PROCESO SLURRY:

Este tipo de proceso se diferencia del anteriormente descripto esencialmente por la familia
de catalizadores empleados. En su mayora, estas tecnologas utilizan catalizadores de
tipo ZieglerNatta, de ltima generacin, esto es soportados. El sitio activo se compone de
un par Ti-Al formado a partir de la presencia de Haluros de Ti en la forma de Tri- o
Tetracloruro de Ti (generalmente identificado como el catalizador propiamente dicho), y de
Cloro/Alquil Almina en la forma de Cl3Al, Cl2(C2H5)Al, Cl(C2H5)2Al, (C2H5)3Al

(generalmente identificado como el cocatalizador). El conjunto de los dos grupos de

especies (catalizador propiamente dicho y cocatalizador) es denominado genricamente
catalizador. La sal de Ti generalmente se ingresa al proceso soportada en Cloruros,
Alquiluros, Alcoholatos, Cloro-Alquiluros, Cloro-Alcoholatos, Alquil-Alcoholatos de Mg, o
en combinaciones de ellos. El cocatalizador puede ser adicionado total o parcialmente en
la etapa de preparacin del catalizador, o bien ser total o parcialmente agregado en los
recipientes de reaccin. Como puede observarse en la figura, el catalizador propiamente
dicho y, alternativamente, el cocatalizador, se mezclan en un tanque agitado, y la mezcla
resultante se suspende en un hidrocarburo empleado como diluyente (generalmente
hexano). Si el cocatalizador es adicionado totalmente en estos pasos de preparacin
(previos a su contacto con el monmero) se dice que el catalizador est completamente
activado al ingreso al recipiente de reaccin. De lo contrario, se habla de activacin
parcial, en los casos en que posteriormente se adicionar mas cocatalizador al sistema
reaccionante con monmero. En algunos procesos, se incluye una etapa previa de
prepolimerizacin en un recipiente de mucho menor volumen que el del reactor principal.
La suspensin cataltica es alimentada a un reactor tanque agitado continuo.
Generalmente, este es un recipiente vertical de unos 4 m de dimetro y unos 6 metros de
altura, equipado con agitadores con impulsores combinados (del tipo ancla en el fondo, y
turbinas o paletas a alturas diversas del rbol de impulsin) movidos por ejes montados
axialmente en el reactor, con la unidad motriz o de transmisin de potencia en la parte
superior. A los efectos de aumentar el tiempo de estancia de las partculas polimerizantes,
es usual que exista ms de un reactor (proceso tpico: 2 reactores) los que pueden estar
interconectados en "loop" o cascada por medio de bombas. Los reactores estn
encamisados, y refrigerados mediante agua de enfriamiento, y los ms modernos
(corresponden a catalizadores de mayor actividad) poseen un circuito externo de reciclo
del "slurry". En este reciclo se intercalan uno o ms intercambiadores de calor para
extraccin de la energa de reaccin. Ntese que dado que el catalizador y el monmero
siguen en contacto durante este reciclo, estos lazos externos de refrigeracin son zonas
de reaccin, y deben ser cuidadosamente controlados para evitar depsito de polmero
que obstruyan los conductos. Generalmente, los intercambiadores de calor son de doble
tubo y con curvas amplias, sin zonas muertas. Junto con el monmero, se inyecta
Hidrgeno para control de peso molecular (transferencia de cadena lineal). Las
temperaturas varan entre 70 y 100 C, y los tiempos de estancia combinados para el/los
reactor(es) estn en el orden de las 2 a 5 horas.

El barro extrado es llevado a un dispositivo de separacin fsica compuesto por una

