiento
con aire y vapor
para activarlo

Usos

reaccin entre el
silicato de sodio y
cido actico, que
es seguido por
una serie de
procesos de
tratamiento
posterior

a) Decoloraciones
b) Purificacin de
agua
c) Recuperacin de
vapores
a) Recuperacin de
productos orgnicos
b) Recuperacin de
antibiticos
c) Desodorizacion de
soluciones
a) Decoloracin
b) Eliminacin de
humedad del
petrleo
c) Eliminacin de
humedad de gases

b) Desecante de
gases y lquidos
c) Adsorbente de
fluoruros

Tabla 4: Caractersticas generales de los tipos de carbn.

Propiedad
Microporo %
Macroporo
%
Dureza
Cenizas
C.sol. en
agua
Polvo
Regeneraci
n
Densidad
aparente

Coco
Alto
Bajo

mineral
Alto
Mediano

Lignito
Mediano
Alto

Madera
Bajo
Alto

Alta
5%
Alta

Alta
10%
Baja

Baja
20%
Alta

Mediana
5%
Mediana

Bajo
Buena

Mediano
Buena

Alto
Pobre

Mediano
Regular

420 kg/m3

300 kg/m3

480 kg/m3

350 kg/m3
12

Indice de
Yodo

1100

1000

600

100

4.3.1 El proceso de activacin

El proceso de activacin consiste bsicamente en reordenar los tomos de carbono en anillos tipo
benceno, para lograr una estructura cristalina reticular similar a la del grafito, en otras palabras, la activacin
consiste en multiplicar la cantidad de poros de un carbn dando como resultado una estructura de gran rea
superficial disponible para llevar a cabo el proceso de adsorcin
Proceso fsico: Consiste en oxidar la materia a altas temperaturas en presencia de un agente oxidante, usualmente
vapor de agua. Como la reaccin es endotrmica es necesario mantener una temperatura constante, normalmente
y dependiendo de la materia prima esta es de 800C
Proceso qumico: La activacin se basa en la deshidratacin de la materia prima., mediante sustancias qumicas y
a una temperatura media (400 a 600C), esta depende de la sustancia qumica a utilizar para activar el carbn; los
agentes qumicos normalmente utilizados son el acido fosfrico, el cloruro de zinc y el acido sulfrico.

4.4 Evaluacin de la capacidad de los adsorbentes

La evaluacin de un adsorbente suele efectuarse midiendo la cantidad de adsorbato contenida en el gas
o disolucin despus del contacto entre ambos.
Generalmente en los trabajos industriales basta con una sola concentracin, que es aquella en la que se
trabajar en el proceso.
La determinacin de un punto se realiza de la siguiente manera:
1) Se toma una cantidad fija de adsorbato y se le agrega poco a poco el adsorbente hasta que la
concentracin de aquel descienda a un cierto valor preestablecido.
2) Se toma un peso determinado de adsorbente (0,1 0,2 g) y se le agrega adsorbato en exceso, en cantidad
conocida, valorndose luego dicho exceso.
Asimismo se puede realizar un anlisis cintico, el cual es muy til para estudiar las velocidades de
industriales de adsorcin.

13

80
70
60
0,5 g carbon/litro jarabe

50 1 g carbon/litro jarabe

% eliminado del color del jarabe

40
30
20

2 g carbon/litro jarabe
10
0
0

10 20 30 40 50 60

Tiempo de contacto en minutos

Figura 4: evaluacin de la capacidad adsorbente del carbn activado respecto al color de un jarabe de azcar

a) Por contacto y filtracin: se mezclan una cantidad de adsorbente (0,5-3g) con una cantidad de adsorbato
en disolucin agitando de la manera ms aproximada a la que se utilizar en escala industrial, se va
midiendo la disminucin gradual de concentracin que este sufre a intervalos regulares hasta que se
alcanza la saturacin del adsorbente. La grafica tiempo concentracin nos dar una idea de la velocidad
de adsorcin y de la capacidad del adsorbente, como se observa en la figura 4.
b) Se carga un tubo de seccin conocida con una cantidad conocida de adsorbente (10 g) de manera de
obtener un lecho de poco espesor, se hace pasar la solucin de adsorbato de concentracin inicial
conocida. A intervalos de tiempo, conocido, se mide la concentracin del adsorbato. Con estos datos se
puede trazar la curva tiempo - cantidad adsorbida
5 Mezclas de gases y vapores
5.2 Mezclas binarias
Cuando dos componentes que estando separados se adsorben en una misma proporcin, al encontrase
en una mezcla la cantidad adsorbida ser modificada por la presencia del otro; por lo tanto la presencia de un
segundo adsorbato modifica la lnea de equilibrio.
En la figura 5 se muestra un sistema tpico sobre coordenadas triangulares y rectangulares, como el
adsorbente no es voltil y no aparece en la fase gaseosa, las composiciones de los gases en el equilibrio caen
sobre uno de los ejes en cualquiera de las grficas, como se muestra. Los puntos G y H representan la
concentracin del adsorbato para los gases puros individuales; la curva GEH, la concentracin de las mezclas
gaseosas. Las lneas de unin como RE unen las composiciones en el equilibrio del gas y del adsorbato. El hecho
14

de que las lneas de unin, cuando se extienden, no pasan a travs del vrtice del adsorbente, indica que en las
condiciones predominantes el adsorbente puede utilizarse para separar los componentes de la mezcla binaria
gaseosa.

Cuando la extensin de la adsorcin es pequea, es ms conveniente expresar las composiciones en

una base libre de adsorbente y graficarlas como en la figura 6, la cual se origina a partir de las graficas de la
figura 5.
El factor de separacin, o adsortividad relativa, se obtiene dividiendo la relacin en el equilibrio entre
las composiciones gaseosas en el adsorbato (como el punto E) o entre la relacin en el gas (como en R). La
adsortividad relativa debe ser mayor que 1, a fin de que el adsorbente sea til para separar los componentes de la
mezcla gaseosa.
Las caractersticas de la adsorcin de la mezcla binaria gaseosa acetileno-etilo sobre slica gel para una
temperatura y presin se muestran en la figura 6. La fase gaseosa aparece completamente a lo largo de la abscisa,
debido a la ausencia de adsorbente en el gas, cuyas unidades son fraccin de peso; obsrvese que no aparece
explicita la composicin de etilo sino que esta se obtiene a partir de la fraccin en peso del acetileno libre de
adsorbente. Las composiciones en el equilibrio libres de adsorbente que corresponden a las lneas de unin,
pueden graficarse en la mitad inferior del diagrama, como en el punto (R,E), para producir una figura anloga al
diagrama xy de la destilacin.

