REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA

DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA
NCLEO CARABOBO - EXTENSIN BEJUMA
INGENIERIA PETROQUIMICA

ENSAYO
(Morfologa de los Polmeros)

Bachiller:

Facilitador:
Ing. Carmen Sanchez

Urbina Khristopher C.I.: 25.120.124

Uzcategui Yamilex C.I.: 25.881.261
Seccin:
B-001D
BEJUMA, OCTUBRE DEL 2017

El termino morfologa engloba todo lo referente al estudio de las formas, en la qumica de

los polmeros la morfologa de estos se basa en la forma molecular en estado slido de las
cadenas polimricas y a su comportamiento en estado de agregacin molecular. Por otro
lado la estructura de los polmeros hace referencia tanto a su estructura qumica como
fsica, la primera de estas se refiere a la construccin de la molcula original, estudia la
naturaleza de los tomos que conforman la cadena y sus sustituyentes, as como la unin de
los monmeros su peso molecular y su distribucin. Mientras que la estructura fsica
describe el polmero desde el ordenamiento de las molculas, la orientacin y cristalinidad
final y ciertas caractersticas que van a depender de la estructura qumica. Cabe destacar
que la morfologa de un polmero depende de las contribuciones de tres tipos de macro
conformaciones como lo son: el ovillo estadstico, propio de los polmeros amorfos y del
estado fundido, la estructura lamelar la cual es propia de los monocristales de polmeros
cristalinos, y la estructura en cadena extendida, presente en polmeros de cadena rgida,
donde no es factible el plegamiento.
La estructura qumica hace referencia a la construccin de la molcula original, as como el
efecto de las ramificaciones o entrecruzamientos en la cadena principal. De igual manera
las diferentes configuraciones que pueden adoptar los sustituyentes de la cadena principal
condicionan las propiedades de los polmeros y son parte de su estructura qumica.
Mientras que la estructura fsica se inclina hacia el ordenamiento de unas molculas respeto
a otras. Hace referencia a la orientacin y cristalinidad, que dependen en gran medida de la
estructura qumica y de los aspectos que se consideran dentro de esta como los son: la
estructura molecular, tipo de tomo en la cadena principal y sustituyentes donde la fuerza
de cohesin entre cadenas diferentes puede ser de naturaleza diferente y estar condicionada
por las caractersticas de los tomos y de los sustituyentes de la cadena principal ya que la
polaridad y el volumen de estos tomos es lo que afectara a la fuerza de cohesin entre
cadenas y esta a su vez percutir de forma significativa en la flexibilidad del material, la
temperatura de transicin vtrea, temperatura de fusin y capacidad de cristalizacin entre
otros. Cabe destacar que a medida que aumenta la fuerza de cohesin entre las cadenas,
tanto ms rgido resultara el polmero y tanto mayor ser la temperatura de fusin en el caso
de los polmeros cristalinos o la temperatura de reblandecimiento en el caso de polmeros
no cristalinos.

La morfologa de los polmeros monocristalinos est dada por la contribucin de la

estructura lamelar la cual es propia de los monocristales de polmeros cristalinos. Las
lamelas son microcristales de grosor muy pequeo (l 25nm) y de dimensiones basales que
pueden llegar a ser de decenas de micrmetros. En estos cristales, la cadena molecular se
dispone perpendicularmente a las bases y se pliega sobre s misma con una periodicidad la
cual determinara el grosor de los mismos. La manera precisa en que ocurre el plegamiento
molecular no est bien definida, en unos casos el plegamiento es adyacente y regular, de
modo que la porcin de la molcula que no forma parte de la red cristalina es mnima y
queda limitada a la estrictamente necesaria para formar la curva del plegamiento.
Por otro lado la estructura esferultica se forma por el crecimiento de lamedas alargadas que
radian desde el centro de nucleacin, este fenmeno se refleja en la esferulita como una
serie de bandas de extincin concntricas que muestran una periodicidad dependiente de las
condiciones de cristalizacin.

