Resina epoxi

Los compuestos de resinas epoxdicas han tenido amplia aceptacin y su uso se ha extendido a las actividades donde se
requiere un polmero de mucha resistencia mecnica. Son materiales termofraguables que se tornan duros y no fusibles
bajo la accin de agentes acelerantes. Los compuestos epoxi son un grupo de teres cclicos u xidos de alqueno
(alquileno) que poseen un tomo de oxgeno unido a dos tomos de carbono adyacentes (estructura oxirano). Estos
teres reaccionan con los grupos amino, oxhidrilo y carboxilo (enduredores, as como con los cidos inorgnicos, para
dar compuestos relativamente estables.
Actualmente con el elevado nmero de las distintas resinas bsicas y el avance conseguido en los sistemas de
aplicacin, es difcil imaginar un rea tecnolgica donde las resinas epoxi no estn siendo utilizadas.
Un endurecedor o agente de curado es un producto que cuando se aade a una sustancia macromolecular determinada
en cantidades superiores a las catalticas, reacciona con sta y la convierte en un polmero irreversible que poseer una
serie de caractersticas perfectamente definidas, de las que anteriormente careca. Entre los sistemas de importancia
industrial que utilizan endurecedores se encuentran los sistemas de resinas epoxdicas.
La tensin del enlace del anillo oxirano es muy elevada, siendo por ello de una alta reactividad tanto qumica como
bioqumica, por lo que es fcilmente atacado por la mayora de compuestos de adicin.
Segn el origen de los grupos oxiranos, la familia de las resinas epxicas se dividen en cinco grupos fundamentales:
- teres glicricos
- steres glicricos
- Aminas glicricos
- Alifticas lineales
- Cicloalifticas
Comercialmente los teres son los ms importantes, ya que el 95% de las resinas utilizadas son glicidil-teres obtenidos
por reaccin de la epiclorhidrina con el bisfenol A (2-2-bis(p-hidroxifenil)propano) con formacin de una molcula de
diglicil ter de bisfenol. La razn del uso de estas materias primas es por una parte la alta reactividad de la epiclorhidrina
que permite su combinacin con cualquier molcula portadora de hidrgenos activos, as como su fcil obtencin por
petroqumica. El bisfenol A es comparativamente barato al serlo los productos de partida para su sntesis: acetona y
fenol. Variando las reacciones estequiomtricas entre la epiclorhidrina y el bisfenol A, se obtiene una molcula del tipo:

Siendo n el grado de polimerizacin y que puede variar desde n=1 hasta n=12. Segn la proporcin de los reaccionantes,
se forman mezclas variables de resinas de alto y bajo peso molecular. La parte repetida de la molcula tiene un peso
molecular de 284. De ah los pesos de las molculas sucesivas sern:
n = 0; P.M. = 340, n = 1; P.M. = 624, n = 2; P.M. = 908, etc., lo que confiere a las resinas distintas caractersticas. Cuando
el peso molecular es superior a 908, son slidas, mientras que resinas con menor peso molecular son lquidas o
semislidas.
Las resinas comerciales son mezclas de diferentes pesos, de manera que suele conocerse el peso molecular promedio
pero no la distribucin de los oligmeros en la muestra.
Adems del peso molecular, hay otros parmetros que caracterizan las resinas epoxi:
Equivalente epoxi: Peso de resina que contiene un equivalente gramo de epoxi. Suele considerarse como la mitad del
peso molecular medio.
ndice de hidroxilo: Peso de resina que contiene un equivalente gramo de hidroxilo.
Contenido de cloro reactivo: Es el cloro presente en forma de cloruro hidrolizable, como consecuencia de la presencia de
trazas clorhdricas en el proceso de sntesis.
Color de la resina: Como resultado de los grupos fenlicos libres y que por oxidacin forman quinonas coloreadas.
Punto de fusin: Que al ser de una mezcla no se presenta en un intervalo muy estrecho, adoptndose la temperatura a la
cual la resina un grado de fluidez arbitrario.
Viscosidad y contenido en voltiles.
Estos son algunos ejemplos de resinas epoxi:
Resinas epoxi a base de bisfenol A: son los ms utilizados por ser verstiles y baratos, proviene de la reaccin de
epiclorhidrina y bisfenol A, pueden ser lquidas, semislidas o slidas dependiendo del peso molecular.