centrfuga (en el esquema) en la que las partculas slidas son separadas del diluyente
lquido, que es reciclado a proceso. Las partculas slidas son despojadas de los residuos
de diluyente y/o monmero y comonmero mediante un "stripping" con vapor de agua. El
efluente gaseoso del despojador es enviado a destilacin para recuperacin del diluyente
y separacin de los oligmeros de bajo peso molecular, y mayormente amorfos, que
logran disolverse en el diluyente. La operacin de separacin del producto se completa
con una unidad de separacin de slido formada por una centrfuga, que separa la mayor
parte del agua condensada a partir del vapor en el despojador, y luego por un secador en
contracorriente con aire o N2 caliente. En las plantas ms modernas, este secador es un
lecho fluidizado. Las partculas de polmero secas, son acumuladas en un silo
(generalmente de grandes dimensiones, ej.: 6 u 8 silos cilndricos de 4 m de dimetro por
10 m de alto), como paso previo al acondicionamiento final para venta, consistente en el
agregado y mezclado de diversos aditivos, y en la extrusin a pellets de tamao uniforme.
Una mquina cortadora de cuchillas se coloca a la salida de la boquilla de la extrusora,
para cortar la fibra cilndrica continua que de ella emerge en pequeos cilindros o
"pellets". El ltimo paso es el lavado de estos pellets con agua desmineralizada, para
arrastrar los residuos de los aditivos, y el secado de los pellets con aire caliente en
contracorriente.
PROCESO EN SUSPENSIN O SLURRY
Estn configurados para que la reaccin tenga lugar en un hidrocarburo lquido, en el que
el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una temperatura inferior a la de fusin del
polmero. Dentro de este tipo de procesos existen marcadas diferencias en la
configuracin de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente
utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al rango de productos que
se puede fabricar. El ms conocido es el proceso llamado Montecatini que gracias a los
avances en materia de polimerizacin est prcticamente es desuso.
El proceso se puede dividir en las siguientes etapas: Preparacin del catalizador,
polimerizacin, recuperacin del monmero y solvente, remocin de residuos del
catalizador, remocin del polmero atactico y de bajo peso molecular, secado del producto,
adicin de modificadores y extraccin del polmero.

Se requera el empleo de un solvente como butano, heptano, hexano o incluso parafinas

ms pesadas. El solvente cumpla el papel de medio de dispersin del polmero producido
en los reactores y disolva el alto nivel de polmero atctico en su separacin. El uso de
solvente tambin facilitaba la desactivacin del catalizador y su extraccin, que
involucraba el contacto del producto del reactor con alcohol y soluciones custicas.
El proceso Montecatini (Montedison) fue el primer proceso industrial, y sigue siendo el
ms representativo. Se distinguen las siguientes etapas:
Preparacin del catalizador; polimerizacin; recuperacin de monmero y solvente;
remocin de residuos de catalizador; remocin de polipropileno atctico y de bajo peso
molecular; secado del producto; adicin de modificadores y extrusin del polmero.
El sistema cataltico consiste en TiCl3 con monoclorodietilaluminio, Al(C2H5)2Cl, en
solucin en heptano. El TiCl3 se prepara primero por reduccin de tetracloruro de titanio
con trietilaluminio, en un reactor agitado de acero inoxidable, y luego se introduce al
reactor de polimerizacin.
El propileno se polimeriza en estado lquido a temperatura entre 60 y 80 C, y presin
entre 5 y 12 atm. El proceso de polimerizacin es continuo, se realiza en heptano y se
utiliza hidrgeno para reducir el peso molecular. El lodo (slurry) que contiene el polmero
se pasa a un reactor donde se separa parte
del propileno no reaccionado, se purifica y recicla; el catalizador se descompone por
reaccin en metanol, en presencia de HCl anhidro, y se neutraliza con solucin de KOH al
50%. Los solventes se eliminan por centrifugacin. La mezcla de agua, metanol y heptano
conteniendo el polmero atctico se enva a una columna en la cual los solventes son
arrastrados por vapor. El polmero atctico se recupera por el fondo de la columna.
El polmero suspendido en agua se centrifuga y se transfiere a un secador. Una vez seco,
se mezcla con aditivos (antioxidantes en particular), se extruye en forma de grnulos y se
almacena en silos.

INSUMOS:
Proceso en Suspension o Slurry:

Catalizador: Ziegler-Natta. Un catalizador Ziegler-Natta puede ser definido como

un compuesto de un metal de transicin que mediante un enlace metalcarbono es
capaz de realizar la insercin repetitiva de unidades olefnicas. Generalmente, el
catalizador consiste en dos componentes, por ejemplo. Una sal de metal de
transicin, ms frecuentemente un haluro (TiCl4 o tetracloruro de titanio), y alquilo
metlico, como activador o cocatalizador (Al(CH5)3) (Trieltilaluminio), que tiene el

propsito de generar el enlace metal carbono activo.

Diluyente: Hidrocarburos como heptano, butano etc.