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estableci lo que hoy conocemos como la escala Fahrenheit con la fusin del hielo en 32c y la
ebullicin del agua a 212c.
Jos Negro (1728 -1799), un pionero en la qumica cuantitativa, fue conocido por sus conferencias
en qumica en Glasgow y fue Tambin un mdico practicante. Alrededor de 1760 se dio cuenta de
que cuando el hielo se derrite, se necesita el calor sin cambiar la temperatura. Esta observacin le
llev a proponer el trmino
"Calor latente" para denotar el calor absorbido por el agua, ya que cambia su estado de slido a
lquido. Tambin se dio cuenta que la igualdad de masas de diferentes sustancias necesita diferente
cantidades de calor para elevar su temperatura por la misma cantidad. Acu el trmino "calor
especfico" para designar este tipo de calor. La medicin precisa de calor latente y calor especfico
se dej para Lavoisier y Laplace, algunos 20 aos atrs. Otro acontecimiento importante fue la
aparicin de los experimentos de libros y Observaciones Calor Animal y la inflamacin de los
cuerpos combustibles por Adair Crawford (1748-1795) en 1779. En esta obra, Crawford propone
que el oxgeno estaba involucrado en la generacin de calor por los animales durante la respiracin
y pas a discutir un mtodo para medir el calor especfico por un mtodo de mezclas. La idea de
Crawford para medir el calor especfico por el mtodo de mezclas pronto tendra una influencia
significativa en Lavoisier y Laplace, aunque l mismo no pudo medir estas cantidades con
precisin. A raz de las contribuciones de Negro y Crawford, lo que debe considerarse como uno de
los ms importantes documentos de la qumica moderna y la termodinmica aparecido en 1783.
Este fue el documento titulado Memoire sur la Chaleur por Antoine Laurent Lavoisier (17431794).
Lavoisier y Laplace [1783] proporcionado descripciones detalladas de un calormetro de hielo con
el cual midieron, por primera vez, el calor latente de fusin del hielo y los calores especficos de
diferentes materiales. Todas las mediciones se hicieron con relacin al agua. Tambin demostraron
experimentalmente que los animales liberan calor durante la respiracin mediante la colocacin de
un calormetro durante varias horas en un conejillo de indias y medir la cantidad de hielo que se
derriti. La importancia de Lavoisier-Laplace en la contribucin de la ecuacin de Fourier es que
proporcion la nocin de calor especfico, que es fundamental para la comprensin de los cambios
dependientes del tiempo de la temperatura. No obstante, la importancia de la obra trasciende ahora
La ecuacin de Fourier. Por cuantificar experimentalmente calor latente y calores de reacciones,
Lavoisier-Laplace en su trabajo constituye un componente esencial de los fundamentos de la
termodinmica. El mejor trabajo conocido antes de Fourier en este sentido es la de Jean Baptiste
Biot (1774-1862). Biot [1804] abord el problema de la conduccin de calor en una barra delgada
caliente en un extremo. Punto de partida de Biot fue la ley de enfriamiento de Newton, segn el cual
la velocidad a la que un cuerpo pierde calor a su entorno es proporcional a la diferencia de
temperatura entre la barra y la atmsfera exterior. Biot tambin afirm que encontraron
experimentalmente la ley de Newton relativa a la prdida de calor. Inferencias similares de carcter
cualitativo haba sido dibujado por Lambert [1779], que haba estudiado experimentalmente la
conduccin de calor en una varilla [Herivel, 1975].
El siglo XVIII vio tambin desarrollos muy activos en la teora de diferencial ordinaria y parcial
ecuaciones a travs de las contribuciones de Daniel Bernoulli (1700 -1782), Jean le Rond
d'Alembert (1717-1783), Leonhard Euler (1707-1783), Juan-Louis Lagrange (1736 -1813), y otros.
Para la diferencial parcial ecuacin que describe una cuerda vibrante, Bernoulli, Euler y Lagrange
tena sugerido, por motivos fsicos, una solucin en trminos de series trigonomtricas pero no
estaban muy convencidos.
