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2.1 INTRODUCTION
Un matriau composite (pris au sens adopt dans cet ouvrage) est constitu
d'une matrice et d'un renfort, constitu de fibres.
La matrice est elle-mme compose d'une rsine (polyester, poxyde, etc.) et
de charges dont le but est d'amliorer les caractristiques de la rsine tout en
diminuant le cot de production. D'un point de vue mcanique, l'ensemble rsinecharges se comporte comme un matriau homogne, et le composite est considr
comme constitu d'une matrice et d'un renfort.
Le renfort apporte au matriau composite ses performances mcaniques
leves, alors que la matrice a pour rle de transmettre aux fibres les sollicitations
mcaniques extrieures et de protger les fibres vis--vis des agressions extrieures.
Le type d'association matrice-renfort dpend des contraintes imposes au concepteur : caractristiques mcaniques leves, tenue en temprature, cot, rsistance la corrosion, etc.
L'objet de ce chapitre est de dgager une synthse gnrale mais non
exhaustive des divers constituants. Cette synthse est aborde avec l'il d'un
mcanicien. Pour une tude plus approfondie, le lecteur pourra se reporter divers
ouvrages [1 5].
16
Compte tenu de ces contraintes, les rsines utilises sont des polymres,
modifis par diffrents adjuvants et additifs : agents de dmoulage, stabilisants,
pigments, etc. Les rsines sont livres en solution, sous forme de polymres non
rticuls en suspension dans des solvants qui empchent le pontage entre les
macromolcules prpolymrises. Sous l'action de la chaleur, des liaisons se
dveloppent entre les chanes du prpolymre pour constituer un polymre
rticul suivant une structure tridimensionnelle. Deux grandes familles de rsines
polymres existent : les rsines thermoplastiques et les rsines thermodurcissables. Ces deux types de rsine possdent la facult de pouvoir tre mouls
ou mis en forme, pour donner soit un produit fini, soit un produit semi-fini dont la
forme peut tre modifie.
Les rsines thermoplastiques, dont la fabrication atteint de loin le plus gros
tonnage du fait d'un faible cot, possdent la proprit de pouvoir tre mises en
forme plusieurs fois par chauffages et refroidissements successifs. Ces rsines
peuvent donc tre rcupres et facilement recycles.
Par contre, les rsines thermodurcissables ne peuvent tre mises en forme
qu'une seule fois. En effet, aprs polymrisation par apport de chaleur en prsence
d'un catalyseur, ces rsines conduisent une structure gomtrique qui ne peut
tre dtruite que par un apport important d'nergie thermique. Ainsi, les rsines
thermodurcissables possdent des proprits mcaniques et surtout thermomcaniques plus leves que les rsines thermoplastiques.
Du fait de ces caractristiques plus leves, les rsines thermodurcissables sont
les plus employes actuellement dans la mise en uvre des matriaux composites.
Cependant, l'amlioration des caractristiques des rsines thermoplastiques
conduit une utilisation qui ne cesse de crotre.
Deux autres classes de rsines usages spcifiques sont galement utilises, ce
sont :
les rsines thermoplastiques qui peuvent rsister en service continu des
tempratures de l'ordre de 200 C et plus,
les lastomres dont le renforcement par diffrentes fibres conduit
diverses applications dans le domaine de l'automobile.
17
1 200 kg/m3
2,8 3,5 GPa
3 4,5 GPa
50 80 MPa
90 130 MPa
25%
79%
90 200 MPa
10 20 MPa
60 100 C
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1. Les rsines phnoliques sont les plus anciennes des rsines thermodurcissables dont la plus connue est la baklite. Les caractristiques de ces rsines
sont les suivantes :
Masse volumique
1 200 kg/m3
Module d'lasticit en flexion
3 GPa
Contrainte la rupture en traction
40 MPa
Allongement la rupture en traction
2,5 %
Contrainte la rupture en flexion
90 MPa
Rsistance la compression
250 MPa
Temprature de flchissement sous charge
120 C
Parmi les avantages, nous citerons :
une excellente stabilit dimensionnelle,
une bonne tenue la chaleur et au fluage,
une bonne rsistance aux agents chimiques,
un faible retrait,
de bonnes caractristiques mcaniques,
un faible cot.
Parmi les inconvnients, nous noterons :
une mise en uvre sous pression, donc faibles cadences,
les couleurs fonces des rsines,
une non adaptation des utilisations alimentaires.
Les rsines phnoliques seront donc utilises dans le cas de pices ncessitant une
tenue leve en temprature ou une bonne rsistance aux agents chimiques.
2. Les caractristiques des rsines aminoplastes sont voisines de celles des
rsines phnoliques. Aux avantages de ces rsines, il faut ajouter :
la possibilit d'utilisations alimentaires,
la possibilit de colorer les rsines.