15

Figura 5: Diagrama de equilibrio de un sistema de dos componentes libre de adsorbente

6 Lquidos
Determinar las concentraciones de equilibrio en lquidos, es ms difcil respecto a los gases ya que en
estos generalmente se determina por diferencia de peso en el adsorbente.
El volumen del lquido no muestra un cambio apreciable que pudiera utilizarse para medir la
adsorcin; asimismo, la separacin del slido y su pesado no permiten distinguir entre el lquido que es
adsorbido y el que est mecnicamente ocluido.
Lo ms prctico y aplicable a las situaciones reales es medir la concentracin en el lquido y por
diferencia determinar la cantidad que fue adsorbida por el adsorbente. (Treybal)
6.1 Soluciones diluidas, aplicacin de la ecuacin de Freundlich
En el caso de soluciones diluidas y para un rango de concentraciones es aplicable la expresin de la
ecuacin de la Teora de Freundlich, que aparece en la tabla 2:
(Tener cuidado con la expresin de las constantes de aqu en ms m = (1/k)1/b de la ecuacin de la
tabla 2 y n = 1/b; siendo X masa de adsorbato por unidad de masa de adsorbente e Y concentracin del adsorbato
en el fluido)

Y =m . X n

Ec. 3

Entonces aplicando logaritmos, linealizamos la anterior y tenemos:

log Y =logm+n . log X

Ec. 4

Que tiene la forma de la ecuacin de una recta.

Es decir que si se grafica log Y vs Log X tendremos una recta de pendiente n y ordenada al origen log
m, como se muestra en la figura 6
16

10

1.2

9
1

8
7

0.8

0.6

Y = mg colorante / kg solucin

0.4

3
2

0.2

1
0

0
1000
0 2000

-0.2

X = mg colorante/ kg adsorbente -0.4

2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9

Figura 6: Linealizacin de la isoterma de Freundlich.

3.1

Figura 7: isoterma de adsorcin

La figura 7 muestra la curva de equilibrio correspondiente, que es una isoterma de adsorcin tpica
para soluciones diluidas.
7 Operaciones de adsorcin
Las tcnicas utilizadas incluyen tanto los mtodos por etapas como los de contacto continuo; estos se
Ls
aplican en operaciones por lotes, continuas, o semicontinuas.
Y1
Dentro de cada una de estas categoras, es posible reconocer operaciones que son exactamente
anlogas a la absorcin, extraccin lquida etc.
A continuacin se desarrollarn cada una de ellas con los balances y consideraciones correspondientes.
Ss
7.1 Operacin por etapas, una etapa a corriente cruzada
X1
Ss = kg adsorbente
X0 = kgEl
adsorbato
Kg adsorbente
esquema para
la operacin, a corriente cruzada, en una etapa se muestra en la figura 8. El crculo

representa todo el equipo y las flechas indican las corrientes de entrada y salida de lquido (fluido) y adsorbente
(Ls y Ss), donde el soluto baja desde Yo hasta la concentracin de equilibrio Y1 en el lquido, y aumenta desde la
concentracin Xo (generalmente 0) de soluto y aumenta hasta una concentracin X 1, en la corriente de
adsorbente.
El balance de masa para el adsorbato en el sistema planteado viene dado por:

Ls = kg disolvente
Y0 = kg adsorbato Kg solucin

17

Figura 8: esquema de operacin en una etapa a corriente cruzada

Si realizamos un balance de componente para el esquema de la figura 8 tenemos que:

(Ss . X1 + Ls .Y1) - (Ls .Y0 + Ss .X0) = 0
Reordenando obtenemos que:
Ls . (Y0 Y1) = Ss . (X1 X0)

Ss Y 0Y 1
=
Ls X 0 X 1

Ec. 5
Ec. 6

Sobre coordenadas (X, Y) la ecuacin del balance de masa representa una lnea de operacin recta que
pasa por los puntos (X0 ,Y0 ) y (X1 Y1), estando este ltimo punto sobre la curva de equilibrio de la isoterma de
adsorcin, siendo la pendiente de la lnea de operacin ser S s/Ls.
Si consideramos una isoterma de adsorcin como la graficada en la figura 9, se puede observar para
este tipo de procedimiento la forma de la lnea de operacin analizada.
Si el tiempo de contacto no fuera el suficiente para alcanzar el equilibrio el punto, (X 1 Y1) se
encontrara sobre la recta pero no sobre la curva de equilibrio, como se muestra en el punto A (*) de la figura 9.
Como se mencion previamente el proceso de adsorcin es casi instantneo y por lo tanto
generalmente se alcanza la curva de equilibrio rpidamente.
Es bastante satisfactorio considerar que la cantidad de lquido retenido por oclusin en el adsorbente es
despreciable, principalmente debido al hecho de que la cantidad de slido empleado es generalmente muy
pequeo con respecto a la del lquido tratado.
Si la operacin es la desorcin, y si la cantidad de lquido retenido es despreciable, se aplica la misma
ecuacin, y la lnea de operacin se ubicar debajo de la curva en el equilibrio de la figura 9. Sin embargo, en
este caso es ms factible que la cantidad de lquido retenido mecnicamente con el slido sea una cantidad
apreciable del lquido total utilizado.

18

Figura 9: curva de equilibrio y lnea de operacin para operacin en una etapa

7.1.1 Aplicacin de la ecuacin de Freundlich

Si consideramos concentraciones de adsorbato muy bajas la ecuacin de Freundlich es aplicable a la
adsorcin de este tipo. Lo que se expresa como:

Y =m. X n
Y
X 1= 1
m

( )

1
n

Ec. 7

Ec. 8

Como generalmente X0 = 0, reemplazando X1 en la ecuacin 6 tendremos que:

Y
( 1/m)1 /n
Ss Y 0Y 1
=

Ls

Ec. 9

La ecuacin 9 est representando la cantidad de adsorbente necesario por unidad de masa de fluido
para llevar a cabo una determinada operacin de adsorcin.
Para esta ecuacin podemos considerar tres situaciones generales segn n sea mayor, menor o igual a 1,
como se observa en la figura 10, donde se muestran las tres isotermas de Freundlich caractersticas en funcin de
n.