Resinas epoxi a base de bisfenol F y/o novolac: La sustitucin de bisfenol A por bisfenol F proporciona a las resinas epoxi
mayor entrecruzamiento y mejor comportamiento mecnico, qumico y trmico, sobretodo si es curado con aminas
aromticos o anhdridos.

Resinas epoxi bromadas: son resinas a base de epiclorhidrina y tetrabromobisfenol A, las cuatro molculas adicionales
de bromo confiere a las resinas la caracterstica de autoextincin.

Resinas epoxi flexibles: Son resinas que poseen largas cadenas lineales sustituyendo los bisfenoles por poliglicoles poco
ramificados, son resinas de baja reactividad que normalmente son utilizadas como flexibilizantes reactivos en otras
resinas, mejorando le resistencia al impacto,

HISTORIA
Los primeros intentos comerciales para preparar resinas de epiclorhidrina se hicieron en 1927 en los Estados Unidos. El
crdito para la primera sntesis de resinas epoxi basadas en bisfenol-A es compartida por Pierre Castan de Suiza y S.O.
Greenlee de los Estados Unidos en 1936. El trabajo de Castan fue autorizado por Ciba Ltd de Suiza, que pas a
convertirse en uno de los tres principales productores de resina epoxi en todo el mundo,comercializndolas bajo el
nombre de Araldite. La parte comercial de epoxi de Ciba se separ y ms tarde vendido a finales de 1990 y ahora es el
unidad de negocios de materiales de avanzados de Huntsman Corporation de los Estados Unidos. El trabajo de Greenlee
fue para la empresa Devoe-Reynolds de los Estados Unidos. Devoe-Reynolds, activa desde los primeros das de la
industria de la resina epoxi, fue vendido a Shell Chemical (ahora Hexion).
SNTESIS DE RESINAS EPXICAS
En la sntesis de resinas epoxi existen dos etapas.
En primer lugar hay que sintetizar un diepoxi y en segundo lugar hay que entrecruzarlo con una diamina.
SINTESIS DE DIEPOXI
Esta etapa consiste en una polimerizacin por crecimiento en etapas. Se obtiene el prepolmero mediante bisfenol A y
epiclorhidrina:

En primer lugar el NaOH reacciona con el bisfenol A para dar la sal sdica de bisfenol A.

Un oxgeno de la sal tiene tres pares de electrones sin compartir, al encontrarse con la epiclorhidrina, el cloro de sta
comparte dos electrones con el oxgeno pero al ser tan electronegativo tiende a acapararlos. Entonces el oxgeno dona
un par de electrones al carbono y ste rompe el enlace con el cloro liberndolo.

Se tiene una molcula similar a bisfenol A, con un nico grupo epoxi, y una molcula de NaCl.

El tamao del prepolmero depende de la relacin epiclorhidrina/bisfenol A en la mezcla de reaccin. Si la relacin es de

dos se tiene:

Y la reaccin se detiene porque no hay ms sal sdica de bisfenol A con la que reaccionar.
Si la relacin es menor que dos, no toda la sal sdica de bisfenol A podr reaccionar con la epiclorhidrina. Suponiendo
una relacin 3/2, cuando todas las molculas de epiclorhidrina hayan reaccionado, tendremos una relacin de uno:

Entonces ambas molculas podrn reaccionar entre s para dar lugar a esta otra:

Obteniendo un dmero que es una sal sdica. Un par electrnico del oxgeno atacar al hidrogeno del agua (producida al
formar la sal de bisfenol A) quitndole uno de ellos:

