ASDS-PE

TS-SPE
NOM : ......................................

THME LES MATRIAUX

CORROSION ET PROTECTION DES MTAUX
PRNOM : .................................

CLASSE : .......................... DATE : ....................................................

PARTIE A : ASDS : laboration corrosion et protection des aciers

Vu ses trs intressantes proprits mcaniques, le fer pur, ou sous forme d'alliages, est le mtal le plus
utilis dans l'industrie et le btiment. labor partir de minerais principalement constitus d'oxydes, il
s'oxyde naturellement l'air s'il n'est pas protg.
La corrosion est un flau : on estime que 20 % de la production mondiale d'acier sont perdus chaque anne sous forme de
rouille.
Du minerai la rouille, quelles sont les principales tapes de la vie du fer ?
L'homme peut-il les modifier ? Si oui, dans quel but ?
Document n1 : laboration du fer, de la fonte et de lacier?


En Europe, la fabrication du fer date de 1700 ans av. J.C. : on
Du dioxygne est ventuellement introduit. La production
superposait plusieurs couches successives de minerai de fer et dune tonne dacier par la filire fonte saccompagne du
de bois et on chauffait ces chafaudages. Le mtal fondu tait
dgagement de deux tonnes de dioxyde de carbone.
travaill sur place. Actuellement, coexistent deux filires
Daprs www.acier.org/lacier/comment-fabrique-t-on-
dlaboration de lacier: la filire fonte et la
lacier.html
filire ferraille. Dans la filire fonte, aprs broyage, le minerai
est introduit dans le haut fourneau avec du coke (constitu
essentiellement de carbone). Le coke brle: la chaleur dgage
fait fondre le minerai. Le monoxyde de carbone, CO(g), form
par la combustion, rduit en fer les oxydes de fer constituant
le minerai. On obtient alors de la fonte en fusion.
La fonte est ensuite achemine vers un convertisseur o du
dioxygne est introduit. Loxygne brle une partie du carbone
et des rsidus de la fonte; on obtient alors de lacier. Dans la
filire ferraille, la ferraille, trie et broye ou ltat brut, est
introduite dans un four lectrique : de lacier en fusion est
obtenu.


Document n2 :


Fer, fonte acier, ne pas confondre
Ces trois produits diffrent par leur teneur en carbone.
Le fer est un matriau mou et mallable, dont la teneur en
carbone est infime.
Lacier est un alliage de fer et de carbone avec une teneur en
carbone pouvant varier de 0,03 % 2 % maximum en masse; il
est la fois mallable et rsistant. Lacier inox est un alliage
dacier, de chrome (de 16 19 %) et de nickel (9 13 %), et dun
peu de carbone (< 1%).
La fonte, avec une teneur leve de carbone (de 2 % jusqu 6
%), existe en plusieurs qualits : de mallable et ductile(*) trs
dure et rsistante.
D'aprs le site www.Rohr.frlferraill.htm

(*) ductile : qui peut tre tir, tendu sans se rompre.

Document n3 :
Fonctionnement dun haut-fourneau
Le principal oxyde de fer dans un minerai de fer est
lhmatite ou oxyde de fer (III) Fe2O3(s).
Sa rduction par le monoxyde de carbone CO(g), permet
dobtenir, en cinq tapes, le fer ou ses alliages, lacier et la
fonte.
Dans une premire tape, le carbone C(s) du charbon de
coke ragit avec le dioxygne O2(g) pour donner du
dioxyde de carbone CO2(g), qui dans une seconde
raction, donne du monoxyde de carbone, CO(g), en
ragissant avec le carbone solide C(s).
la temprature du haut-fourneau, lexcs de carbone
permet la conversion de la totalit du CO2(g) en CO(g).
Le CO(g) produit rduit les oxydes de fer en trois tapes:

- Pour 320C < q < 620C, Fe2O3(s) est rduit en
Fe3O4(s)
- Pour 620C < q < 950C, Fe3O4(s) est rduit en FeO(s) ;
- Pour q > 950C, FeO(s) est rduit en Fe(s).