3. Les rsines furaniques sont assez peu utilises en France cause de leur
cot, trois fois plus lev que les rsines polyesters. Parmi leurs avantages :
un durcissement plus rapide que les rsines phnoliques,
une grande inertie vis--vis des agents chimiques corrosifs.
Cette dernire caractristique conduit utiliser les rsines furaniques dans le
cas de matriaux devant rsister aux produits chimiques : citernes, tuyaux, bacs,
etc.
19
20
Polypropylne
900
2035
1,11,4
Polyamide
1 140
6085
1,22,5
5060
65100
Les divers thermoplastiques peuvent tre renforcs par des fibres et font partie
alors des matriaux composites. Cependant, dans le domaine des composites, les
rsines thermoplastiques ont un dveloppement limit, du fait de la ncessit de
faire appel des transformations hautes tempratures de produits solides.
21
22
23
24
25
leur utilisation pratique, ces fibres sont runies en fils ou en mches de diffrentes
formes. La nomenclature gnrale des diverses formes liniques est encore mal
dtermine, et gnralement drive de celle utilise pour les fibres de verre.
La fibre unitaire est gnralement appele filament lmentaire ou monofilament. Les monofilaments sont ensuite runis en fils ou mches. Les fils
continus ou discontinus sont caractriss par leur masse linique ou titre. Cette
masse linique est une mesure de la finesse des fils, et elle dpend du diamtre et
du nombre de monofilaments. L'unit de masse linique est le tex, masse d'un fil
de longueur gale 1 000 m. Soit :
1 tex = 1 g/km.
En fait, on devrait plutt crire :
1 tex = 10-6 kg/m.
conformment au systme S.I. d'units. La premire dfinition est toutefois mieux
adapte lusage pratique.
26
trame
chane
FIGURE 2.1. Chane et trame d'un tissu.
Les tissus diffrent par le type de fils utiliss (fils simples, mches, etc.), donc
par la masse linique des fils, et par le mode d'entrecroisement (ou armure) des
fils de chane et des fils de trame. La figure 2.2 illustre les armures classiques
utilises : toile ou taffetas, serg, satin, armure croise, armure unidirectionnelle.
Taffetas
Dans larmure taffetas (figure 2.2), les fils de chane et de trame s'entrecroisent
alternativement, conduisant un tissu trs plat, stable, mais peu dformable. Cette
armure confre au tissu des proprits mcaniques sensiblement identiques dans
les deux directions chane et trame (pour des fils de tissage identiques). Toutefois,
larmure taffetas conduit un haut degr de courbure des fibres qui induit une
diminution des performances mcaniques des composites.
Serg
Pou larmure serg, le nombre de fils chane et de fils trame qui sentrecroisent
peut varier. Dans un serg 2 1, les fils trame passent sur un fil chane et sous
deux fils chanes, et dans un serg 2 2, les fils trame passent sur deux fils chane
et sous deux fils chane. Ce type dentrecroisement conduit un motif rptitif du
tissu (Figure 2.16) sous forme de nervures diagonales. Larmure serg offre
l'avantage d'tre la fois souple et dense. Le tissu serg permet ainsi un
glissement entre les fils chane et trame et sadapte bien des moulages de formes
complexes.
Satin
Larmure satin est assez semblable celle du serg, mais le nombre de fils
chane et de fils trame qui passent les uns sur les autres avant de sentrecroiser est
plus lev. Chaque tissu satin est caractris par un nombre, usuellement 4 ou 8,
indiquant que les fils chane passent sur 4 ou 8 fils trame. Il en rsulte un tissu
avec une face qui contient plus de fils chane et une autre face plus de fils trame.
Larmure satin est bien adapte au moulage de formes complexes.
armure taffetas
27
armure serg
armure unidirectionnelle
FIGURE 2.2. Les principaux types d'armures utilises pour le tissage des tissus.
28
29
1
2
FIGURE 2.4. Tissage 3D orthogonal.
4
4
FIGURE 2.5. Tissage 4D.
30
Type
Caractristiques gnrales
E
D
A
C
R, S
Nous ne considrerons par la suite que les fibres de verre de type E et de type
R, dont les compositions sont reportes au tableau 2.2. Il est noter la trs faible
proportion ou l'absence d'oxydes alcalins la diffrence des verres d'usage
courant. Ce fait conduit des tempratures de transformation leves, avec des
consquences techniques et conomiques.
Constituants
Silice
SiO2
Alumine
7374
Al2O3
5354
1415,5
60
25
Chaux
Magnsie
Oxyde de bore
CaO
MgO
B2O3
20 - 24
6,59
0,5 - 0,6
9
6
Fluor
Oxyde de fer
F
Fe2O3
0-0, 7
2223
Oxyde de titane
TiO2
Oxyde de sodium
Na2O
Oxyde de potassium
K2O
<1
<1
0,10,2
1,3
1,5
31
alumine
magnsie
silice
chaux
oxide de bore
four
verre en
fusion
filire
monofilament
ensimage
fil de base
de 5 15 m).