19

Ls
Y1

Generalmente se establece que los valores de n en un rango entre 2 a 10 representan caractersticas de

adsorcin buenas; de 1 a 2, moderadamente difciles, y menor que 1, malas.
Cuando las condiciones de adsorcin son malas es posible que las cantidades de adsorbente necesarias
Ss1
X0
sean tan grandes que no pueda lograrse una eliminacin fraccional apreciable y econmicamente viable de
soluto. Recordar las isotermas tipo I y tipo III (en este caso lo asociamos con n>1 y n<1 respectivamente),
coincide con lo expuesto en el Perry 8va edicin.

Ls
Y2
Figura 10: isotermas de adsorcin de Freundlich, en el equilibrio, para operacin en una sola etapa

Ss2

7.2 Operacin aX2

corriente cruzada en varias etapas
Ss2

X0
Se puede realizar la operacin de adsorcin
con ahorro de adsorbente realizando operaciones por lotes.
Si bien, la economa de adsorbente ser mayor cuanta ms etapas se realicen, esto tambin implica
mayores gastos de filtracin y manejo, es por ello que generalmente es inviable en la prctica la utilizacin de
ms de 2 etapas.
En la figura 11 se esquematiza el sistema analizado, donde se hacen las mismas consideraciones que en
el caso de una etapa para las corrientes de adsorbente y las concentraciones, con la salvedad que el flujo msico
de fluido se cruza con dos lotes de adsorbente, variando la concentracin desde Y0 a Y1 en la primera etapa y de
Y1 a Y2 finalmente. Los flujos de adsorbente varan de X0 a X1 para la primera etapa y de X0 a X2 en la segunda
etapa, asimismo se considera X0 = 0

20

Ls
Y0

Ss1
X1
Figura 11: esquema de la operacin a corriente cruzada en dos etapas

Realizando los balances de materia son para cada una de las etapas obtenemos que:
Primera etapa
(Ss . X1 + Ls .Y1) - (Ls .Y0 + Ss .X0) = 0

(Ss . X1 + Ls .Y1) - (Ls .Y0) = 0

Ls . ( Y 1Y 0 )=S s1 ( X 1 )

Ec. 10

S s1 Y 1Y 0
=
Ls
X1

Ec. 11

Segunda Etapa
(Ss . X2 + Ls .Y2) - (Ls .Y1 + Ss .X0) = 0

(Ss . X2 + Ls .Y2) - (Ls .Y1) = 0

Ls . ( Y 2Y 1 )=Ss 2 ( X 2)

Ec. 12

S s2 Y 2Y 1
=
Ls
X2

Ec. 13

En la figura 12 se observan las lneas de operacin correspondientes a cada una de las etapas que se
analizaron antes.

21

Figura 12: isoterma de adsorcin con dos lneas de operacin (dos etapas).

7.2.1 Aplicacin de la ecuacin de Freundlich

Tanto la ecuacin 11 como la 13 tienen 2 incgnitas, si nuevamente consideramos que las soluciones
son de concentraciones bajas y como en ambos casos X o = 0; reemplazamos el valor de X 1 y X2 por la expresin
de la ecuacin de Freundlich y ponemos en funcin de la concentracin de salida de la solucin, para ambas
etapas:

S s1
Y Y
= 1 1/0 n
Ls
(Y 1 /m)

Ec. 14

S s2
Y Y
= 2 1/1 n
Ls
(Y 2 /m)

Ec. 15

Sumando la ecuaciones 14 y 15 obtenemos la ecuacin 16, con la que se puede se puede encontrar la
cantidad total de adsorbente utilizado

S s 1+ S s 2
Y Y Y Y
=m1/ n 0 1/ n 1 + 1 1 /n 2
Ls
Y1
Y2

Ec. 16

Naturalmente siempre se buscar gastar la menor cantidad de adsorbente para lograr el efecto buscado,
lo cual viene representado en la ecuacin 16 por el cociente de los flujos msicos de adsorbente y el flujo msico
del fluido. Es decir que si determinamos la derivada de la cantidad total en funcin a Y 1 e igualamos a cero, se
puede encontrar la mnima cantidad de slido a utilizar. Partiendo de la ecuacin 16, planteamos que

22

S s 1+ S s 2
Ls

dY 1

[(

1
Y Y Y Y
d
=
mn 0 1 1 + 1 1 2
dY 1
Y 1n
Y 2n

1
1
1. Y 1 n . ( Y 0Y 1 ) . Y 1 n
n

Y1
1

2
n

Y1

Y 1n

1
Y2

1
1
Y 1 n . Y 0 . Y 1 n Y 1 n
n

)]

2
n

)
=

1
Y2

1 Y0 1 1
1
+
= 1
1
1
n n +1 n n
Y1
Y1
Y 2n

1
n

1
n

=0

Ec. 17

Ec. 18

Ec. 19

1
n
1 Y 0 1 Y 1
1 . + =
1
n Y1 n
Y 2n

Y1
Y2

1/ n

( )

1 Y0
1
. =1
n Y1
n

Ec. 20

Ec. 21

La resolucin de la ecuacin anterior debera realizarse suponiendo un valor inicial para Y 1, que fuera
intermedio entre Y0 e Y2 obviamente, e ir evaluando los resultados por prueba y error, conociendo con
anterioridad los valores de las constantes m y n de la ecuacin de Freundlich.
Las cantidades de adsorbente se calculan mediante las ecuaciones 14 y 15.
La resolucin tambin se puede realizar utilizando la figura 13 que permite solucionar la ecuacin 21
sin prueba y error para corrientes cruzadas en dos etapas.