Au cours de ces ractions, CO (g) est oxyd en CO2(g).

Document n4 :
Corrosion de lacier.
Le phnomne de corrosion correspond la dgradation
dun mtal, ou dun alliage mtallique, par des ractifs
gazeux ou en solution. lchelle de la plante, chaque
seconde, cinq tonnes dacier sont oxydes en rouille,
mlange complexe doxydes et dhydroxydes de fer plus ou
moins hydrats. La corrosion est un flau industriel. On
estime en effet que 20 % de la production mondiale d'acier
sont perdus chaque anne sous forme de rouille. La
corrosion de lacier est favorise lorsque latmosphre est
humide et contient des espces ioniques dissoutes. La
corrosion est dite uniforme lorsque toute la surface du
mtal en contact avec cette solution est attaque de la
mme faon, diffrentielle si ce nest que partiellement.

Document n5 :
Protection de lacier contre la corrosion.
La corrosion a des consquences importantes au
niveau conomique. La lutte contre la corrosion permet de
rallonger la dure de vie des objets en acier.
On peut :
- incorporer du chrome et du nickel lacier pour obtenir
un acier inoxydable ;
- recouvrir lacier dune couche protectrice
impermable (peinture, vernis, plastique) ;
- recouvrir lacier dun autre mtal : en plongeant la pice
dacier dans un bain de zinc fondu (galvanisation) ou par
lectrozingage (lectrolyse);
- relier un bloc de zinc lobjet en acier protger : le zinc
est alors oxyd et le dioxygne est rduit la surface du fer
ou de lacier, qui nest alors pas corrod (anode sacrificielle
sur la coque des navires).
Document n6 :
Recyclage des aciers

Mme protgs, les aciers se corrodent lentement. Les objets en acier corrod
peuvent ensuite tre recycls. Les exigences en matire de taux de recyclage des
vhicules automobiles sont leves : actuellement 54 % de lacier prsent dans une
voiture est de lacier recycl. Avec un taux de recyclage qui dpasse les 62 %, lacier
est le matriau le plus recycl en Europe.
Le recyclage de lacier permet de prserver les ressources naturelles, de rduire
lutilisation dnergie et de diminuer lmission de gaz effet de serre.

Analyse et synthse :


1. Pourquoi dans les de mines de fer , le fer n'est pas l'tat de mtal fer ?
Loxygne prsent sur terre ragit avec le fer mtallique pour former des oxydes de fer. Le minerai de fer est sous la
forme doxydes de fer
2. Justifier l'utilisation du bois par les premiers mtallurgistes.
Dans un haut-fourneau, les oxydes de fer sont rduits en mtal fer ; le bois constituait le rducteur des premiers
mtallurgistes. Le bois apportait llment carbone qui, au cours de la raction, tait oxyd en dioxyde de carbone

3. Comment obtient-on l'acier partir de la fonte ?

On obtient de la fonte en chauffant dans un haut-fourneau, vers 1250C, un mlange de minerai de fer et de charbon
coke
La fonte liquide obtenue ragit ensuite avec du dioxygne, dans un convertisseur vers 1600C, qui brle une partie du
carbone et des rsidus prsents dans la fonte : on obtient alors de lacier

4. Quelle est la diffrence entre la fonte et l'acier ?

Lacier et la fonte sont deux alliages de fer et de carbone mais les teneurs en carbone sont diffrentes :
2 % en masse de carbone maximum pour lacier
entre 2 et 6 % de carbone en masse pour la fonte