Desde el punto de vista de la relacin estructura-

propiedades, el tamao esferultico es un factor crtico del comportamiento de los

polmeros cristalinos. El control del tamao de las esferulitas se efecta mediante una
seleccin apropiada de las condiciones de cristalizacin y los agentes nucleantes.
A escala microscpica, la esferulita es la morfologa ms prominente en un polmero esta
consiste en un agregado esfrico con un tamao que puede oscilar entre dcimas de
micrmetro y varios milmetros. Destacan por ser fcilmente reconocibles en el
microscopio ptico como crculos fuertemente birrefringentes que exhiben una cruz de
malta caracterstica, la esferulita se suele identificar con la fase cristalina, mientras que los
espacios interesferulticos constituyen la fase amorfa. No obstante, existe tambin fase
amorfa en el espacio interlamelar dentro de la esferulita.
Cabe destacar que en los polmeros slidos semicristalinos, el modelo comnmente
aceptado es el de la micela con flecos. Este modelo flexible puede aproximarse ms o
menos a cualquiera de los modelos anteriormente citados en funcin del material que se
trate y del grado de cristalinidad que posea.
Es preciso definir que es la cristalizacin de los polmeros, siendo esta un proceso asociado
con la alineacin parcial de sus cadenas moleculares. Estas cadenas se pliegan entre s y

forman regiones ordenadas llamadas laminillas , que componen las estructuras esferoidales
ms

grandes

nombrados esferulitas . Los

polmeros pueden

cristalizar

durante

el

enfriamiento de la masa fundida, estiramiento mecnico o evaporacin del disolvente. La

cristalizacin afecta a las propiedades pticas, mecnicas, trmicas y qumicas del
polmero. El grado de cristalinidad se calcula por diferentes mtodos analticos y de que por
lo general oscila entre 10 y 80%, por lo tanto los polmeros cristalizados se llaman a
menudo "semicristalinos". Las propiedades de los polmeros semicristalinos se determinan
no slo por el grado de cristalinidad, sino tambin por el tamao y la orientacin de las
cadenas moleculares.
En este orden de ideas, los polmeros se componen de largas cadenas moleculares que
forman espirales irregulares, enredados en la masa fundida. Algunos polmeros conservan
tal estructura desordenada al congelarse y por lo tanto se convierten en slidos amorfos. En
otros polmeros, las cadenas se reorganizan al congelarse y forman parte de regiones
ordenadas con un tamao tpico de un micrmetro de orden 1. Aunque sera
energticamente favorable para las cadenas de polmero alinearse en paralelo, tal alineacin
se ve obstaculizada por el entrelazado. Por lo tanto, dentro de las regiones ordenadas, las
cadenas de polmero estn alineadas y plegadas. Esas regiones son, por tanto, ni cristalinas
ni amorfas y se clasifican como semicristalinas.
Cabe destacar que, el crecimiento de cristales se logra por la adicin de segmentos de
cadena de polmero plegadas y slo se produce para temperaturas inferiores a
la temperatura de fusin T m y por encima de la temperatura de transicin vtrea T g . Las
temperaturas ms altas destruyen la disposicin molecular y por debajo de la temperatura
de transicin vtrea, el movimiento de las cadenas moleculares es congelado. Sin embargo,
la cristalizacin secundaria puede proceder incluso por debajo de T g , en la escala de
tiempo de meses y aos. Este proceso afecta a las propiedades mecnicas de los polmeros
y disminuye su volumen debido a un embalaje ms compacto de cadenas polimricas
alineadas. La resistencia a la interaccin depende de la distancia entre los segmentos de
cadena paralelas y determina las propiedades mecnicas y trmicas del polmero.
El crecimiento de las regiones cristalinas se produce preferiblemente en la direccin de la
mayor gradiente de temperatura y se suprime en la parte superior e inferior de las lminas