23

Figura 13: adsorbente mnimo total, a corriente cruzada en dos etapas, resolucin de la ecuacin 21

7.3 Operacin en varias etapas en contracorriente

En la figura 14 se muestra un esquema de la operacin de adsorcin en contracorriente en 2 etapas.
Esta operacin implica un mayor ahorro de adsorbente que la operacin en corrientes cruzadas.
Para realizarla se puede plantear un esquema de tratamiento por lotes o mediante operacin continua,
un buen ejemplo es el caso del intercambio inico (en estado no estacionario).
.
Solucin
Ls Y0

Y2

Y1
1

2
X2

X1

Adsorbente
Ss X3

Figura 14: diagrama esquemtico de la adsorcin en contracorriente en varias etapas

Si realizamos un balance de soluto considerando las 2 etapas, y adems que X 3 = 0, obtenemos que:
(Ss . X1 + Ls .Y2) - (Ls .Y0 + Ss .X3) = 0

(Ss . X1 + Ls .Y2) - (Ls .Y0) = 0

24

Entonces obtenemos la ecuacin 22 la cual representa la lnea de operacin en la figura 15

Ls . ( Y 2Y 0 )=S s . X 1

Ec. 22

Figura 15: lnea de operacin a contracorriente en dos etapas

Es posible obtener de manera aproximada la cantidad de etapas tericas requeridas del proceso en
contracorriente como se muestra en la figura 15 trazando los escalones entre la lnea de operacin y la curva de
equilibrio. Si la operacin es de desorcin entonces la lnea de operacin se encontrar debajo de la curva de
equilibrio.
La mnima relacin de adsorbente/disolvente ser la que tenga como resultado un nmero infinito de
etapas para el cambio de concentracin que se necesita, grficamente se corresponde con la lnea de operacin de
mxima pendiente que toca a la curva en el equilibrio dentro del rango especificado de concentraciones, como se
observa en la figura 16a.
Si la isoterma es cncava hacia abajo (tipo 3), (figura 16 a), el adelgazamiento puede ocurrir en un
punto de tangencia, y si Y, es lo suficientemente grande. Las situaciones son completamente anlogas a las que
se encuentran en la absorcin de gases.

25

(a)

(b)
Figura 16: Lneas de operacin y relacin de adsorbente mnimo/disolvente para etapas infinitas

Para los casos en que las isotermas en el equilibrio son rectas o cncavas hacia arriba, como en la
figura 16b (tipo I), esto causar un adelgazamiento en el punto final concentrado de la cascada.
Si bien al aumentar el nmero de etapas, la cantidad de adsorbente que se requiere decrece con rapidez
al principio, esta cantidad se aproxima al valor mnimo slo en forma asinttica. En la prctica, en donde la
filtracin intermedia del slido a partir del lquido debe realizarse entre las etapas, raramente es econmico
utilizar ms de dos etapas en una operacin a contracorriente.

26

En el procesamiento de lquidos a pequea escala, puede haber, de un lote al siguiente, una apreciable
variacin en las cantidades de solucin que se van a tratar. Ms an, pueden pasar largos periodos entre los lotes,
de forma que el adsorbente parcialmente gastado se debe almacenar entre las etapas. En particular, el carbn
activado se puede deteriorar durante el almacenamiento por oxidacin, polimerizacin del adsorbato u otro
cambio qumico; en estos casos, puede resultar ms prctico el diagrama de flujo a corriente cruzada.
7.3.1 Aplicacin de la ecuacin de Freundlich, para un esquema de dos etapas a contracorriente
La expresin de Freundlich es til si, en la prctica se utiliza adsorbente fresco (X Np+1 = 0) en la ltima
etapa. En la figura 17 se esquematiza un sistema de 2 etapas a contracorriente con una concentracin de soluto
en el adsorbente de la ltima etapa (X Np+1) igual a cero y se grafican la curva de equilibrio y las lneas de
operacin correspondientes a los balances de adsorbato para cada etapa.

Soluci
n
Ls
Y0

Y1
Etapa
1

X2

Y2
Etapa
2

Ss
X3 = 0
Adsorbente

Figura 17: adsorcin a contracorriente en dos etapas, esquema y grfica correspondientes.

Si planteamos los balances de adsorbato para cada una de las etapas del esquema de la figura 17 obtenemos para
la etapa 1 que:
(Ss . X1 + Ls .Y1) - (Ls .Y0 + Ss .X2) = 0

Ls . ( Y 1Y 0 )=S s ( X 1X 2 )

Ss ( X1 - X2) + Ls (Y1-Y0) = 0

Ec. 23

Aplicando la ecuacin 8 y reemplazando en la 23 tenemos que:

Y
Y
1 /n
( 1/m) ( 2/m)1 / n

Ss Y 1Y 0
=

Ls

Ec. 24

27

Si planteamos el balance para la segunda etapa obtenemos que:

(Ss . X2 + Ls .Y2) - (Ls .Y1 + Ss .X3) = 0

Ls . ( Y 2Y 1 )=Ss ( X 2X 3 )

Ec 25

Ls . ( Y 2Y 1 )=Ss ( X 2)

Ec. 26

Y
( 2/m)1 /n
Ss Y 2Y 1
=

Ls

Ec. 27

Ambas lneas de operacin, representadas por las ecuaciones 24 y 27 se muestran en la figura 17,
como las corrientes de fluido y de adsorbente son las mismas en todas las etapas entonces ambas lneas de
operacin debern tener necesariamente la misma pendiente, y por lo tanto nos permite igualar a ambas,
entonces obtenemos que:

Y
Y
Y
( 2/m)1 /n
( 1/m)1 /n( 2/m)1 / n=

Y 1Y 0

Y0
Y
1= 1
Y2
Y2

1 /n

( ) (
.

Y1
1
Y2

Y 2 Y 1

Ec. 28

Ec. 29

Los problemas de adsorcin en contracorriente se pueden resolver grficamente por tanteo sobre la
isoterma considerando que son dos etapas y trazar la lnea de operacin global, o se puede utilizar el grafico de
la figura 18 donde se muestran las curvas en funcin al exponente n calculado para el componente a extraer y el
adsorbente utilizado, de esta manera se obtiene la cantidad mnima de adsorbente para realizar la operacin.