El oxgeno forma un alcohol y otra vez se obtiene NaOH y la reaccin contina. Cuanta ms epiclorhidrina tengamos con
respecto a la sal de bisfenol A, mayor ser el oligmero que obtendremos.
CURACIN DEL DIEPOXI CON UNA DIAMINA
Una vez obtenidos los prepolmeros diepoxi habr que unirlos. Esto se realiza agregando una diamina. El oxgeno del
epoxi atrae los electrones de los tomos de carbono vecinos, y a su vez los grupos amino le ceden electrones al tomo
de carbono que est en el extremo de la molcula. Una vez hecho el carcono abandona los electrones que comparta
con el oxgeno. El enlace entre el carbono y el oxgeno se rompe y se forma uno nuevo entre el carbono y el nitrgeno de
la amina. Por tanto queda una carga negativa sobre el oxgeno y una positiva sobre el nitrgeno.

Entonces los electrones del oxgeno atacan al hidrogeno unido al nitrgeno y forman un enlace separndolo, pero
dejando neutro al nitrgeno, el oxgeno a su vez tambin queda neutro al ganar un protn y formar un alcohol.

El grupo amino an tiene un hidrgeno de sobra y puede reaccionar con otro grupo epoxi, exactamente de la misma
manera.

Pero al ser una diamina, los grupos amino del otro extremo de la diamina pueden tambin reaccionar con dos grupos
epoxi. En definitiva, al final se obtienen cuatro prepolmeros epoxi unidos a una sola molcula de diamina.

Tambin los otros extremos de los prepolmeros diepoxi estn unidos a otras molculas de diamina. De este modo, todas
las molculas de diamina y todas las molculas de diepoxi se unen formando una sola molcula gigante.

TIPOS DE AGENTES CURANTES

Los endurecedores pueden clasificarse en dos grandes grupos: catalticos y polifuncionales.
Los catalticos actan como iniciadores de una homopolimerizacin de las resinas, mientras que los polifuncionales, en
cantidades estequiomtricas, actan como reactivos o comonmeros dando lugar al entrecruzamiento de las molculas
de resina a travs de ellos mismos.
Los agentes polifuncionales son de estructura qumica diversa, caracterizndose por la presencia de hidrocarburos
activos. Los de ms amplia utilizacin incluyen aminas alifticas primarias y secundarias, poliaminas primarias y
secundarias, cidos polibsicos y anhdridos.

Pueden clasificarse tambin en funcin de su temperatura de trabajo: agentes de curado en fro y agentes de curado en
caliente. El primer grupo acta a temperaturas ordinarias incluso en atmsferas hmedas. Los agentes de curado en
caliente no reaccionan a temperatura ambiente, pudiendo por consiguiente trabajar con mezclas estables de resina y
endurecedor. Slo cuando la temperatura se eleva alrededor de 120C se produce el entrecruzamiento.
Si la operacin de curado ha sido correcta no debern quedar grupos epoxi ni exceso de reactivos.
Los agentes endurecedores ms comunes pueden clasificarse de la siguiente forma:
1.- Aminas: stas pueden ser aminas alifticas primarias, secundarias o terciarias, poliaminas aromticas o aminas
cicloalifticas.
-. Aminas alifticas: Son en su mayora lquidos de baja viscosidad con un olor caracterstico e irritante. En general son
molculas pequeas y muy voltiles, que bsicamente reaccionan a travs de sus radicales de hidrogeno libres

-. Poliaminas aromticas: En la actualidad estn siendo poco utilizadas a su alto grado de toxicidad. Generalmente son
aminas slidas que necesitan ser fundidas y mezcladas en caliente con una resina y posteriormente curadas a altas
temperaturas. Debido a este proceso son emitidos muchos vapores amnicos corrosivos y txicos. Una vez curado, este
sistema proporciona buena resistencia qumica, elctrica, excelente resistencia a la hidrlisis y buena resistencia trmica.

-. Aminas cicloalifticas: a diferencia de las alifticas poseen anillos aromticos esto hace que presenten menor
volatilidad, mayor estabilidad a la luz, menor reactividad y mejor retencin de colores. En estado puro encontramos
grandes dificultades en el curado a temperatura ambiente, debido a su baja reactividad.
2.- Aductos de aminas: Son mezclas de resinas que han reaccionado parcialmente y que tiene un exceso de amina.
Con esto obtenemos una cadena mayor y ms voltil, poseen una relacin de mezcla menos crtica, generan menor
exotermia, curan en forma ms completa y poseen menor toxicidad.

