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QM-29
P O L M E R O S
2015
INTRODUCCIN
Los polmeros son macromolculas formadas por la unin de miles de componentes moleculares
idnticos o distintos y que forman enormes cadenas de diversa composicin y forma. La unidad
estructural bsica es el monmero y dependiendo de su conformacin y propiedades mecnicas,
monmeros y polmeros son categorizados, caracterizados y clasificados.
En trminos generales, a las molculas que presentan masas superiores a 10.000 u.m.a se les
conoce como macromolculas (del griego makros, que significa grande o largo). Ahora bien,
cuando una macromolcula se obtiene al repetirse un patrn de tomos a lo largo de la misma, se
obtiene un polmero (poly, del griego que significa muchos, y meros, partes).
Si para la obtencin de algn polmero se utilizan dos o ms monmeros distintos, entonces, se
habla de copolmero. Adems, si un polmero fluye y se puede moldear, extrudir o laminar, se le
denomina plstico.
En la naturaleza hay polmeros de gran valor comercial como el algodn, la celulosa, la seda o el
hule, sin embargo, un nmero mayor de polmeros usados a diario son materiales sintticos
elaborados industrialmente.
CLASIFICACIN
Los polmeros se pueden clasificar de distintas formas segn las propiedades o caractersticas que
se analicen, as existen, por lo menos, 5 clasificaciones distintas: origen, composicin qumica,
mecanismo de formacin, comportamiento frente a la temperatura y aplicaciones.
POLMEROS
MECANISMO
ORIGEN
DE
COMP. FRENTE
A LA
FORMACIN
TEMPERATURA
COMPOSICIN
APLICACIONES
SEGN SU ORIGEN
POLMEROS NATURALES:
POLMEROS SEMISINTTICOS:
POLMEROS SINTTICOS:
I) POLMEROS VINLICOS:
POLIOLEFINAS
ESTIRNICOS
VINLICOS
HALOGENADOS
POLISTERES
POLIAMIDAS
POLIURETANOS
3
POLMEROS INORGNICOS:
Con origen en molculas no derivadas del petrleo.
POLMEROS DE ADICIN:
Termoestable
Termoplstico
4
ELASTMEROS:
PLSTICOS:
FIBRAS:
RECUBRIMIENTOS:
ADHESIVOS:
Son sustancias que combinan una alta adhesin y cohesin, lo que les
permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial como lo
hacen los pegamentos comunes.
POLMEROS SINTTICOS
POLMEROS DE ADICIN
En la polimerizacin por adicin, las unidades de construccin o monmeros se unen entre s, de
tal manera que el producto polimrico contiene a todos los tomos de los monmeros iniciales.
Para lograr esto es necesario que el monmero inicial presente por lo menos una insaturacin.
Hay muchos polmeros de adicin, de bastante uso y aplicacin. Casi la mayora de ellos se
obtiene a partir de monmeros derivados del etileno (CH2=CH2), en los cuales uno o ms tomos
de Hidrgeno han sido reemplazados por otro tomo. La sustitucin de uno de los tomos de
hidrgeno por un grupo metilo da el monmero propeno (CH2=CH-CH3), tambin conocido como
propileno.
Este tipo de polimerizacin puede ocurrir mediante tres distintos mecanismos:
1. va radicales
2. va cationes
3. va aniones
De estas tres, la va radicalaria es la ms comn. Las otras dos se usan slo cuando es imposible
formar radicales.
2HC
CH
CH2
CH
CH2
CH
2HC
CH
CH2
CH
F
CH2
CH2
CH
CH
F
2HC
CH2
CH
CH2
CH
F
CH2
CH
CH
F
CH2
CH
F
n CH2=CH2
[-CH2-CH2-]n
ETENO
(ETILENO)
POLIETILENO
POLIPROPILENO
Es un material plstico resistente que se moldea para fabricar maletas de casco duro y en la
fabricacin de cajas de diversos materiales. Si el polipropileno se convierte en fibras, se utiliza en
telas de tapicera y alfombras.