28

Figura 18: adsorbente mnimo total, para una operacin a contracorriente con dos etapas, (ecuacin 29)

8 Contacto continuo
8.1 Operacin en estado estacionario
En estas operaciones, el fluido y el adsorbente estn en contacto en todo el equipo, sin separaciones de
las fases. La operacin puede realizarse en forma estrictamente continua, en estado estacionario, caracterizada
por el movimiento del slido al igual que del fluido.
Si observamos la figura 19, en donde Gs y Ss son las velocidades de masa del fluido libre de adsorbato
y de adsorbente. Las concentraciones de soluto estn expresadas como masa soluto/masa sustancia libre de
soluto.
Si realizamos un balance de adsorbato en toda la torre, considerando que la corriente de fluido se trata
de un gas, obtenemos que:

Gs . ( Y 2Y 1 )=S s ( X 1X 2 )

Ec 30
SsGs

X2enY2la parte superior de la misma tendremos:

Y si se plantea un balance

Gs . ( Y 2Y )=S s ( X X 2 )

Ec 31

SsGs
Estas ecuaciones representan
en coordenadas X - Y una lnea recta de pendiente S s/Gs, que une las
XY
condiciones terminales (X1, Y1dZ
) y (X2,ZY2), como se observa en la figura 20.
Ss Gs
X+dX Y+dY

29

SsGs
X1 Y1

Figura 19: esquema de la adsorcin a contracorriente continua de un componente

Figura 20: curva de equilibrio y lnea de operacin para la adsorcin a contracorriente continua de un componente

La resistencia a la transferencia de masa del soluto desde el gas hasta el estado adsorbido sobre el
slido, estar compuesta por:
a) la resistencia que radica en el entorno gaseoso de las partculas slidas
b) la resistencia correspondiente a la difusin de soluto a travs del gas dentro de los poros del
slido
c) una resistencia adicional en el momento de la adsorcin.
Si las resistencias restantes se pueden caracterizar mediante un coeficiente global de transferencia de
masa del gas basado en ap (rea superficial de adsorbente); de la superficie externa de las partculas K y.ap,
30

entonces la rapidez de transferencia de soluto en la altura diferencial del adsorbente dZ (figura 19) puede
escribirse como

Gs . dY =S s . dX =K y . a p ( Y Y ) . dZ

Ec 32

Siendo Y* = composicin del soluto en el equilibrio, podemos ver que la fuerza impulsora de la
transferencia, (Y Y*) viene representada grficamente por la distancia vertical entre la lnea de operacin y la
curva de equilibrio, como se muestra en la figura 19.
Definimos el nmero de unidades de transferencia (N tOG)a partir de la ecuacin 32 reordenando e
integrando la misma como se desarrolla a continuacin:
Y1

K Y . ap
dY
Z
N tOG =
. dZ=
=
Gs
H tOG
Y 2 Y Y
0

Ec 33

Siendo

H tOG =

Gs
KY . ap

Ec 34

Generalmente, la integral de la ecuacin 33 se evala grficamente y la altura activa Z se determina

mediante el conocimiento de la altura de una unidad de transferencia HtOG, Z que es propia de cada sistema.
El uso de un coeficiente global o de una altura global de una unidad de transferencia, implica que la
resistencia a la transferencia de masa dentro de los poros de las partculas slidas, puede caracterizarse mediante
un coeficiente individual de transferencia de masa Ks.ap o altura de una unidad de transferencia HtS as,

Gs
Gs
m. Gs S s
=
+
.
K Y . ap kY . a p
Ss kS . ap
H tOG H tG +

m. Gs
. H tS
Ss

Ec 35

Ec 36

Donde m = dY*/dX ; pendiente de la lnea de equilibrio.

HtG = resistencia del fluido que rodea la partcula,
kYap = coeficiente de resistencia,
los dos anteriores se obtienen de tablas (Tabla 3.3 Robert E. Treybal 2 da Ed.)
Si las dos lneas son rectas entonces:

Y =m. X
Y=

Ss
( X X 2 ) +Y 2
Gs

dY =

Ss
. dX
Gs

Ec 37
Ec 38

Ec 39
31

Y Y =q . X + S
S
Y = s ( X X 2 ) +Y 2
Gs
Y1
S s X 1 dX
dY
N tOG =
=

=
Gs X 2 q . X +S
Y 2 Y Y

Ec 40

Ec 41

Ss
q . X 1+ S
Ss
(Y Y )1
. ln
=
. ln

Gs. q
q . X 2+ S G s . q
(Y Y )2

Ec 42

q .( X 1X 2 )=(Y Y )1(Y Y )2

Ec 43

S s Y 1Y 2
=
G s X 1X 2

Ec 49

Ss
Y Y 2
X 1X 2
Y 1 Y 2
= 1
.
=
G s . q X 1X 2 [ ( Y Y )1( Y Y )2 ] [(Y Y )1(Y Y )2 ]
Y Y
( Y Y )1
N tOG =
. ln
= 1 2

[ ( Y Y )1( Y Y )2 ] ( Y Y )2 (Y Y )ml
Y 1Y 2

Ec 50

Ec 51

Figura 20: esquema de un equipo de contacto continuo (Contactor Higgins)

32

9 Operacin en estado no estacionario

El hecho de movilizar las partculas slidas implica un costo de la operacin que es considerable, es
por ello que generalmente se utiliza un lecho de adsorbente estacionario a travs del cual pasa el fluido. En este
proceso se observa que a medida que pasa el fluido, el adsorbente retiene cada vez mayores cantidades de soluto
predominando un estado no estacionario, es decir la composicin del adsorbente de la columna es variable en el
tiempo, as como la composicin del fluido.
Esta tcnica est ampliamente difundida y se aplica en:
a) la recuperacin de vapores de disolventes valiosos a partir de gases
b) purificacin del aire (como en las mscaras de gases)
c) deshidratacin de gases y lquidos
d) decoloracin de aceites minerales y vegetales
e) concentracin de solutos valiosos a partir de soluciones lquidas
f) intercambio inico etc.