3.- Poliamidas: Estos compuestos actan de forma similar a las poliaminas alifticas. Son obtenidos a travs de
reacciones de dimerizacin de aminas alifticas con dicidos o cidos grasos de cadena larga, resultando polmeros de
alto peso molecular que varan de un lquido viscoso hasta un slido.

4.- Anhdridos aromticos y cicloalifticos: Estas sustancias requieren temperaturas elevadas para reaccionar, no
reaccionan a temperatura ambiente. Poseen un gran tiempo de latencia una vez incorporado a la resina y proporciona
una excelente resistencia trmica.
5.- Resinas de formaldehdo: En este grupo estn el aminoresinol (urea y melamina-formaldehdo), la resina fenlica
(fenol-formaldehdo).
REACCIONES DE ENDURECIMIENTO Y CURADO
Las resinas por s mismas no presentan ninguna propiedad tcnica til hasta que son endurecidas efectivamente
mediante reacciones qumicas de doble enlace. Su estructura qumica ha de ser transformada en un entramado o red
tridimensional, constituida por enlaces covalentes en todas las direcciones. Puesto que las resinas base son lineales, es
preciso, normalmente en el momento de la aplicacin, aadir un agente de entrecruzamiento adecuado que transforme el
polmero lineal soluble en un polmero entrecruzado insoluble e infusible. Este proceso se conoce con el nombre de
curado, entrecruzamiento o endurecimiento de la resina.

