DESTILACIN

Dr. Ral Benito Siche Jara

Equilibrio lquido-vapor

INTRODUCCIN

Mtodo para separar los componentes

de una solucin lquida, que depende

de la distribucin de estos componentes

entre una fase vapor y una lquida. La
fase vapor se origina de la fase lquida
por vaporizacin al punto de ebullicin.

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

INTRODUCCIN

Requerimiento bsico para separacin de

componentes por destilacin

Que la composicin del vapor sea

diferente de la composicin del lquido
con el cual esta en equilibrio al punto de
ebullicin de este ltimo.

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

INTRODUCCIN

La destilacin se basa en soluciones en

las que todos los componentes son
bastantes voltiles (etanol-agua) donde
ambos componentes estaran tambin
en la fase vapor.

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

INTRODUCCIN

Aplicaciones
-Elaboracin de licores
-Obtencin de alcohol combustible
-Obtencin de Nitrgeno lquido
-Obtencin de aromas

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

INTRODUCCIN

RELACIONES DE EQUILIBRIO
LQUIDO - VAPOR

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

INTRODUCCIN
Se dice que un sistema est en equilibrio
cuando su estado es tal que no puede
experimentar ningn cambio espontneo.
Cuando un sistema no est en equilibrio,
tiende espontneamente a alcanzarlo.
Las diferencias entre la condicin real
del sistema y la condicin de equilibrio
constituyen las denominadas

fuerzas.impulsoras
velocidad .de.tendencia .al.equilibrio
resistenci a.al.cambio

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

INTRODUCCIN
REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
Fases + Libertades = Componentes + 2
Habitualmente, estas variables son:
Presin (P)
Temperatura (T)
Composicin de cada una de las fases (xi e yi).
Para un sistema bifsico:
Libertades = Componentes

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

PREDICCIN TERMODINMICA
a) Clculo de la composicin del vapor y del lquido
en equilibrio a una presin y temperatura conocidas.

PA y A P

PA P x A

Ley Dalton

Ley Raoult

0
A

xB 1 x A

P PA PB PA0 x A PB0 xB
P PB0
xA 0
PA PB0
UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

0
A

P xA
yA
P

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

PREDICCIN TERMODINMICA
b) Clculo de la temperatura de burbuja (ebullicin) y
de la composicin de un vapor en equilibrio con un
lquido de composicin conocida a una presin P.
Suponer T
Calcular P0A y P0B

Calcular yA e yB

NO

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

yA + yB = 1

PA0 x A
yA
P

SI

FIN

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

10

PREDICCIN TERMODINMICA
c) Clculo de la temperatura de roco (condensacin) y
de la composicin de un lquido en equilibrio con un
vapor de composicin conocida a una presin P.
Suponer T

Calcular P0A y P0B

Calcular xA y xB

NO

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

xA + xB = 1

P PB0
xA 0
PA PB0

SI

FIN

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

11

PREDICCIN TERMODINMICA
d) Clculo de la presin y de la temperatura de equilibrio
de un sistema lquido-vapor de composicin conocida.
Suponer T
Calcular P0A y P0B
0
P
Calcular P y : P A x A
yA

NO

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

=P

SI

PB0 xB

yB
FIN

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

12

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

TB
x

Temperatura

T1

TA
b

0% A d
100% B

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

e
Concentracin (x, y)

100% A
0% B

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

13

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

Fraccin molar en el vapor, y

1.0

0.8
0.6

0.4
0.2
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

Fraccin molar en el lquido, x

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

14

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

TB

Fraccin molar

Temperatura

ya

xa
Concentracin

xa
Fraccin molar

Azetropo de mximo punto de ebullicin

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

15

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

TB

Fraccin molar

Temperatura

ya

xa

xa
Concentracin

Fraccin molar

Azetropo de mnimo punto de ebullicin

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

16

VOLATILIDAD RELATIVA
Volatilidad relativa de los sistemas vapor-liquido: ()
Es la medida numrica de la facilidad de separacin.
yA

AB

yB

.x A
yA
1 1x A

xA
xB

Si el sistema obedece a la ley de Raoult:

PA PA0 x A

PA y A P
AB

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

PA0
0
PB

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

17

VOLATILIDAD RELATIVA

puede cambiar a medida que varia la concentracin. Si

los sistemas obedecen la ley de Raoult, varia poco en un
amplio rango de concentraciones a presin total constante.
=1
>1
<1

UNT

significa que no ser posible la separacin por este

mtodo.
significa que la separacin es factible.
significa que la relacin molar de los constituyentes
del vapor ser veces su relacin molar en el
lquido.