H 2C
CH
CH3
CH2
CH
CH3
CH
H 3C
CH2
CH
CH3
POLIPROPILENO
PROPILENO
CH2
HC
CH3
POLIESTIRENO
Es un polmero que se utiliza en la fabricacin de utensilios transparentes desechables, para
manufacturar juguetes de bajo costo y artculos para el hogar. Cuando se insufla un gas en el
poliestireno lquido, se forma una espuma que al endurecerse se convierte en un slido (plumavit
o aislapol) usado en la confeccin de vasos, moldes de embalajes y planchas aislantes para las
viviendas.
CH2-CH
CH2=CH
CH2-CH
ESTIRENO
CH2-CH
CH2-CH
POLIESTIRENO
FORMACIN DE POLIESTIRENO
1
Iniciador
Primera etapa
Propagacin
2I
I-I
.
.
Final
CLORURO DE POLIVINILO
Se utiliza en la fabricacin de un material sinttico resistente parecido al cuero natural, en la
fabricacin de botellas plsticas, pisos duraderos y en la fabricacin de materiales ligeros de
plomera (inoxidables).
P.V.C
H 2C
CH
Cl
CH2 CH
CLORURO DE VINILO
CH2
CH2
CH
Cl
Cl
CH2
CH
CH
CH2
Cl
Cl
POLICLORURO DE VINILO
O
CLORURO DE POLIVINILO
TEFLN
Cuando
el
compuesto
tetrafluoroetileno
(TFE)
se
polimeriza
se
obtiene
el
Politetrafluoroetileno (PTFE) o tefln. Debido a que los enlaces C-F son excepcionalmente
fuertes, resistentes al calor y a los agentes qumicos, el tefln es un material resiliente, poco
reactivo y no inflamable. Este polmero se utiliza en recubrir utensilios de cocina (sartenes, pailas
y ollas), pues les confiere propiedades antiadherentes.
F 2C
CF
CF
CF
TETRAFLUORETILENO
CF
CF
CF
POLTETRAFLUORETILENO
TEFLN
CF
CF
CF
CAUCHO SINTTICO
Durante la primera guerra mundial, cientficos alemanes descubrieron la manera de fabricar
caucho sinttico. ste se sintetiz a partir de un derivado del butadieno (en vez de isopreno).
El Caucho Estireno Butadieno ms conocido como caucho SBR es un copolmero (polmero
formado por la polimerizacin de una mezcla de dos o ms monmeros) del Estireno y el 1,3Butadieno.
10
H 2C
N o m b re
P o lm e r o
M o n m e ro
CH2
Usos
P o lie tile n o
B o ls a s d e p l s tic o ,
ju g u e te s , a is la n te s e l c tr ic o s
P o lip r o p ile n o
A lf o m b r a s p a r a in te r io r e s y
e x te r io r e s , b o te lla s , m a le ta s
H 2C
CH
CH3
C
n
H 2C
CH
CH3
P o lie s tir e n o
M u e b le s d e im ita c i n d e m a d e r a ,
a is la n te s d e e s p u m a p l s tic a , v a s o s ,
ju g u e te s , m a te r ia le s d e e m p a q u e
n
H
H 2C
CH
Cl
Cl
Cl
Cl
CN
C lo r u r o d e p o liv in ilo
(P V C )
C C l2
H 2C
C lo r u r o d e
p o liv in ilid e n o
(s a r n )
F 2C
CF2
P o lite tr a f lu r o e tile n o
( te f l n )
n
H 2C
CH
CN
E n v o ltu r a s d e p l s tic o ,
im ita c i n d e c u e r o , p lo m e r a ,
m a n g u e r a s p a r a ja r d n ,
lo s e ta s p a r a p is o s
E n v o ltu r a s p a r a a lim e n to s ,
c u b ie r ta s p a r a a s ie n to s
R e c u b r im ie n to a n tia d h e r e n te
p a r a u te n s ilio s d e c o c in a ,
a is la n te s e l c tr ic o s
E s ta m b r e s , p e lu c a s , p in tu r a s
O
H 2C
CH
CH3
A c e ta to d e
p o liv in ilo
A d h e s iv o s , r e c u b r im ie n to s
te x tile s , r e s in a s p a r a g o m a
d e m a s c a r , p in tu r a s
P o lim e ta c r ila to
d e m e tilo
S u s titu to d e l v id r io ,
b o la s d e b o lic h e
CH3
CH3
H 2C
C
O
CH3
CH3
CH3
11
POLMEROS DE CONDENSACIN
En un polmero de adicin, todos los tomos de las molculas del monmero quedan incorporados
en el polmero. En un polmero de condensacin, en cambio, una parte de las molculas del
monmero no se incorpora al polmero final. Comnmente, durante la polimerizacin por
condensacin se expulsa una molcula pequea, como por ejemplo, agua.