5. Justifier qu'en mlangeant de la ferraille (mlange de fer et d'oxydes de fer) on obtienne de l'acier.

La ferraille contient du fer et des oxydes de fer ; la fonte est plus riche que lacier en lment carbone, une partie du
carbone de la fonte rduit les oxydes de la ferraille et se transforme en dioxyde de carbone. Le taux global de carbone
diminue dans le mlange qui devient ainsi de lacier (voir les taux de carbone de la fonte et de lacier dans le document
2). Lajout ventuel de dioxygne permet dajuster la transformation dune partie du carbone de la fonte en dioxyde de
carbone et dobtenir de lacier.
6. Quel peut tre le rle de l'ajout de dioxygne dans les deux filires, fonte et acier ?
lajout doxygne dans les deux filires, permet dajuster le pourcentage en masse de carbone, prsents.
On obtient alors des aciers aux proprits mcaniques diffrentes
7. crire les 5 ractions mises en jeu dans le document n3.

(1) C(s) + O2(g) CO2(g)

(2) C(s) + CO2(g) 2 CO(g)

(3) 3 Fe2O3(s) + CO(g) 2 Fe3O4(s) + CO2(g)

(4) Fe3O4(s) + CO(g) 3 FeO(s) + CO2(g)

(5) FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g)

8. Globalement dans le haut-fourneau, on peut considrer que les ractifs sont C et Fe2O3 , les produits
CO2 et Fe . crire la raction globale de la rduction de l'oxyde Fe2O3 en mtal fer.

Globalement les deux ractifs sont Fe2O3(s) et C(s) et les deux produits sont Fe(s) et CO2(g).
Lquation bilan de lensemble des ractions mises en jeu dans le haut-fourneau est:
2 Fe2O3(s) + 3 C(s) 4 Fe(s) + 3 CO2(g)

9. Qu'est-ce que la rouille? Pourquoi un milieu marin favorise-t-il particulirement la corrosion de l'acier ?

La rouille est un mlange complexe doxydes de fer et dhydroxydes de fer

10. Commenter les logos du document 5.

Le fer, lacier et la fonte sont attirs par un aimant. Le logo du haut indique que lacier est recyclable et quil sera
vraisemblablement extrait dun mlange de mtaux par un lectroaimant. le logo du bas, appel Point vert, indique que

le fabricant de ce matriau adhre un systme contribuant au recyclage des dchets issus des emballages

11. Rdiger un commentaire argument de la phrase en italique dans le document 6.

Le recyclage de lacier permet de prserver les ressources naturelles, de rduire lutilisation dnergie et de diminuer
lmission de gaz effet de serre

Le recyclage de lacier permet de (doc.6):

- prserver les ressources naturelles : en rutilisant du fer usag, on vite lextraction de nouveau minerai de fer.
- rduire lutilisation dnergie : la filire ferrailles ne ncessite pas de dpenser dnergie pour extraire le
minerai et le coke, elle ne ncessite pas non plus de haut fourneau.
- diminuer lmission de gaz effet de serre : lorsquon ajoute du dioxygne pour liminer le carbone de la fonte,
il se dgage du dioxyde de carbone (gaz effet de serre).
- Cela nest pas ncessaire pour la filire ferrailles

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PARTIE B : PE : La vie des aciers dans les milieux marins

La corrosion de lacier est favorise lorsque latmosphre est humide et contient des espces ioniques dissoutes. Pour mettre
en vidence le phnomne de corrosion en milieu maritime, vous allez raliser quelques expriences simples.
1. Identifications dions
Raliser trois expriences permettant didentifier les ions proposs dans des tubes essais.
Verser environ 2 mL de la solution de lion tester et quelques gouttes du ractif test.
Complter le tableau.

Ion tester
Ractif test
Observations

ion hexacyanoferrate (III)
ion fer (II) Fe2+(aq)
Tube 1
Prcipit bleu
[Fe(CN)6] 3-



Prcipit blanc
ion hexacyanoferrate (III)
ion zinc (ll) Zn2+(aq)
Il apparat jauntre cause de la solution qui
Tube 2
3-
[Fe(CN)6]
est dj colore


Phnolphtalne
Tube 3
Coloration rose
ion hydroxyde HO- (aq)


2. Corrosion de l'acier en milieu marin
Pour modliser la corrosion de l'acier en milieu marin, on dpose
une goutte d'eau sale sur une plaque de fer.