9.1 La onda de adsorcin

Si consideramos una solucin binaria que contiene un soluto fuertemente adsorbido en concentracin C 0. La cual
se hace pasar, con flujo constante, a travs de un lecho de adsorbente que se encuentra estacionario y libre de
adsorbato; inicialmente se produce una adsorcin en la capa superior de la columna, y adems el soluto debe
atravesar an mucha columna de adsorbente lo que produce un efluente de concentracin Ca, prcticamente libre
del adsorbato en cuestin. Como se observa en la figura 21-b.
La situacin es ms compleja que la de un simple proceso por lotes en un tanque agitado que alcanza el equilibrio. La
eficiencia del proceso depende de la dinmica global del sistema, y no slo de las consideraciones de equilibrio, como
en el tratamiento por lotes.
Las concentraciones del soluto en la fase fluida y en la fase adsorbente slida cambian con el tiempo y tambin con la
posicin en el lecho fijo conforme prosigue la adsorcin.
El perfil de concentracin al principio, en el tiempo t l, se muestra en la figura 21-a, donde la relacin de
concentraciones C/Co, se grafica en funcin de la longitud del lecho. La concentracin del fluido Co es la de la
alimentacin y C es la concentracin del fluido en un punto del lecho.
A medida que contina el flujo el adsorbente se va saturando del soluto, y la zona de adsorcin
sealada avanza como una onda con una velocidad menor que la del fluido a travs del lecho.

En el punto b (fig 21-a) la concentracin de salida es aproximadamente cero, pero a partir del momento
sealado por la concentracin de salida Cc, en donde la concentracin del soluto en el efluente comienza a ser
apreciable. Entonces se dice que el sistema alcanz el punto de ruptura. A partir de ese momento la
concentracin aumentara de forma gradual hasta alcanzar la concentracin Cd que es prcticamente igual a C 0.
El sector de la curva de concentracin del efluente entre las posiciones c y d se conoce como la curva
de ruptura.
La forma de la curva viene determinada por los siguientes factores:
a) concentracin del soluto en la entrada
b) altura del lecho adsorbente
c) velocidad del flujo
d) rapidez, mecanismo y la naturaleza del proceso de adsorcin.
El tiempo de ruptura decrece al
33

a)
b)
c)
d)

reducir la altura del lecho

aumentar el tamao de partcula del adsorbente
incrementarse el flujo del fluido a travs del lecho
aumentar la concentracin inicial de soluto

Co

Co

Co

Co

Zona de
adsorcin

Zona de adsorcin
Zona de adsorcin
Zona de adsorcin

Ca

Cb

Cc

Cd

abcd

C/Co
Tiempo

Figura 21-b: esquematizacin de la onda de adsorcin y curva de concentracin del efluente en funcin de volumen de efluente.

34

Figura 21-a: perfiles de concentracin a varias posiciones y tiempos en el lecho

Hay una altura crtica mnima del lecho debajo de la cual la concentracin de soluto en el efluente
aumentar con rapidez desde la primera aparicin del efluente.
Tanto la forma como la ubicacin del punto de ruptura se deben determinar para cada caso particular
de manera experimental
La forma y el tiempo de la aparicin de la curva de ruptura influye mucho sobre el mtodo de
operacin de un adsorbedor de lecho fijo. Las curvas generalmente tienen una forma de S, pero pueden tener una
gran pendiente o ser relativamente planas y, en algunos casos, considerablemente distorsionadas. Si el proceso de
adsorci6n fuese infinitamente rpido, la curva de ruptura sera una lnea vertical recta en la parte inferior de la
figura
Al disear nuevos procesos, es mejor que el punto y la curva de ruptura se determinen para un sistema particular,
en forma experimental y en las condiciones ms parecidas a las que se encontrarn en el proceso.

9.2 Adsorcin de vapores

Este tipo procesos tiene aplicacin en la regeneracin de vapores de disolventes valiosos, con un
rendimiento de entre el 99 y 99,8 % en gases que contienen concentraciones de 0,05 a 0,5 % del vapor en
volumen.
Como es necesario operar con una pequea cada de presin a travs del lecho de adsorbente, con el fin
de mantener bajos los costos de potencia; se utilizan adsorbentes granulares y no en polvo y las profundidades
de los lechos son relativamente pequenas (0.3 a 1 m) y de seccin transversal grande. La velocidad superficial
del gas puede encontrarse en el rango de 0.25 a 0.6 m/s.
En la figura 22 se muestran algunos ejemplos de equipos utilizados en la adsorcin de vapores.

35

Figura 22: equipos de adsorcin de vapores (de Treybal)

9.3 Adsorcin de lquidos

9.3.1 Percolacin
Generalmente se trabaja en recipientes cilndricos con fondos cnicos con hasta 4,5 metros de dimetro
y 10 metros de altura, se procura que el flujo sea descendente ya sea por simple gravedad o con la aplicacin de
presin. La reactivacin del adsorbente se puede realizar lavando en el mismo lugar mediante un disolvente
adecuado, luego de ser drenado el lquido que se trataba.
Aplicaciones, decoloracin:
a) de aceites lubricantes y de transformador
b) de aceites vegetales, generalmente a travs de lechos de arcillas decolorantes;
c) de soluciones de azcar a travs de carbn de hueso.
9.3.2 Elucin
La elucin es la desorcin del soluto adsorbido mediante un disolvente (eluyente), y la corriente de
efluente resultante que contiene al soluto y el solvente se denomina eludo
Si trazamos una grafica de las concentraciones de del soluto en el eluido versus la cantidad del mismo,
se obtiene una curva como la mostrada en la figura 23.

36

Figura 23: curva de la elucin en un lecho fijo

El aumento inicial en la concentracin de soluto del eluido, OA en la figura, se encuentra cuando los
espacios vacos entre las partculas de adsorbente estn inicialmente llenas con el fluido que qued de la
adsorcin. En el caso de lquidos, si el lecho se drena antes de la elucin, la curva de elucin empieza en A. Si la
elucin se detiene despus que se ha separado el eluido que corresponde a C, el rea bajo la curva OABC
representar la cantidad de soluto desorbido.
9.3.3 Cromatografa
La cromatografa es un proceso de separacin donde una solucin, con ms de un soluto, se introduce
en una columna que contiene un adsorbente selectivo (fase estacionaria o adsorbente), posteriormente a la
adsorcin selectiva de los componentes de la solucin, estos son separados a lo largo de la columna por la accin
de un fluido portador (fase mvil o eluyente) que se suministra de forma continua a la columna. La fase mvil
puede contener otras sustancias que sirven para modular la separacin cromatogrfica.
La separacin se produce como consecuencia de las diferentes afinidades con la fase estacionaria que
tienen los solutos presentes en la alimentacin.
La cromatografa se utiliza tanto en el anlisis de las mezclas y en procesos a escala. Puede ser
utilizado tanto para a nivel de trazas y para separaciones a granel, tanto en fase gas como en lquidos.
Si partimos de una solucin que contiene ms de un soluto, en donde cada uno de los cuales se adsorbe
de manera diferente, y hacemos circular esta solucin de manera de saturar al medio adsorbente solamente en su
porcin inicial (como en la figura 24 para la concentracin de efluente = Ca, y posteriormente, luego de que los
mismo se adsorbieron, se hace circular un eluyente adecuado en donde por ejemplo el soluto S1 (figura 24), se
desorbe mas fcilmente; se presentar un fenmeno de desorcin y adsorcin a medida que circula el eluyente se
generando ondas de concentracin que tienen diferentes velocidades de avance para cada uno de los solutos,
como se observa en la figura 25