Durante los siglos XVIII y XIX, una serie de los principales pensadores de Francia estaban
plenamente comprometidos con la visin mecanicista y dedicaron sus esfuerzos a describir el
mundo fsico con mayor detalle en trminos de Las leyes de Newton. En la base de la fsica eran las
nociones de fuerza, el impulso, el trabajo y la accin. Estos conceptos estn relacionados con
Newton y Leibniz ellos persiguieron dos avenidas paralelas pero distintas a la comprensin del
mundo fsico.
Newton se basaba en la premisa de que conocer las fuerzas y momentos en cada punto o partcula,
se podra por completo describir un sistema fsico. Leibniz, por otra parte, persigue el acercamiento
de la comprensin total del sistema en trminos de trabajo y accin.
La naturaleza del calor segua sin resolverse. Los de la escuela mecnica, incluyendo Biot, cree que
el calor era un fluido penetrando. Por otra parte, los de la escuela dinmica creen que el calor era
esencialmente movimiento, que consiste de rpidas vibraciones moleculares. Los de la escuela
mecnica tambin creen que una teora convincente de calor debe ser rigurosamente a partir de una
descripcin detallada de movimiento a nivel de partculas individuales.
CONTRIBUCIN DE FOURIER
Fourier comenz a trabajar en la conduccin de calor cuando la conduccin de calor debido a las
diferencias de temperatura y almacenamiento de calor y el calor especfico asociado de materiales
haba sido experimentalmente establecida. Fourier naci en 1768 en Auxerre en Borgoa, ahora la
capital del departamento de Yonne en el centro de Francia. En 1789, en la poca de sus talentos
matemticos comenzaron a florecer, la Revolucin Francesa intervenida. En su Auxerre nativa era
socialmente y polticamente activa, al ser un orador contundente. Sus francas crticas a la
corrupcin casi lo llev a la guillotina en 1794, fue salvado sobre todo por el pblico protestando en
la ciudad y una delegacin de la poblacin local en su nombre. Fourier ocup muchos cargos
administrativos y judiciales importantes y, en 1799, se hizo lder de una cientfica expedicin
investigar monumentos e inscripciones en Egipto septentrional. En noviembre de 1801, Fourier
volvi a Francia sobre la retirada de las fuerzas francesas de Egipto. Fourier se embarc en dos
esfuerzos acadmicos principales muy diferentes. En una mano, jug un papel de liderazgo en una
obra en varios volmenes en Egipto, que ms tarde formar la base para la ciencia de la egiptologa.
Por otro, comenz a trabajar en el problema de la difusin del calor. Durante estas primeras
investigaciones que l era consciente de la obra de Biot, haber recibido una copia del documento de
Biot. Por alguna razn que no es del todo clara, Fourier abandonada la accin en un enfoque de
distancia alrededor de 1804 e hizo una salida audaz de la convencin, que finalmente llev a su obra
maestra, el calor transitoria ecuacin de conduccin. Esencialmente, Fourier se alej de discontinua
cuerpos y hacia cuerpos continuos. En lugar de comenzar con las ecuaciones bsicas de la accin a
distancia, Fourier dio una aproximacin emprica, observacional para idealizar a cmo la materia se
comport macroscpicamente. En lugar de asumir que el comportamiento de la temperatura en un
punto fue influenciado por todos los puntos en sus proximidades, Fourier supone que la temperatura
en un infinitesimal lmina o elemento dependa slo de las condiciones en la lmina o el elemento
inmediatamente aguas arriba y aguas abajo de la misma. Fourier inici muchas innovaciones. Se
visualiza el problema en trminos de tres componentes: transporte de calor en el espacio, de
almacenamiento de calor dentro de un pequeo elemento del slido, y condiciones de contorno. El
aspecto ms potente y ms desalentador de la obra de Fourier fue el mtodo de solucin. Fourier era
claramente consciente de la labor anterior de Bernoulli, Euler, Lagrange y relativa a las soluciones
en forma de serie trigonomtrica. Tambin era consciente de que Euler, D'Alembert y Lagrange
vieron series trigonomtricas con gran recelo. Su oposicin a la serie trigonomtrica surgi de
motivos de la matemtica pura: convergencia y la periodicidad algebraica. Aplic audazmente el
mtodo de separacin de variables y soluciones generadas en trminos de infinitas series
trigonomtricas. Ms tarde, se hara tambin generar soluciones en forma de integrales que vendra