On observe
- Une coloration bleue au centre de la solution corrosive sale
- Une coloration rose sur les bords de la solution

a. Interprter les deux observations prcdentes

La coloration bleue au centre de la solution corrosive sale montre la formation dion
Fe2+(aq)
Le fer est oxyd en ion fer II
Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e
La coloration rose sur les bords de la solution montre la formation dion OH-(aq)
Le dioxygne est rduit en ion hydroxyde
O2(g) +2H+ (aq)+ 4e 2HO (aq)+
Ou par addition membre membre de 2OH- en tenant compte que H+(aq)+HO (aq) H2O
(l)
O2(g) +2H+ (aq)+ 4e+2HO (aq) 2HO (aq)+ 2HO(aq)
et aprs simplification
O2(g) + 4e+2 H2O(l) 4HO (aq)


Il se produit une raction doxydo-rduction entre le rducteur Fe de la plaque dacier et loxydant O2(g)
Un transfert dlectron lieu entre le dioxygne de lair et le fer

quation de la raction de corrosion de lacier:


Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e-
(x2)
+
4 HO-(aq)
(x1)

O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e-

2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(l) 2 Fe2+(aq) + 4 HO-(aq)


b.

c.

Expliquer comment se fait le transfert d'lectrons.

Le transfert d'lectrons du rducteur Fe vers l'oxydant O2 ne se faisant pas par contact direct, puisque les
ractions d'oxydation et de rduction ont lieu deux endroits distincts.
Le transfert dlectrons entre le fer et le dioxygne se fait par contact indirect, car le fer est oxyd dans la partie
centrale de la plaque dacier et le dioxygne est rduit dans la partie priphrique.
Les lectrons sont transmis entre les deux ractifs par lintermdiaire de la solution corrosive (attention il ny a
pas de circulation dlectron dans la solution)

Justifier le nom de micropile donn cette exprience.
Il sagit donc dune micropile car le transfert dlectrons nest pas directement par contact mais de faon
indirecte entre le fer et le dioxygne.

d.

S'agit-il d'une corrosion uniforme ou diffrentielle ?

Ce type de corrosion est une corrosion diffrentielle car elle ne se fait pas uniformment sur toute la plaque

3. Modlisation dune micropile anode sacrificielle
Pour modliser le fonctionnement cette micropile (dite anode sacrificielle), on ralise une pile constitue par une
plaque de fer et une plaque de zinc plongeant dans une solution de chlorure de sodium et relies par un conducteur
ohmique.
a. Faire un schma lgend de cette exprience et la raliser.

b. Comment montrer que c'est bien l'lectrode de zinc et non celle en fer qui est le sige d'une oxydation ?
Si llectrode de Zinc est le sige dune oxydation, lajout dions hexacyanoferrate (III) dune solution hexacyanoferrate
(III) de potassium ferait apparatre proximit de llectrode de Zinc un prcipit blanc caractristique des ions Zn2+
rsultant de loxydation du zinc
labsence de prcipit vert au voisinage de llectrode de fer montrerait que llectrode de fer nest pas oxyde

4. Corrosion en milieu marin
On prpare une solution corrosive sale tide de chlorure de sodium 2 g/L qui simule un milieu marin.
On y ajoute :
de l'agar-agar qui est un glifiant 10 g/L ,
de l'hexacyanoferrate de potassium K3 [Fe(CN)6] 1 g/L,
quelques gouttes de phnolphtaline.
On dispose ensuite dans deux botes de Ptri, des clous en fer selon le protocole schmatis sur les figures ci-dessous

