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Resumen
En el siguiente informe se presenta los resultados obtenidos y la
metodologa empleada para la determinacin de los coeficientes de
actividad de una mezcla binaria, as como tambin la verificacin de estos a
travs de un test de consistencia termodinmica y las ecuaciones de
correlacin (Van Laar y Margules).
ndice
Introduccin
Metodologa
Resultados
Conclusin
15
Introduccin
Los sistemas lquidos ideales obedecen a la ley de Raoult. Si el vapor
tambin se comporta idealmente, entonces para una mezcla binaria se
cumplir:
y 1 P=x1 P01
0
y 2 P=x2 P2
La mayora de las soluciones lquidas no cumplen con la ley de Raoult,
entonces para tratar este tipo de soluciones (soluciones reales) se introduce
el coeficiente de actividad ( ). Pero para las soluciones en fase vapor a
una presin menor a 2 atm se acepta que cumplen con la ley de Dalton.
Entonces para estas condiciones:
y 1 P= 1 x 1 P01
(1)
y 2 P= 2 x 2 P02
(2)
x1
ln 1
x1
P ,T
=x 2
ln 2
x2
P ,T
(a)
ln 1=
Margules:
A
A x1
1+
B x2
ln 2=
(3) ;
B
B x2
1+
A x1
(4)
ln 1=x 22 [ A+ 2 x 1 ( B A ) ]
Las constantes
experimentales.
se
(5) ;
pueden
ln 2=x 21 [ B+2 x 1 ( AB ) ]
determinar
(6)
partir
de
datos
Metodologa
Se divide en las siguientes etapas:
a) Puesta a punto del equipo: se coloc una muestra de metanol puro en
la camisa externa y en el contactor y vaporizador. Se comenz a
calentar ambas cmaras hasta que se verific una temperatura
aproximadamente constante. De esta manera se logr el equilibrio en
el equipo.
b) Toma de muestras: alcanzado el equilibrio en el equipo, se procedi a
la toma de muestras. Para esto se fueron colocando mezclas de
distintas composiciones de metanol-acetona, esperando siempre que
se alcance el equilibrio (constancia en la temperatura). Una vez que
se lleg al equilibrio, se tomaban las muestras de ambas fases de
manera simultnea.
c) Determinacin de la composicin: se utiliz el cromtografo.
Primeramente se analizaron muestras de metanol-acetona de
composiciones conocidas para la construccin de la curva de
calibrado. Y con la curva de calibrado se pudo determinar las
concentraciones de la fase vapor y lquida de las muestras en
anlisis.
Resultados
Teniendo en cuenta la ecuacin de Antoine y P atm=760mmHg
T (C)
64,61
64,27
63,32
63,02
62,18
60,49
59,67
58,82
57,62
56,61
56,22
55,51
55,44
55,41
55,38
55,38
55,38
55,41
55,54
55,76
55,95
56,1
55,08
55,77
56,59
Pac
(mmHg)
1001,80
990,86
960,78
951,43
925,65
875,46
851,90
828,01
795,21
768,41
758,26
740,06
738,28
737,52
736,76
736,76
736,76
737,52
740,82
746,43
751,30
755,16
729,20
746,68
767,89
P met
Xac
Yac
(mmHg)
763,19
0
0
753,03
0,01
0,025
725,24
0,04
0,087
716,64
0,05
0,106
693,02
0,08
0,159
647,45
0,15
0,263
626,27
0,19
0,314
604,92
0,24
0,371
575,81
0,33
0,458
552,23
0,44
0,546
543,35
0,5
0,589
527,48
0,68
0,708
525,94
0,72
0,736
525,28
0,74
0,752
524,62
0,79
0,785
524,62
0,795
0,786
524,62
0,8
0,785
525,28
0,84
0,815
528,14
0,9
0,875
533,02
0,95
0,927
537,27
0,98
0,963
540,64
1
1
518,06
0,6895
0,8051
533,26
0,5701
0,6926
551,77
0,4651
0,5805
Tabla 1.1: Datos experimentales
Xmet
Ymet
1
0,99
0,96
0,95
0,92
0,85
0,81
0,76
0,67
0,56
0,5
0,32
0,28
0,26
0,21
0,205
0,2
0,16
0,1
0,05
0,02
0
0,3105
0,4299
0,5349
1
0,975
0,913
0,894
0,841
0,737
0,686
0,629
0,542
0,454
0,411
0,292
0,264
0,248
0,215
0,214
0,215
0,185
0,125
0,073
0,037
0
0,1949
0,3074
0,4195
Con los datos de la Tabla 1.1, y las ecuaciones (1) y (2) se obtuvieron los
coeficientes de actividad correspondientes
ac
met
0,996
1,918
0,994
1,720
0,997
1,693
0,998
1,632
1,002
1,522
1,018
1,474
1,028
1,419
1,040
1,326
1,068
1,227
1,116
1,181
1,150
1,069
1,315
1,052
1,362
1,047
1,380
1,025
1,483
1,020
1,512
1,012
1,557
1,000
1,673
0,997
1,799
0,994
2,082
0,994
2,617
1,006
1,217
0,921
1,237
1,019
1,235
1,080
Tabla 1.2: Coeficientes de actividad experimentales
0,795
0,8
0,84
0,9
0,95
0,98
log(ac/met)
0,28537311
3
0,23711693
9
0,22964531
9
0,21159790
2
0,17479123
5
0,15670802
5
0,13498241
7
0,09422611
9
0,04140060
8
0,01153319