El conjunto de resina epoxi y los productos con los que ha de reaccionar para endurecer es denominado formulacin
epoxi.
El mecanismo de curado implica la interaccin del anillo oxirano, fundamentalmente con hidrgenos activos, dando como
resultado la apertura del ciclo. El mecanismo de esta reaccin es de tipo inico.
La fase de curado es el punto ms crtico de la tecnologa epoxi.
El mecanismo principal de las reacciones de curacin se puede resumir a continuacin:
a) Polimerizacin por los grupos epoxi: esta reaccin est facilitada por la accin cataltica de las aminas terciarias, es
decir compuestos que no poseen hidrgeno reactivo.
b) Reaccin de adicin con aminas primarias, en la cual reacciona un grupo epoxi con una amina que contenga un tomo
de hidrgeno reactivo.
c) Esterificacin de los cidos grasos (cidos monocarboxlicos), que primordialmente son reacciones de adicin y
condensacin.
d) Reaccin con anhdridos cidos (por ejemplo cido ftlico), en la que el grupo oxhidrilo de la resina reacciona con el
grupo CO del anhdrido.
e) Reaccin con resinas fenol formaldehdo (sobresolar), en la que los grupos oxhidrilo fenlicos y metilol de las resinas
fenlicas reaccionan con los grupos epoxi.
f) Reaccin con amino-resinas (urea formaldehdo, melamina-formaldehdo), en las que los grupos metilol (-CH2OH) o
metilol-butilados reaccionan con los grupos epoxi y con la resina; grupos OH (oxhidrilo), como en e), junto con la reaccin
de una amina primaria y secundaria (RNH2 y -NH-), como en b).
g) Reaccin de los grupos oxhidrilo con isocianatos, en la que el grupo OH de la resina reacciona con el grupo N:C:O del
isocianato.
Todas las reacciones con los grupos epoxi son exotrmicas, siendo la temperatura un factor decisivo en la velocidad de
estas reacciones aumentndola al hacerlo la temperatura, de ah que sea necesario un preciso control de la misma para
evitar una degradacin del material. Las reacciones a), b) y g) pueden realizarse a temperatura ambiente, pero las dems
requieren aplicacin de calor para que se realicen los dobles enlaces. Los productos de reaccin c) -steres epoxdicosson resinas tiles y requieren curacin, mediante oxidacin con aire seco o mediante dobles enlaces (condensacin), con
amino resinas (urea formaldehdo, melamino-formaldehdo) a elevadas temperaturas.
Hay agentes de curado que actan a temperatura ambiente aunque algunos en forma tan lenta que un entrecruzamiento
efectivo podra requerir aos. En la prctica, el tiempo de gel o pot life, esto es, el perodo en el cual la resina es
manejable, puede variar en un amplio intervalo, lo cual es muy til por la posibilidad que presenta de elegir la formulacin
ms idnea en cada caso.
PROPIEDADES DE LAS RESINAS EPOXI
El elevado nmero de resinas epoxi y endurecedores dan lugar a una amplia gama de propiedades en los distintos
productos. No obstante, se puede lograr ampliar esta gama con la incorporacin de los llamados modificadores, que van
a potenciar la versatilidad y utilidad de las resinas epoxi.
Los agentes modificadores ms comunes son:
Diluyentes: Permiten reducir la viscosidad de la formulacin, facilitando su aplicacin y aumentando la capacidad para el
contenido de cargas inertes. Pueden ser inertes o reactivos. Los diluyentes inertes, o no reactivos, reducen la viscosidad
de forma apreciable. El disolvente permanece en el curado pero no est qumicamente unido a l. Los diluyentes
reactivos son los de mayor aplicacin. Habitualmente son compuestos monoepoxdicos, como la misma epiclorhidrina,
que reaccionan con el sistema quedando qumicamente unidos a l.
Flexibilizadores: Cuya misin es reducir la rigidez del sistema y permitir que ste pueda tener deformaciones bajo
carga. La flexibilizacin se puede conseguir introduciendo cadenas de gran longitud unidas covalentemente a la red
durante el curado, o bien incorporando al polmero largas cadenas moleculares que permanezcan sin reaccionar con la
resina transformada.
Cargas: utilizadas para abaratar o mejorar algunas propiedades de la formulacin. Suelen ir incorporadas en la resina o
en el endurecedor. En ocasiones pueden llegar a suponer hasta un 80% del producto final, de aqu estriba su
importancia. Su naturaleza es muy diversa, puede ser slice, cuarzo, grafito, sulfato de bario, fibra de vidrio, etc., siendo
las cargas con grnulos redondeados las que suponen el mnimo consumo de formulacin. Dentro de las cargas, los
agentes tixotrpicos confieren a la formulacin una estructura capaz de soportar elevados esfuerzos cortantes, evitando
su descuelgue. Las ms comunes son la mica, bentonitas o fibra de vidrio.
Pigmentos: su misin es mejorar el aspecto de la formulacin con coloraciones diversas. Pueden emplearse pigmentos
inorgnicos, tales como el xido de titanio, negro de humo, cromatos; o colorantes, azul y verde de ftalociamina. La
modificacin con otras resinas potencia las posibilidades de las resinas epoxi, al unirse las ventajas de distintos sistemas.
Este es el caso del polister y acrlicas.
APLICACIONES
Las aplicaciones de materiales en base a epoxi son extensas e incluyen revestimientos, adhesivos y materiales
compuestos como los que usan fibra de carbono y fibra de vidrio de refuerzo (a pesar de polister, vinilster y otros
termoestables resinas se utilizan tambin para plstico reforzado con vidrio). La qumica de las resinas epxicas, y la
gama de variaciones de curado disponible en el mercado permite a los polmeros se producen con una amplia gama de

propiedades. En general, las resinas epoxi son conocidos por su excelente adherencia qumica y resistencia al calor, de
buenas a excelentes propiedades mecnicas y muy buenas propiedades como aislantes elctricos. Muchas de las
propiedades de los epoxis se puede modificar (por ejemplo, resinas epoxi con relleno de plata, confiere conductividad
elctrica, aunque epoxis son tpicamente aislante de la electricidad). Tambin existen variaciones que ofrecen un elevado
aislamiento trmico, o la conductividad trmica combinada con una alta resistencia elctrica para aplicaciones de
electrnica. Otro uso que se le han dado a las resinas epoxi son en el mbito de las artes plsticas para el moldeo de
miniaturas.
Pinturas y acabados
Los epoxis se usan mucho en capas de impresin, tanto para proteger de la corrosin como para mejorar la adherencia
de las posteriores capas de pintura. Las latas y contenedores metlicos se suelen revestir con epoxi para evitar que se
oxiden, especialmente en alimentos cidos, como el tomate. Tambin se emplea en decoraciones de suelos de alta
resistencia, fabricacin y recubrimiento de piletas, frentes para automviles, etc.
Recubrimiento de piletas