On verse la solution corrosive prpare dans les deux botes de Ptri et on laisse refroidir jusqu' ce que le gel se fige.
Ces expriences ont t ralises l'avance car elles ncessitent du temps pour tre exploitables.

a) Observer les botes de Ptri prpare et noter vos observations sur des schmas lgends

b) Exploitation et interprtation
Donnes :
les clous se comportent comme un micropile : la rduction et l'oxydation ont lieu dans des zones distinctes,
l'lectroneutralit du milieu est assure par la circulation d'ions dans le gel,
les couples oxydant/rducteurs concerns sont : Fe2+ / Fe ; Zn2+ / Zn ; O2 / HO-
A. Bote de Ptri n1 :
A.1. Quels sont les ions apparus dans les parties extrmes du clou (pointe et tte) et dans sa partie centrale ?

la coloration bleue autour du clou, permet dattester la prsence dion fer
II Fe2+
la coloration rouge apparaissant aux extrmits atteste de la prsence des
ion hydroxyde HO-



A.2. crire les demi-quations lectroniques traduisant les deux ractions qui ont lieu, puis l'quation globale se
produisant la surface du clou.
Autour de la partie centrale : Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e
Prs des extrmits : O2(g) + 4e+2 H2O(l) 4HO (aq)
quation globale :
2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(l) 2 Fe2+(aq) + 4 HO-(aq)
le fer joue le rle de rducteur
le dioxygne celui doxydant

A.3. Comment les lectrons circulent-ils du rducteur vers l'oxydant ?
Les lectrons sont achemins par le clou lui mme (rappel pas dlectron en solution aqueuse)

B. Bote de Ptri n2 :
B.1. Des deux mtaux, est-ce le fer ou le zinc qui est oxyd ?

la coloration rouge autour du clou, prouve labsence dion fer II et
donc que ce nest pas le fer qui est oxyd, elle atteste de la prsence
dion hydroxyde.

Autour du fer , cest le dioxygne dissout qui est rduit en ion
hydroxyde
le prcipit blanc, atteste de la prsence dion Zn2+ ; cest donc le zinc
qui est oxyd en ion zinc


B.2. Utiliser les rsultats de cette exprience pour expliquer pourquoi les constructeurs de bateaux fixent de blocs de
zinc sur la coque en acier des navires.
En fixant des blocs de Zinc sur la coque en acier, les constructeurs ralisent ainsi une micropile dont le bloc de zinc est
lanode, et la coque dacier la cathode.
lanode en zinc soxyde ainsi la place de lacier (si le navire en tait dpourvu)
5. Mesure de tension pour vrifier le fonctionnement d'un dispositif de protection.
Un marin veut s'assurer de la bonne protection de la coque de son bateau par ce procd. Pour cela, il branche un
voltmtre, en mode continu, entre la coque en acier et le bloc de zinc.
La borne COM du voltmtre tant relie la coque en acier et la borne V au bloc de zinc, le voltmtre indique une
tension U = 320 mV.

5.1. En admettant que l'association {coque en acier, eau de mer, bloque de zinc} forme une pile, dduire de la mesure la
polarit de la pile.
Le voltmtre tel quil est branch, mesure la tension
entre lacier et la plaque de zinc soit UAZ =-320 mV
UZA = VZ-VA
VZ-VA = 320 mV
VZ-VA<0 soit VZ< VA

La coque en acier a donc un potentiel lectrique
suprieur celui de la plaque de zinc lacier constitue
donc le ple positif de la micropile

5.2. La protection est-elle assure ? Justifier clairement votre rponse (on pourra s'aider de la pile ralise dans
l'activit prcdente).

lassociation de ces deux mtaux constitue une micropile dont le zinc est lanode, cest donc elle qui soxyde ce qui
prserve la cathode dacier.
Ce dispositif dsign sous le nom danode sacrificielle sexplique car lanode est sacrifie cest dire oxyde , pour
prserver lacier de la coque du bateau