por las partes dobladas amorfo a esas superficies. En el caso de un fuerte gradiente, el
crecimiento tiene un carcter unidireccional, dendrtica. Sin embargo, si la distribucin de
temperatura es isotrpica y esttico entonces laminillas crecer radialmente y forman
grandes agregados cuasi esfricos llamados esferulitas. Esferulitas tienen un tamao de
entre aproximadamente 1 y 100 micrmetros y formar una gran variedad de patrones de
color cuando se observa entre polarizadores cruzados en un microscopio ptico, que a
menudo incluyen el patrn de "cruz de Malta" y otra polarizacin fenmenos causados por
la alineacin molecular dentro de las lminas individuales de un spherullite.
En otro orden de ideas es preciso decir que la cristalizacin de polmeros no se logra solo
manipulando la temperatura sino que tambin depende de otros factores tales como la
deformacin o sometimiento a trabajo mecnico, esto consiste en deformar el polmero para
producir un reordenamiento molecular que cristalizara el, esto es importante para el moldeo
por inyeccin de componentes de plstico. Otro tipo de cristalizacin se produce tras
la extrusin utilizado en la fabricacin de fibras y pelculas, en este proceso, el polmero se
fuerza a travs de, por ejemplo, una boquilla que crea tensin de traccin que se alinea
parcialmente sus molculas. Dicha alineacin se puede considerar como la cristalizacin y
afecta a las propiedades del material. Por ejemplo, la resistencia de la fibra se incrementa
en gran medida en la direccin longitudinal, y las propiedades pticas muestran grandes
anisotropa a lo largo y perpendicular al eje de la fibra. Tal anisotropa est ms mejorada
en presencia de cargas en forma de varilla, tales como nanotubos de carbono. La fuerza del
polmero se aumenta no slo por extrusin, sino tambin mediante moldeo por soplado, que
se utiliza en la produccin de depsitos de plstico y botellas. Algunos polmeros que no
cristalizan a partir de la masa fundida, puede ser parcialmente alineados por el
estiramiento. Algunos elastmeros que son amorfos en el estado no deformado se someten
a rpida cristalizacin tras el estiramiento.
Sin embargo no todos los polmeros son cristalinos algunos no alcanzan el grado necesario
de orden axial y ecuatorial para formar retculos o esferulitas necesarios para el estado
cristalino, cuando esto sucede normalmente se habla de un polmero amorfo, cabe destacar
que el estado amorfo se caracteriza por poseer cierto grado de desorden molecular lo que le
confiere propiedades fsicas, mecnicas y ptica diferentes al del estado cristalino, otro
punto a considerar es la notable atacticidad de los polmeros amorfos y es que el desorden

de los grupos sustituyentes que acompaan al monmero fomenta el amorfismo del

polmero producto de la polimerizacin. El problema principal que se enfrenta a la hora de
querer definir si un polmero es amorfo o no, es que precisamente ese desorden molecular
complica los clculos empricos y estudios para medir el grado de polimerizacin o la
direccin molecular del polmero es entonces que se hacen tanteos sobre su posible
estructura basndose en modelos tericos, pero gracias a la computacin hoy en da se
pueden hacer simulaciones en computadoras que permiten entender el estado amorfo de un
polmero y predecir sus propiedades.

En conclusin, la morfologa polimrica implica la caracterizacin del tamao, forma e

interaccin de estructuras supermoleculares, por ejemplo, de cristales en polmeros
cristalinos, de secciones en copolmeros de bloques y regiones de orden, si las hay, en
polmeros amorfos. Para cualquier resina dada, una cuya configuracin o estructura
qumica ha sido definida por el proceso de polimerizacin, las propiedades fsicas dependen
principalmente de la morfologa que a su vez depende del tratamiento trmico previo y
mecnico, es decir, del historial de procesamiento. Por lo tanto, al desarrollar un polmero
para un uso final dado se necesita entender y controlar las relaciones de procesamientomorfologa-propiedad.