Adhesivos
Las resinas epoxdicas son un tipo de adhesivos llamados estructurales o de ingeniera el grupo incluye el poliuretano,
acrlico y cianoacrilato. Estos adhesivos se utilizan en la construccin de aviones, automviles, bicicletas, esques. Sirven
para pegar gran cantidad de materiales, incluidos algunos plsticos, y se puede conseguir que sean rgidos o flexibles,
transparentes o de color, de secado rpido o lento. Los adhesivos epoxi puede ser desarrollado para adaptarse a casi
cualquier aplicacin.
En general, si el secado de un adhesivo epoxdico se realiza con calor, ser ms resistente al calor y a los agentes
qumicos que si se seca a temperatura ambiente. La resistencia a la traccin de este tipo de adhesivos puede llegar a
superar los 350 kg/cm, lo que les convierte en el adhesivo ms resistente del mundo. La fuerza de los adhesivos epoxi
se degrada a temperaturas superiores a 350F (177C).
Algunas resinas epoxi se curan por la exposicin a luz ultravioleta. Los epoxis son comnmente utilizados en ptica, la
fibra ptica y odontologa
Adhesivo de dos componentes

Cola epoxi de alta conductividad trmica

Herramientas industriales y materiales compuestos

Las resinas epoxi se usan tanto en la construccin de moldes como de piezas maestras, laminados, extrusiones y otras
ayudas a la produccin industrial. Los resultados son ms baratos, resistentes y rpidos de producir que los hechos de
madera, metal, etc. Los compuestos de fibras y epoxi, aunque son ms caros que lo de resinas de polister o de ster de
vinilo, producen piezas ms resistentes. Refuerzos tpicos son fibra de vidrio, carbono, kevlar, y boro
Tanque de combustible acero con superficies exterior e interior con capa de compuestos epxicos ricos en aluminio (exterior) y en zinc (interior).

Sistemas elctricos y electrnicos

En generacin elctrica encapsulan o recubren lo motores, generadores, transformadores, reductoras, escobillas y
aisladores, para protegerlos. Adems, las resinas epoxi son excelentes aislantes elctricos y se usan en muchos
componentes, para proteger de cortocircuitos, polvo, humedad, etc.
En la industria electrnica se usan con profusin para el encapsulado de los circuitos integrados y los transistores,
tambin se usan en la fabricacin de circuitos impresos. El tipo de circuito impreso ms frecuente FR-4 no es ms que un
sndwich de capas de fibra de vidrio pegadas entre s por resina epoxi. Tambin se usan en el pegado de las capas de
cobre en las placas y forman parte de la mscara antisoldante de muchos circuitos impresos.
Encapsulado epoxi de circuito hbrido en una placa de circuito impreso

Aplicaciones nuticas
Se pueden encontrar resinas epoxi en ferreteras y grandes almacenes, generalmente en forma de adhesivos de dos
componentes. Se venden tambin en tiendas de nutica para reparacin de barcos. Los epoxis no suelen ser la ltima
capa del recubrimiento de un barco porque les afecta negativamente la exposicin a luz ultravioleta (UV). Se suelen
recubrir con barnices marinos o coberturas de gel de polister que protegen de los rayos UV.
Se distinguen fcilmente porque la relacin de mezcla de los epoxis es de 1:1 mientras que el polister suele ser de 10:1.
Aunque en algunos tipos de resina epoxi la relacin de catalizacin tambin es del 10:1.

Reparacin y recubrimiento de cascos de embarcaciones