Vemos entonces que la cromatografa consta, principalmente de dos etapas:

Adsorcin selectiva
Elucin o desorcin

La selectividad hace que los diferentes adsorbatos vayan siendo retenidos ms o menos separadamente
a lo largo de la columna segn sean ms o menos prximos sus coeficientes de adsorcin, lo que implicar que
las zonas de adsorcin de unos y otros se colocarn en el mismo orden que las isotermas de adsorcin, formando
lo que se llama un cromatograma.
37

S3
S2
S1

S3
S2
S1

S3
S2
S1

Figura 24: esquematizacin del proceso de elucin selectiva de una solucin conteniendo 3 solutos.

El solvente los desplaza en el sentido del flujo haciendo mover las bandas con las siguientes
caractersticas.
1ro se desplazaran en el mismo orden que se formaron pero separndose cada vez ms entre s
2do el espesor de las bandas se mantiene invariable durante el desplazamiento.
9.3.3.1 Cromatografa de elucin
En la cromatografa por elucin los componentes de la fase mvil del eluyente tienen menos afinidad
por la fase estacionaria que cualquiera de los solutos. Bajo condiciones de seguimiento, la alimentacin de
solutos viaja a travs de la columna en forma de bandas o zonas a velocidades diferentes que dependen
nicamente de la composicin de la fase mvil y la temperatura de operacin, siendo la salida de la columna en
momentos diferentes. Ver figura 26
9.3.3.2 Anlisis de frente
En el anlisis de frente la solucin con la mezcla se alimenta de manera continua a la columna donde
los componentes son retenidos competitivamente por la fase estacionaria. Los solutos son parcialmente
separados en una serie de frentes, precediendo la fase final la especie que es retenida menos fuertemente
formando una banda de componente puro seguido de la mezcla, como se observa en la figura 25. La tcnica es
ms adecuada para eliminar las impurezas presentes en absorbe fuertemente trazas de una prdida de retencin o
dbilmente retenido producto de inters.
El mtodo slo puede proporcionar un nico componente en forma pura, pero evita la dilucin del
producto completo.

38

Figura 25: esquema de los mtodos clsicos para desarrollar la cromatografa.

9.3.3.3 Desarrollo de desplazamiento

Se aplica cuando los solutos son fuertemente competitivos y retenidos por la fase estacionaria. Se
procede cargando parcialmente la columna con la mezcla; como en el anlisis frontal. Luego que se detiene la
alimentacin de la solucin y se introduce una fase mvil que debe ser una sustancia cuya afinidad por la fase
estacionaria sea ms fuerte que la de cualquiera de los componentes de la mezcla.
Como consecuencia se produce un frente de avance en el cual la onda de adsorcin tiene bandas,
siendo el componente con menos afinidad por la fase estacionaria la primera de estas.
Si la columna es lo suficientemente larga, todos los componentes de la alimentacion se distribuyen en
un patrn de bandas adyacentes en la que cada componente previo (en el sentido de la corriente en la columna)
acta como eluyente del situado en la banda inmediatamente posterior. Cuando esto ocurre, todas las bandas en
el tren de desplazamiento se mueve a la misma velocidad que es igual a la velocidad del frente de
desplazamiento y al perfil de concentracin de la "fase estacionaria" se lo llama ISOTACHIC PATERN
Existen otros modelos de operacin como ser esquemas de flujo reverso y reciclado, y de
cromatografa continua, pero no se desarrollaran en este apunte.
10 Intercambio inico
10.1 Generalidades

39

Las operaciones de intercambio inico son bsicamente reacciones qumicas de sustitucin entre un
electrolito en solucin con un electrolito insoluble con el cual se pone en contacto la solucin, a los fines de
ingeniera, puede considerrselo como un caso especial de la adsorcin.
Esta operacin consiste en sustituir uno o varios iones de una disolucin por otros que forman parte de
un ion cambiador, la primera cede sus iones a este, y el ion cambiador a su vez cede los suyos a la solucin, en
cantidad equivalente.
Dependiendo del tipo de iones que se intercambian los adsorbentes se denominan resinas de
intercambio aninicas o catinicas
Los slidos intercambiadores de iones que se utilizaron inicialmente fueron minerales porosos, que
contenan slica: las zeolitas, como ejemplo el mineral Na 2O. Al2O3.4Si02. 2H20.
10.2 Mecanismo de intercambio inico
Sin embargo, el mecanismo no es simplemente un paso de los iones, unos en un sentido y otros en
sentido opuesto, sino que en realidad primero se verifica la adsorcin seguida de una reaccin qumica.
Al ponerse en contacto el electrolito con el cambiador de iones (adsorbente), sus iones se orientan
hacia la cara lmite de la superficie del slido. A continuacin se produce la difusin de estos, luego se adsorben
y se fijan qumicamente sobre el cambiador, el cual libera otros iones que recorrern el camino inverso para
formar parte del electrolito.
Como la reaccin de intercambio reversible se puede aplicar la ley de masas, siendo la reaccin directa
es la propia reaccin de intercambio, y la inversa ser la de regeneracin.
Si planteamos el equilibrio del intercambio inico para un electrolito que contiene al catin A n+ que se
pone en contacto con una resina que contiene al catin Bn+, podemos considerar que se produce la reaccin:

k1
n+

RnAc + Bn+

RnBc+ A

k2
Podemos considerar diferentes etapas en la transferencia de materia en el intercambio inico
a) Transferencia del ion An+ desde el seno de la disolucin hasta la superficie del adsorbente (resina)
b) Difusin de An+ hasta los puntos de intercambio
c) Reaccin de intercambio con el in Bn+ el cual pasa a la fase lquida
d) Difusin de Bn+ a travs de los poros hasta la superficie del adsorbente
e) Transferencia de Bn+ hasta el seno de la disolucin