NYLON
Es un polmero de condensacin formado a partir de un cido carboxlico y una amina. Existen
varios tipos diferentes de nylon que se preparan a partir de un monmero o de varios monmeros
diferentes, pero todos ellos comparten algunas caractersticas estructurales comunes.
Estructura del monmero y parte de un tipo de polmero de condensacin corriente de nylon:
NYLON 6
El monmero de este nylon es un cido carboxlico con un grupo amino en el sexto tomo de
carbono, el cido 6-aminohexanoico. La polimerizacin consiste en la reaccin del grupo carboxilo
de una molcula de monmero con el grupo amino de otra molcula. Esta reaccin produce un
enlace amida que une a las molculas de monmeros formando el polmero, en este caso una
poliamida. En la reaccin, adems, se desprenden molculas de agua como producto secundario.
NYLON 66
Se trata de una poliamida formada a partir de 2 monmeros diferentes. En este caso un
monmero contiene dos grupos amino (1,6-hexanodiamina) y el otro monmero tiene dos grupos
carboxilo (cido hexanodioico o cido adpico), el producto es tambin una poliamida similar al
nylon 6. La seda y la lana que son fibras de protenas, son poliamidas naturales.
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NH2
OH
H2N
1,6-Hexanodiamina
6 Carbonos
cido Hexanodioico
6 Carbonos
HO
NH2
N
H
HO
OH
O
+ H2O
O
NH2
H2N
O
H
N
HO
N
H
OH
O
+ H2O
H
N
H
N
H 2N
N
H
O
OH
O
+ H2O
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BAQUELITA
La baquelita fue el primer polmero sintetizado en el laboratorio. Esta resina de fenolformaldehdo fue sintetizada por Leo Baekeland y patentada el 1909.
La reaccin se lleva a cabo en dos etapas: el formaldehdo se adiciona en primer trmino a las
posiciones 2 y 4 de la molcula de fenol. Las molculas sustituidas reaccionan a continuacin con
expulsin del agua. Este enlazamiento contina hasta formar una red extensa.
OH
OH
CH
CH
OH
CH
CH
OH
CH
CH
OH
OH
CH
OH
OH
CH
CH
OH
R e s in a d e F e n o l-F o r m a ld e h d o
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POLICARBONATOS
Son polmeros duros y translcidos (como el vidrio) que tienen la resistencia suficiente para
usarse en ventanas a prueba de balas, tambin se usan en la fabricacin de cascos protectores.
Un tipo de polmero del tipo policarbonato
O
O
CH3
C
CH3
Grupo Carbonato
POLIURETANOS
Son elastmeros de estructura similar a la del nylon, pero en lugar de la estructura NH-COaparece una del tipo NH-CO-O-. Estos polmeros de usan especialmente como espuma de relleno
para cojines, colchones y muebles.
RESINAS EPXICAS
Constituyen excelentes recubrimientos de superficies y son poderosos adhesivos. Los adhesivos
epxicos tienen dos componentes que se mezclan antes de usarse. Se forman enlaces cruzados
entre las cadenas de polmeros, y de esta manera la unin es muy fuerte.
SILICONAS
Las siliconas son compuestos sintticos cuyo componente elemental es el Silicio. La cadena
principal de las siliconas alterna Silicio y Oxgeno. Cada tomo de Silicio tiene dos radicales
unidos. Por otra parte es importante resaltar que el enlace Si-O es altamente flexible.
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Los radicales R presentes en la estructuras pueden ser muy variados, esto sumado al hecho de
que la cadena principal puede variar mucho su tamao le proporcionan a las siliconas una alta
variedad de usos y aplicaciones.