Les monofilaments sont ensuite rassembls sans torsion pour constituer un fil
de base (appel fil silionne), qui est enroul sur une bobine ou sous forme de
pelote. Ces fils de base sont les plus utiliss comme renforts verre dans les matriaux composites.
Des fibres de verre discontinues peuvent galement tre labores et assembles suivant un assemblage appel verranne. Les fils verranne se distinguent des
fils continus par un aspect pelucheux.
32
Caractristiques
Masse volumique
Module d'Young
Ef
kg/m3
GPa
Contrainte la rupture
fu
MPa
Allongement la rupture
fu
Coefficient de Poisson
vf
Verre E
Verre R
2 600
73
2 550
86
3 400
4 400
4,4
5,2
0,22
33
TABLEAU 2.4. Contraintes la rupture mesures sur monofilaments et fils de base (en
MPa).
Verre E
Verre R
3 400
4 400
2 0002 400
3 600
TABLEAU 2.5. Caractristiques la rupture d'un fil silionne industriel, dduites des
caractristiques mesures sur un composite unidirectionnel rsine poxyde/fil de verre.
Verre E
Contrainte la rupture (MPa)
Allongement la rupture (%)
Verre R
ne sont pas rellement significatives en raison des difficults charger simultanment et uniformment tous les filaments constituant le fil. Dans les matriaux
composites, la liaison verre-rsine par l'intermdiaire de l'ensimage assure une
rpartition assez homogne de la charge. Les mesures, dduites de la rupture de
matriaux composites unidirectionnels, conduisent aux valeurs des contraintes et
allongement la rupture des fibres reportes au tableau 2.5.
Ces valeurs, voisines de celles mesures sur monofilament prlev sur fil
industriel (tableau 2.4), doivent tre considres comme tant reprsentatives des
caractristiques la rupture des fibres de verre.
Enfin, il est intressant de noter que les fibres de verre conservent leurs
caractristiques mcaniques jusqu' des tempratures assez leves, de l'ordre de
200 C pour le verre E et de 250 C pour le verre R. Ces fibres sont donc bien
adaptes pour le renforcement des rsines tenue thermique leve.
34
FIGURE 2.7. Diffrentes prsentations des stratifils : 1. Pelotes 2. Bobines (sur tubes)
(Documentation Vetrotex).
35
36
37
FIGURE 2.10. Prsentation commerciale d'un mat fils coups (Documentation Vetrotex).
FIGURE 2.11. Vue de dtail d'un mat fils coups (Documentation Vetrotex).
38
FIGURE 2.12.
Vetrotex).
FIGURE 2.13. Vue de dtail d'un mat fils continus (Documentation Vetrotex).
39
FIGURE 2.14. Exemples de trois tissus, armure toile, raliss partir de stratifils de
masses liniques diffrente : 2 400, 1 200 et 320 tex (Documentation Vetrotex).
40
FIGURE 2.18. Complexe mat-tissu stratifil unidirectionnel, avec liage chimique (Documentation Vetrotex).
41
couche 3
couche 2
3.35
couche 1
1.42
42
gaz inerte
GRAPHITATION
HNO3
OXYDATION
2 600 C
CARBONISATION
300 C
2 voies
possibles
fibres
HM ou UHM
OXYDATION
fibres HS
oxygne
gaz inerte
HNO3
fibres acryliques
43
CN
CH
CH
CN
CH
CH2
CH2
CN
2 molcules PAN
+ O2
300 C
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH2
CH2
CH
CH
CN
CN
CH
CH
CN
CN
CN
CH
CH
CH
CH
CH
O
CH
CH
CH
1,100 C
C
C
CH
CH
CN
CN
C
C
+ H20 + 4HCN
C
Les fibres obtenues aprs cette phase ont de bonnes caractristiques mcaniques et
peuvent tre utilises aprs traitement de surface (figure 2.20). Les fibres sont
alors dnommes fibres HR (haute rsistance) ou fibres HT (haute tnacit).
La graphitation. La phase de graphitation est utilise lorsque l'on souhaite
obtenir des fibres module d'Young lev. Cette phase consiste effectuer la
suite de la carbonisation, une pyrolyse des fibres, en atmosphre inerte, jusqu'
2 600 C ou des tempratures suprieures. La graphitation provoque une
rorientation des rseaux hexagonaux de carbone suivant l'axe des fibres, ce qui
aboutit une augmentation du module d'Young. Toutefois, simultanment cette
rorientation, des dfauts se crent dans la structure, entranant une diminution de
la contrainte la rupture. Suivant le taux de graphitation, on obtient des fibres
HM (fibres haut module) ou des fibres THM ( trs haut module).
