Universidade Federal de Ouro Preto

Instituto de Cincias Exatas e Biolgicas

Departamento de Qumica

Gases reais
Professora: Melissa Soares Caetano
Disciplina QUI 217

Gases reais
Exibem desvios em relao
ao gases perfeitos
Interaes moleculares

Foras repulsivas = contribuem para expanses

Foras atrativas = contribuem para compresses

Presso de um gs real menor

quanto maior for a atrao entre as
partculas

Baixas presses gases reais comportam-se como

gases ideais

Foras intermoleculares insignificantes

Uma medida do desvio da idealidade

Vm
Z
Vmideal
Vmideal

pVm RTZ

RT

Gs ideal

Mesmas condies
de P e T

Z=1

Z < 1 predominam foras atrativas Vm < Vm ideal

Z > 1 predominam foras repulsivas Vm > Vm ideal

Procedimento em que se transforma uma expresso

simples no primeiro termo de uma srie de potncias

pVm RT 1 B p C p ....
2

pVm RT

B
C
pVm RT 1
2 ....

V
V
m
m

Embora equao de estado do gs real coincida com gs

perfeito p 0, propriedades no coincidem necessariamente
Gs ideal

Z 1
dZ
0
dp

Gs real

pVm RT 1 B p C p ....
2

Z
dZ
B2 pC... B
dp
Quando P 0

Temperatura de Boyle = propriedades do gs real coincidem

com as do gs perfeito em baixas presses

RT
a
p
2
Vm b Vm

Termo da
atrao

Termo da repulso

a e b = constante de Van der Waals

caractersticas de cada gs e independentes da
temperatura

RT
a
p
2
Vm b Vm
Cada molcula comporta-se
como uma esfera pequena,
rgida e impenetrvel

Frequncia de colises
so reduzidas pelas
foras atrativas que
atuam com
intensidade
proporcional ao
quadrado da
concentrao molar

(1) Nas temperaturas elevadas e nos volumes molares

grandes, as isotermas de Van der Waals coincidem
com as isotermas do gs perfeito

RT
a
2
Vm b
Vm

Vm B

(2) Os lquidos e os gases coexistem quando os efeitos de

coeso e disperso esto equilibrados

(3) As coordenadas crticas esto relacionadas com as

constantes de Van der Waals.
dp
RT
2a

3 0
2
dVm
Vm b Vm

Ponto
crtico

d2p
2 RT
6a

4 0
3
2
dVm Vm b Vm

Vc 3b
1 nica fase = fluido
supercrtico

2 fases coexistem e so bem

separadas por fronteira ntida

a
pc
27b 2

8a
Tc
27 Rb

Princpio dos estados correspondentes

Coordenadas crticas = caractersticas de cada gs
Coordenadas reduzidas = escala relativa de grandeza =
gases reais diferentes, em estados com mesmo volume
reduzido e na mesma temperatura reduzida tem a
mesma presso reduzida.

V
Vr
Vc

p
pr
pc

T
Tr
Tc

Exemplos:
1) Considere uma amostra de 1mol de dixido de enxofre, com uma presso de
5atm e um volume de 10L. Calcule a temperatura dessa amostra de gs usando a
equao de Van der Waals.
Dados: SO2 a = 6,714atm.L/mol; b = 0,05636L/mol T=614,2K
2) Estime as coordenadas crticas de um gs que tem as seguintes constantes de
Van der Waals: a= 0,751atmL2mol-2 e b= 0,0226L mol-1 Vc=0,0678L/mol;
Pc=53,64atm; Tc=119,98K
3) Qual o volume ocupado por 5mols de CH4 sob presso de 15bar na temperatura
de 25oC, sabendo que nestas condies seu fator de compressibilidade igual a
0,783? V=6,47L
4) Um gs a 250K e 15atm tem volume molar 12% menor do que o calculado pela
lei dos gases perfeitos. Calcule o fator de compressibilidade. Que foras so
dominantes no gs, atrativas ou repulsivas? Z=0,88 Foras atrativas
5) O quanto confivel a lei do gs perfeito comparada com a equao de van der
waals? Qual a diferena em termos de presso entre considerar 10g de dixido de
carbono confinado num recipiente de volume igual a 100cm3, a 25oC, como gs
perfeito e como um gs de van der waals? Pideal= 5,7x106Pa; Preal=4,4x106Pa