Gaseosas, menores a 10 unidades bsicas.
Aceites, entre 10 y 100 unidades bsicas.
Resinas, entre 100 y 500 unidades bsicas.
Gomas, entre 500 y 2000 unidades bsicas.
Algunas de las propiedades de las siliconas son:
1. Buena aislacin elctrica, aunque puede fabricarse para conducir electricidad.
2. Alta estabilidad trmica, con gran conservacin de sus propiedades en rangos tan amplios
como -100 C hasta 250 C.
3. Es repelente al agua.
4. Alta resistencia a la descomposicin por reaccin con oxgeno o con luz U.V.
5. No se pega, a menos que est diseada para ese fin.
6. Muy poca reactividad qumica, (estable).
7. No es toxica.
8. Alta permeabilidad a los gases.
De acuerdo con sus propiedades las siliconas se usan como sellantes e impermeabilizantes, como
lubricantes en la industria automotriz y en la fabricacin de utensilios de cocina y juguetes.
SNTESIS DE SILICONA
Las siliconas son sintetizadas a partir de dialquilclorosilanos y agua. La reaccin origina la
silicona y gas de HCl.
n Si(CH3)2Cl2 + n H2O
[Si(CH3)2O]n + 2n HCl
Si(OR)4 + 4HCl
Si(OR)4, tetraalquiloxisilano.
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POLIMEROS NATURALES
POLISACRIDOS
Entre los polisacridos, los ms importantes son aquellos que derivan de la glucosa. Este
monosacrido da origen a varios polmeros importantes y comunes como el almidn (que
representa una fraccin del aporte calrico de nuestra dieta) y la celulosa.
ALMIDN
CELULOSA
La nica diferencia estructural entre el almidn y la celulosa, es el tipo de unin entre las
molculas de glucosa (alfa para el almidn y beta para la celulosa), sin embargo, ambos
compuestos tienen propiedades muy diferentes. La celulosa es el material resistente que forma las
paredes de las clulas vegetales, mientras que el almidn es soluble en agua y es usado por las
plantas como sustancia de reserva.
CAUCHO NATURAL
La estructura qumica del caucho natural corresponde a un polmero de adicin formado a partir
del monmero llamado isopreno.
Isopreno y Caucho.
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Como se aprecia en la figura, el polmero del isopreno, presenta un doble enlace en su estructura,
esto provoca que el caucho natural reaccione con agentes externos (luz solar, oxgeno y radicales
libres presentes en el aire), y se envejezca, es decir, se endurece perdiendo sus propiedades
elsticas.
Este caucho fue usado en un comienzo por los indios americanos para impermeabilizar telas,
fabricar zapatos y algunos juguetes, y al descubrirlo los espaoles se agreg su uso como
borrador de marcas de lpiz, sin embargo, a pesar de sus amplios usos, el caucho posee el gran
inconveniente de ser muy sensible a la accin del calor, del fro y de la luz solar, esto impidi su
masificacin.
Vulcanizacin
La vulcanizacin es un proceso industrial mediante el cual se calienta el caucho crudo en
presencia de azufre con el fin de volverlo ms duro y resistente al fro. Se dice que fue
descubierto por Charles Goodyear en 1839 por accidente, al volcar un recipiente de azufre y
caucho encima de una estufa. Esta mezcla se endureci y se volvi impermeable, (le llam
vulcanizacin en honor al dios Vulcano). Sin embargo, hay estudios que demuestran que un
proceso similar a la vulcanizacin, pero basado en el uso de materiales orgnicos (savias y otros
extractos de plantas) fue utilizado por la Cultura olmeca 3.500 aos antes para hacer pelotas de
hule destinadas a un juego ritual. El proceso de vulcanizacin modifica en extremo la estructura
del polmero y lo convierte en un material ms resistente al fro y a los agentes externos pues en
el proceso se forman entrecruzamientos entre las cadenas del caucho, mejorando su dureza y
resistencia.