7
0,08976697
7
0,11218817
0,11987804
0,16046068
4
0,17108857
9
0,18711287
9
0,22355925
1
0,25610474
7
0,32123767
6
0,42039206
9
1
0,6895
0,5701
0,4651
0,12109872
3
0,08399951
8
0,05825558
9
de consistencia termodinmica
log
log
0,3
0,2
0,1
0,0
log
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Xac
-0,1
-0,2
-0,3
-0,4
-0,5
Polynomial
Adj. R-Square
0,99537
Value
0,3
log
Intercept
0,2
log
log
log
0,1
Standard Error
0,2785
0,00956
B1
B2
-0,84376
1,13609
0,09795
0,23224
B3
-0,98932
0,15338
0,0
log
0,0
-0,1
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Xac
-0,2
-0,3
-0,4
-0,5
ge
Xac
0,68
0,344054
68
0,72
12,33806
84
0,74
16,31117
24
0,79
27,61465
88
0,795
51,68600
52
0,8
63,42792
91
0,84
74,93080
05
0,9
90,08998
75
0,95
99,19982
05
0,98
99,98475
49
1
Tabla 1.4: G de exceso
ge
86,88059
57
80,47740
74
76,92926
04
66,75330
95
65,53512
86
64,14325
44
53,62740
72
36,79743
83
19,92382
36
8,744916
55
-
100
80
ge
60
40
20
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Xac
ge /RT x ac x met
0,05185289
0,48075264
0,51426251
0,56330317
0,61169987
0,62342856
0,62300481
0,62017904
0,61465048
0,61131632
Xac
0,68
0,72
0,74
0,79
0,795
0,8
0,84
0,9
0,95
0,98
1
ge /RT x ac x met
0,6116088
0,61162584
0,61267271
0,61660656
0,61621872
0,61434557
0,61140584
0,6262464
0,64203474
0,68254003
-
A
Linear Fit of A
0,7
0,6
0,5
0,4
Equation
y =a +b*x
Adj. R-Square
0,24185
0,3
A
A
0,2
Intercept
Slope
Value
Standard Error
0,47477
0,04647
0,2019
0,07598
0,1
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Tabla 1.6:
RT x ac xmet / ge
Xac
RT x ac xmet / ge
1,635032
06
0,68
1,634986
51
19,2853274
0,72
1,632192
82
2,08007179
0,74
1,621779
7
1,94453219
0,79
1,622800
42
1,77524299
0,795
1,627748
37
1,63478864
0,8
1,635574
83
1,60403302
0,84
1,596815
56
1,60512404
0,9
1,557548
12
1,6124376
0,95
1,465115
53
1,62694089
0,98
1,63581434
1
Datos ecuacin correlacin Van Laar
B
Linear Fit of B
20
Equation
18
Adj. R-Square
16
B
B
14
y =a +b*x
0,08373
Intercept
Slope
Value
Standard Error
4,66751
1,53753
-4,15807
2,51374
12
10
8
6
4
2
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Xac
0
ac
ac
2,983802
1,9175306 2,946318
0,01
92
69
1,7204803 2,834221
0,04
99
02
1,6934476 2,797057
0,05
2
54
1,6318323 2,686503
0,08
33
64
1,5221026 2,436593
0,15
04
89
1,4743553 2,300561
0,19
46
78
1,4188554 2,138964
0,24
69
24
1,3264248 1,874744
0,33
44
01
1,2273210 1,601790
0,44
61
86
1,1806996 1,476275
0,5
23
8
1,0692348 1,193256
0,68
74
61
1,0522948 1,148195
0,72
85
05
1,0471902 1,127961
0,74
12
15
1,0250131 1,083940
0,79
16
25
1,0198640 1,080048
0,795
29
15
1,0122004 1,076248
0,8
52
11
0,9998106 1,049149
0,84
9
62
0,9973952 1,019487
0,9
77
49
0,9935337 1,004953
0,95
92
46
0,9940358 1,000802
0,98
71
08
1,0064088
1
06
1
Tabla 1.7: Coeficientes de actividad tericos de Acetona
gamma
gamma Teor
2,0
1,8
gamma
1,6
1,4
1,2
1,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Xac
Xmet
1
0,99
0,96
0,95
0,92
0,85
0,81
0,76
0,67
0,56
0,5
0,32
0,28
0,26
met
0,9958157
26
0,9939606
95
0,9966273
24
0,9979905
96
1,0024844
2
1,0177771
45
1,0277657
58
1,0398141
94
1,0677179
12
1,1157260
65
1,1497574
36
1,3147406
55
1,3624658
61
1,3800779
met
1
1,000063
76
1,001065
36
1,001688
41
1,004507
34
1,017424
99
1,029485
59
1,050266
33
1,107202
11
1,222432
62
1,314293
92
1,791194
43
1,959626
71
2,056141
42
1,4831671
8
1,5122752
82
1,5573255
39
1,6729271
43
1,7987551
68
2,0817104
34
2,6169421
73
81
2,340924
0,21
01
2,373307
0,205
21
2,406480
0,2
79
2,703154
0,16
99
3,276384
0,1
78
3,912669
0,05
82
4,386495
0,02
39
4,749741
0
78
Tabla 1.8: Coeficientes de actividad tericos de Metanol
gamma
gamma Teor
2,8
2,6
2,4
2,2
gamma
2,0
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Xmet
66
64
62
60
58
56
54
52
50
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Xac
1,0
0,8
Yac
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
Xac
Conclusin
La realizacin de este trabajo prctico permiti adquirir un mejor manejo en
cuanto al procesamiento de datos, y la elaboracin de distintos tipos de
diagramas.