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

18

EJEMPLO 1
La ecuacin de Antoine correlaciona la presin de vapor de los
lquidos puros con la temperatura segn:

B
log P A
T C
0
A

con PA0 en (mmHg) y T en (C)

Teniendo en cuenta que las constantes de dicha ecuacin para el

etanol y el agua son:
A

Etanol

8,0449

1554,300

222,650

Agua

7,9668

1668,210

228,000

y que esta mezcla binaria tiene un comportamiento ideal. Calcular y

representar la curva de equilibrio de este sistema, para una presin
total de una atmsfera.

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

19

EJEMPLO 1

0
e tan ol

log P

1554.3
8.0449
T 222.65

1554.3
log 760 2.8808 8.0449
T 222.65

T ebe tan ol 78.3 C

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

20

EJEMPLO 1
0
agua

log P

1668.21
7.9668
T 228

1668.21
log 760 2.8808 7.9668
T 228

T eb agua 100 C

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

21

EJEMPLO 1
0
e tan ol

log P

UNT

1554.3
8.0449
T 222.65

0
agua

log P

1668.21
7.9668
T 228

P0Etanol

P0Agua

78.3

760

331.49

80

811.46

355.25

85

983.40

433.57

90

1184.48

525.84

95

1418.33

633.96

100

1688.91

760

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

22

EJEMPLO 1
xe tan ol

T
78.3
80
85

90
95
100

UNT

P0Etanol
759.02
811.46
983.40
1184.48
1418.33
1688.91

Ing. Ral Benito Siche Jara

0
P Pagua
0
0
Pe tan ol Pagua

P0Agua
331.49
355.25
433.57
525.84
633.96
759.97

Xetanol
1
0.89
0.59
0.36
0.16
0

ye tan ol

Pe0tan ol xe tan ol

Yetanol
1
0.95
0.77
0.55
0.3
0

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

23

EJEMPLO 1

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

24

EJEMPLO 1

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

25

EJEMPLO 2
Una mezcla lquida contiene 50% de alcohol y 50% de
agua en peso.
a) Calcule la presin total y la fraccin molar de cada
sustancia en la fase vapor que se encuentra en equilibrio
con dicha mezcla lquida a una temperatura de 60C.
b) Demuestre que la temperatura de burbuja de la mezcla
lquida cuando se encuentra a una presin total de
P=0,715 atm, es de 83C.

c) Prepare un programa que calcule la temperatura de

burbuja y la composicin de la fase vapor en equilibrio con
una mezcla lquida de composicin x1=0.541 a 760 mm
Hg.

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

26

INTRODUCCIN

PM (e tan ol ) 46

PM (agua ) 18

50

xe tan ol

UNT

46

0.28
50 50
46
18

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

27

INTRODUCCIN
a) Presin total y fracciones molares en fase vapor
DATOS:

xe tan ol 0.28
T 60 C

xe tan ol

ye tan ol

UNT

0
P Pagua
P 149.4
0

0.28
0
Pe tan ol Pagua 351.5 149.4

P 206.24 mmHg

Pe0tan ol xe tan ol (351.5)(0.28)

0.48
P
206.24

ye tan ol 0.48

yagua 1 Ye tan ol 1 0.48 0.52

yagua 0.52

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

28

INTRODUCCIN
b) Temperatura de burbuja para P=0.715 atm
log Pe0tan ol 8.0449

0
agua

log P

Si xe tan ol

1554.3
83 222.65

1668.21
7.9668
83 228

0
P Pagua
0
0
Pe tan ol Pagua

Entonces

Pe0tan ol 911.3 mmHg

0
Pagua
400.7 mmHg

0
0
P xe tan ol * ( Pe0tan ol Pagua
) Pagua

P 543.4 mmHg 0.715atm

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

29

INTRODUCCIN
c) Programa para calcular Temperatura de burbuja e Y
Suponer T

Calcular P10 y P20

Calcular y1 e y2

NO

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

y1 + y2 = 1

P10 x1
y1
P

SI

FIN

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

30

INTRODUCCIN
c) Programa para calcular Temperatura de burbuja e Y

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

31

INTRODUCCIN

Disear un algoritmo y un programa

en Excel para determinar la
Temperatura y Presin de equilibrio
de un sistema etanol-agua de la
siguiente composicin:
xA = 0.38
yA = 0.25

UNT

Ing. Ral Benito Siche Jara

Destilacin: Equilibrio lquido - vapor

32