REACCIN DE VULCANIZACIN
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BIOMOLCULAS ORGNICAS
AMINOCIDOS
Los aminocidos son compuestos que poseen la funcin amina (-NH2) y la funcin cido o grupo
carboxilo (-COOH) en su estructura. En condiciones adecuadas, los aminocidos pueden
reaccionar originando molculas cada vez ms grandes hasta adquirir la categora de polmeros.
La estructura de un aminocido es la que sigue:
NH2
CH
COOH
Glicina
Cis
Cisterna
Ala
Alanita
Met
Metionina
Val
Valina
Trp
Triptofano
Leu
Leucina
Tir
Tirosina
Ile
Isoleucina
Gln
Glutamina
Fen
Fenilalanina
Asp
cido Asprtico
Pro
Prolina
Glu
cido Glutmico
Ser
Serina
Lis
Lisina
Tre
Treonina
Arg
Arginina
Asn
Asparagina
His
Histidina
El enlace peptdico
Las protenas son poliamidas. El enlace de las amidas (-CONH-) se denomina enlace peptdico
cuando une a dos unidades de aminocidos.
O
H 3N +
CH
C
NH
CH
C
O
E n la c e P e p td ic o
19
CH
NH
CH
O
CH
NH
NH
CH
O
NH
CH
A m in o
C a r b o x ilo
O
H 3N
CH2
NH
CH
CH2
O
H
C H
C H
O H
N H
C H
C H
O
N H
C H
C H
SH
20
LAS PROTENAS
Las protenas son los compuestos bioqumicos ms abundantes en los seres vivos. Son
verdaderamente especiales, pues son las sustancias centrales en casi todos los procesos
biolgicos. Las enzimas, por ejemplo, son protenas que permiten y controlan casi todas las
reacciones qumicas en los sistemas vivos. Junto a los lpidos, las protenas son componentes
estructurales de las membranas celulares. Las protenas de las membranas ayudan a transportar
sustancias a travs de la doble capa lipdica y trabajan como sitios receptores de los
neurotransmisores y de las hormonas.
Las protenas son responsables del soporte estructural y del movimiento del cuerpo humano. El
tejido conectivo est formado por fibras protenicas fuertes que ayudan a unir la piel y el hueso.
Los tejidos musculares estn formados por protenas.
Las protenas participan en el transporte y almacenamiento de iones y molculas, por ejemplo,
llevar el Oxgeno de los pulmones a las clulas. Las protenas llamadas inmunoglobulinas
constituyen una de las lneas de defensa ms importante contra agentes infecciosos. Tal
diversidad de roles en estos polmeros, los transforman en un pilar qumico de la materia viva.
ESTRUCTURA PRIMARIA
Corresponde a su secuencia de aminocidos. Esta estructura se mantiene unida por los enlaces
peptdicos entre las molculas de aminocidos. En otras palabras, esta estructura indica la clase y
orden de los aminocidos en la molcula.
ESTRUCTURA SECUNDARIA
Se refiere a la disposicin de las cadenas alrededor de un eje. Esta disposicin podra ser de
lmina plegada (como en la seda), o de hlice (como la lana). Esta estructura es la forma que
adquiere la cadena debido a los puentes de hidrgeno entre grupos amdicos.
21
ESTRUCTURA TERCIARIA
Se refiere a las relaciones espaciales de las unidades de aminocido que estn relativamente
separadas unas de otras en la cadena proteica. Esta es la forma que adquiere una protena debido
a las relaciones que se establecen entre los grupo R-libres de los diferentes aminocidos.
Estructura terciaria de una protena: Cuatro diferentes tipos de interacciones que se establecen en la
estructura terciaria de una protena.
ESTRUCTURA CUATERNARIA
Se presenta slo en las protenas que presentan ms de una cadena polipeptdica. Se considera
como la unin mediante enlaces dbiles intermoleculares de varias cadenas polipeptdicas de
estructura terciaria, formando un complejo estable. Un ejemplo es la estructura de la
hemoglobina:
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Las simples son aquellas que por hidrlisis producen nicamente -aminocidos.
Las conjugadas son aquellas que por hidrlisis producen aminocidos u otras sustancias
como monosacridos, cidos nucleicos y lpidos.