Como siempre consideramos la etapa mas lenta como la controlante del proceso global, generalmente
las etapas de difusin y transferencia sern las controlantes.
10.3 Tcnicas
Se aplican tratamientos por lotes o por etapas, operaciones en lecho fluidizado o fijo y operaciones
continuas a contracorriente. Las percolaciones en lecho fijo son las ms comnmente utilizadas.
40

Se han utilizado los mtodos cromatogrficos para el fraccionamiento de mezclas inicas de varios
componentes. Se han aplicado estas tcnicas en el tratamiento de lodos de minerales (resina en pulpa) para la
obtencin de metales valiosos.
La deionizacin total del agua se logra por percolacin, primero a travs de un intercambiador
catinico y despus a travs de un intercambiador aninico. Utilizando un lecho formado por una mezcla ntima
de cantidades equivalentes de una resina intercambiadora catinica fuerte y una aninica fuerte, es posible la
eliminacin simultnea de todos los iones hasta la neutralidad.
Para la regeneracin, estas resinas en lecho mixto se separan mediante clasificacin hidrulica por
tamao de partcula y diferencias de densidad para los dos tipos de resinas, las cuales se regeneran por separado.
Los intercambiadores inicos tambin se han utilizado para el tratamiento y concentracin de soluciones de
desecho diluidas.
Quizs la aplicacin ms notable de las resinas intercambiadoras es la separacin de metales de las
tierras raras mediante tcnicas cromatogrficas.
Las resinas sintticas intercambiadoras de iones se encuentran en gran variedad de formulaciones de
diferente poder intercambiador; generalmente, se encuentran en la forma de slidos o perlas granulares, finos, de
16 a 325 mallas. Con frecuencia, cada perla es una esfera perfecta.
10.4 Aplicaciones
Las aplicaciones industriales de este proceso pueden ser:
a) Ablandamiento de aguas
b) Desionizacin
c) Recuperacin, purificacin y preparacin de productos qumicos
d) Separaciones bioqumicas
Por ejemplo en el ablandamiento del agua al principio se utilizaban zeolitas (Na 2O.Al2O3.4SiO2.2H2O)
la cual reaccionaba con el Ca++ de la solucin con un mecanismo como el que se muestra a continuacin:
Ca++ + Na2O.Al2O3.4SiO2.2H2O

2 Na+ + CaO.Al2O3.4SiO2.2H2O

La reaccin es reversible, y despus de la saturacin de la zeolita con Ca 2+ puede regenerarse

ponindola en contacto con una solucin salina.
CaO.Al2O3.4SiO2.2H2O + 2NaCI

Na2O.Al2O3.4SiO2.2H2O + CaCl2

Recientemente se han fabricado algunos intercambiadores catinicos carbonceos mediante el

tratamiento de carbn con cido sulfrico fumante. Los intercambiadores resultantes pueden regenerarse a su
forma con hidrgeno, HR, por tratamiento con cido y no con sal.
As, el agua dura que contiene Ca(HCO 3)2, contendr H2CO3, despus de la eliminacin del Ca 2+ por
intercambio; y el cido carbnico se elimina con facilidad mediante procedimientos de degasificacin, el
contenido total de slidos del agua puede reducirse de esta forma.
Actualmente se utilizan resinas polimricas insolubles, que contienen un grupo sulfnico, carboxlico o
fenlica, constan de un anin muy grande y un catin reemplazable o intercambiable. stos pueden presentar
intercambios del siguiente tipo,
Na+ + H.k

Na.k + H+

Y para los aniones

41

Cl- + k.NH3OH

k.NH3Cl + OH-

H+ + OH-

H2O

42

Bibliografa

Chemical Engineering Handbook, Don W. Green y Robert H. Perry; 8th Edition, 2008

Operaciones de transferencia de masa; Robert E. Treybal 2 da Edicin 1980

Operaciones Unitarias en la Ingeniera de los Alimentos; Ibarz & Barbosa-Cnovas Edicin 2005.

Elementos de Ingeniera Qumica, Angel Vian y Joaqun Ocon; 5ta Edicin, 1967

Ingeniera de los procesos de separacin, WANKAT PHILLIP C.; Edicin 2008

Definiciones: slidos porosos. Trminos

Slido poroso
Abertura de poro
Poro interconectado
Poro oculto (poro del punto muerto)
Poro cerrado
Vaco
Microporo
Mesoporo
Macroporo
Tamao del poro
Volumen del poro
Porosidad
Porosidad total
Porosidad abierta
rea superficial
rea superficial externa
rea superficial interna
Densidad verdadera
Densidad aparente

Definiciones
Slido con cavidades o canales que pueden ser anchos
como tambin profundos
Cavidad o canal con acceso a la superficie
Poro con comunicacin a tros poros
Poro con una sola conexin a la superficie
Cavidad no conectada a la superficie
Espacio entre las partculas
Poro de dimetro interno no mayor a 2nm
Poro de dimetro interno comprendido entre 2 y 50 nm
Poro de dimetro interno mayor que 50nm
Anchura del poro ( dimetro cilndrico del poro o
distancia entre las paredes opuestas a la abertura
Volumen del poro determinado por un mtodo indicado
Cociente del volumen total del poro al volumen evidente
de partcula o de polvo
Cociente entre el volumen de poro vaco y el volumen
de poro ocupado por el slido.
Cociente entre el volumen de poro vacos y de poros
abiertos al volumen ocupado por el slido
Grado de la superficie disponible segn lo determinado
por un mtodo dado bajo condiciones indicadas
rea de los poros exteriores superficiales
reas de las paredes del poro
Densidad del poro slido, excluyendo el vaci
Densidad del material incluyendo poros cerrados e
inaccesibles, segn lo determinado por el mtodo
indicado.

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