Le traitement de surface. La dernire phase de l'laboration consiste en un
traitement de surface, par oxydation mnage en milieu acide (nitrique ou sulfurique). Cette phase a pour objet d'accrotre la rugosit des filaments ainsi que la
nature des liaisons chimiques, afin d'amliorer la liaison fibre-rsine.
44
45
TABLEAU 2.6. Caractristiques des fibres de carbone, compares celles des fibres de
verre E.
Verre
E
Carbone
HR
Carbone
HM
Carbone
THM
Carbone
HM
(brai)
2 600
1 750
1 810
1 950
2 000
10 20
57
57
57
12
Module d'Young
Ef (GPa)
73
230
400
600
280
Module spcifique
Ef / (MNm/kg)
28
130
210
310
140
Contrainte la rupture
fu (MPa)
3 400
3 000
4 000
2 800
2 000
2 000
2 400
Contrainte spcifique
fu/ (kNm/kg)
1 300
1 550
1 030
Prix de revient
rapport aux fibres de
verre E
1 710
2 290
1 000
1 200
1*
1015
3050
200400
50100
Caractristiques
Masse volumique
(kg/m3)
Diamtre (m)
46
2.5.3.2 Caractristiques
Les caractristiques mcaniques des fibres aramides sont reportes dans le
tableau 2.7 pour des monofilaments. Sur fils multifilaments, les caractristiques
sont gnralement plus faibles. Le tableau montre une contrainte spcifique la
rupture leve, du mme ordre de grandeur que les fibres de carbone haute
rsistance HR (tableau 2.6), toutefois avec un prix de revient 4 6 fois
moindre. Nanmoins, leur utilisation est limite par diverses faiblesses des matriaux composites fibres aramides :
rsistances faibles la compression, la flexion, au flambement;
sensibilit au cisaillement interlaminaire.
Ces faiblesses sont gnralement attribues une mauvaise adhrence fibrematrice. Pour y remdier, des ensimages adapts sont dvelopps. Des composites
hybrides (verre-Kevlar, carbone-Kevlar) sont galement utiliss.
Kevlar
29
Kevlar
49
Kevlar
149
Twaron
Technora
1 440
1 450
1 470
1 440
1 390
Diamtre (m)
12
12
12
12
12
Module dYoung
Ef (GPa)
60
120
160
60
90
Module spcifique
Ef / (MNm/kg)
42
83
110
42
65
Contrainte la rupture
fu (MPa)
3 000
3 000
2 400
2 600
2 800
Contrainte spcifique
fu / (kNm/kg)
2 080
2 070
1 630
1 800
2 010
3,6
1,9
1,5
Caractristiques
Masse volumique
(kg/m3)
Allongement la
rupture (%)
47
Caractristiques
Bore
Bore + B4C
SiC
2 600
2 600
3 000
100150
100150
100150
Masse volumique
(kg/m3)
Diamtre
(m)
Module d'Young
Ef (GPa)
430
430
410
Module spcifique
Ef / (MNm/kg)
165
165
140
Contrainte la rupture
fu (MPa)
3 800
4 000
3 900
Contrainte spcifique
fu / (kNm/kg)
1 460
1 540
1 300
48
Les fibres de bore et les fibres bore-carbure de silicium sont disponibles sous
forme :
de fils continus constitus de monofilaments parallles,
de rubans primprgns pour enroulement filamentaire,
de tissus unidirectionnels.
Ces fibres associes avec des rsines poxydes, avec lesquelles l'adhrence est
trs bonne, ou avec d'autres rsines thermoplastiques ou thermodurcissables, sont
utilises dans les domaines des sports et des loisirs.
49
Caractristiques
SiC
Nicalon
SiNC
HPZ
SiCTi
Tyranno
2 550
180200
2 350
170
2 400
200
Masse volumique
(kg/m3)
Module d'Young
Ef
(GPa)
Module spcifique
Ef /
(MNm/kg)
7080
70
85
(MPa)
3 000
2 400
3 000
1 200
1 000
1 250
Contrainte la rupture fu
Alumine
Al2O3
Caractristiques
Masse volumique
(kg/m3)
Module d'Young
Ef
Module spcifique
BorosilicoAluminoaluminate
silicate
Al2O3,SiO2,
Al2O3,SiO2
B2O3
3 400
3 950
3 100
3 200
2 700
3 100
(GPa)
300390
190250
150200
Ef / (MNm/kg)
90100
6080
5565
1 500
2 000
2 100
2 200
1 700
1 800
440500
685
580630
Contrainte la rupture fu
(MPa)