PROTENAS
SIMPLES
globular
fibrosa
CONJUGADAS
glicoprotena
lipoprotena
Hemoprotena
nucleoprotena
PROTENAS SIMPLES
I. GLOBULARES
Globulinas:
Albminas:
Histonas:
II. FIBROSAS
Colgenos:
Elastinas:
Queratinas:
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PROTENAS CONJUGADAS
Lipoprotenas:
FUNCIONES PROTEICAS
Estructurales
Colgeno: fundamental en la piel, huesos y cartlagos.
Lipoprotenas: bsica en las membranas celulares.
Contrctiles
Actina y miosina: protenas musculares.
Hormonas (mensajero qumico)
Insulina: introduce glucosa a las clulas.
Catalizadores
Enzimas: regulan las reacciones qumicas en los seres vivos.
Protenas de defensa
Anticuerpos y globulinas.
Protenas transportadoras
Albmina: transporte de la bilirrubina.
Hemoglobina: encargadas del transporte del oxgeno.
Protenas de mantenimiento
Ejemplo:
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La desnaturalizacin de protenas
Es la prdida de la estructura conformacional de la protenas, este efecto es originado por un
agente externo como el calor, un cido, una base, una sal o una radiacin ultravioleta. En
ocasiones, en la desnaturalizacin, se rompen enlaces covalentes haciendo irreversible el proceso
de regresar a la estructura u organizacin original. Las protenas desnaturalizadas son imposibles
de cristalizar por lo tanto, su funcin biolgica es bastante distinta (comparativamente) de la
protena original. Para que una protena presente algn valor alimenticio debe experimentar el
proceso de desnaturalizacin, este proceso va seguido de la coagulacin de la protena, formando
una masa slida e insoluble y biolgicamente inactiva.
CIDOS NUCLEICOS
cido Desoxirribonucleico (ADN)
En 1953, Watson, Crack, Franklin y Wilkins, fueron los primeros cientficos en identificar la
estructura correcta de la molcula de ADN. sta es una cadena de nucletidos que se encuentra
en el ncleo de la clula y guarda la informacin gentica siguiendo un cdigo que depende de la
ubicacin y distribucin de las bases nitrogenadas.
Cromatina
La cromatina es el mismo ADN disperso en el ncleo. Cuando la clula se va a dividir, la cromatina
se duplica y luego se rompe en fragmentos llamados cromosomas. Los cromosomas estn
formados por unidades llamadas genes, que son los responsables de transportar la informacin
gentica.
Componentes del ADN
El ADN est compuesto de 3 tipos de molculas distintas, una base nitrogenada, un ster de
fosfato y un azcar, los cuales se combinan de la siguiente manera para formar una cadena de
ADN.
25
En la estructura del ADN, se van conectando los diferentes nucletidos mediante enlaces 3 y 5.
En la conformacin de ADN intervienen nucletidos de Adenina, Timina, Guanina y Citosina.
Las dos cadenas de polinucletidos van en sentidos opuestos en una molcula de ADN. En cada
extremo de una molcula de ADN se une el extremo 5 de una cadena y el extremo 3 de la otra.
Las cadenas de polinucletidos que van en sentidos opuestos se denominan cadenas antiparalelas.
Si se torciera una escalera flexible, tomara la forma de una molcula de ADN. Los peldaos de la
escalera seran anlogos a los pares de bases y los soportes seran anlogos a las unidades
alternantes de desoxirribosa y fosfato.
La estructura denominada doble hlice justifica la replicacin y la manera en que el ADN almacena
la informacin gentica. Esta estructura consta de dos cadenas de ADN dispuestas
antiparalelamente, de esa forma las bases nitrogenadas de las cadenas de ADN establecen
uniones de puente de hidrgeno con la cadena vecina a la vez que comienzan a enroscarse una
sobre la otra.
Los puentes de hidrgeno se establecen entre adenina-timina (A=T) y citosina-guanina (CG).
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Como se puede apreciar la estructura de las bases permite que estas se enfrenten y se unan de
manera casi perfecta.
Dado que la cantidad de bases presentes en una cadena de ADN es muy grande (se estima que el
genoma humano contiene ms de 3 millones de pares de bases) la fuerza que mantiene unidas a
las dos cadenas de ADN es extremadamente alta.