a ser conocido como integrales de Fourier. En el ltimo parte de su obra de 1807, Fourier tambin
present algunos resultados relativos a la conduccin del calor en un cilndrico anillo, una esfera, y
En notacin moderna, esta ecuacin diferencial parcial parablico se puede escribir como:
K T =c
T
t
Electricidad
La naturaleza de la electricidad y su relacin con el magnetismo no se entiende por completo, en el
tiempo de Fourier public su teora analtica, eran las relaciones entre la electrosttica y la
electrodinmica (galvnicas electricidad). Las cantidades tales como la fuerza y la intensidad de la
corriente no fueron definidas con precisin. En este momento, Georg Simon Ohm de Alemania
(1787-1854) se impuso la tarea de eliminar las ambigedades sobre la electricidad galvnica con
rigor matemtico, con el apoyo experimental datos. Public cuatro documentos sobre corriente
galvnica entre 1825 y 1827, de los cuales tambin el ms conocido es su panfleto 1827, Die
galvanische Kette, mathematisch Bearbeitet. El trabajo de Ohm, que es considerado como uno de
los aportes fundamentales ms importantes para la electricidad, se inspir en gran medida por la
conduccin del calor de Fourier modelo. Ohm (1827) comenz con tres "leyes". Segn a su primera
ley, la comunicacin de electricidad a partir de una partcula tiene lugar slo directamente a la
partcula siguiente a la misma, de manera que ninguna transicin inmediata de esa partcula
a cualquier otro situado a una distancia mayor se produce. Recordar que Fourier hizo esta
importante idealizacin cuando hacer la transicin de la accin a distancia a la medio continuo. La
segunda ley fue la de Coulomb, en relacin con el efecto de una carga a una distancia en una medio
dielctrico. La tercera ley era que cuando cuerpos dielctricos se tocan entre s, que constantemente
mantienen la misma diferencia de potencial en la superficie de contacto.
Este supuesto es bastante importante porque apunta a una diferencia significativa entre los procesos
de conduccin de calor y conduccin de la electricidad. en el caso de la conduccin de calor, la
temperatura es continua en interfaces de materiales, mientras que en el caso de la electricidad
galvnica el potencial, es decir, voltaje, es discontinua, como est implcito en este supuesto de
Ohm. Experimentos cuidadosos de Ohm mostraron que la corriente en un circuito galvnico no
vari con el tiempo (flujo constante), la intensidad de la corriente elctrica (medida con una torsin
magnetmetro) era directamente proporcional a la cada de "Fuerza electrosttica" (medida con un
electroscopio) a lo largo del conductor en la direccin del flujo e inversamente proporcional a la
resistencia del conductor. A su vez, la resistencia del conductor era una funcin del material del que
est hecho el conductor y de su forma (resistencia se encontr que era inversamente proporcional al
rea de la seccin transversal del conductor). Igualmente importante, Ohm mostr que la resistencia
del conductor era independiente de la magnitud de la corriente en s o la magnitud de la fuerza
electrosttica. Ohm dio un significado preciso de flujo (corriente) y la resistencia. Sin embargo, se
equivoc en su uso de la fuerza electrosttica, que se considera que es la cantidad de electricidad
contenida en una unidad de volumen. Aunque fuerza electrosttica, que qued en manos de
Kirchhoff [1849] para establecer que la ley de Ohm debe ser adecuadamente expresado en trminos
de potencial (voltaje) diferencia en lugar de diferencia en la fuerza electrosttica. Siguiendo el
trabajo de Ohm, la medicin de la resistencia elctrica de varios materiales con gran precisin se
convirti en una tarea fundamental en la fsica. Ohm tom la analoga con la conduccin de calor
ms y considerado el flujo de electricidad a ser exactamente anloga para el flujo de calor y escribi
una ecuacin transitoria de la forma similar a
Donde
du
d bc
=x 2
dt
dx
es la fuerza electrosttica, x es la
conductividad elctrica, b es una coeficiente de transferencia asociada con la atmsfera para que la
electricidad se est perdiendo por el conductor segn a la ley de Coulomb, c es la circunferencia del
conductor, y
estaba seguro acerca de esta ecuacin y admiti que hay evidencia experimental para g era tan sin
embargo prxima. James Clerk Maxwell (1831-1879) deriva de la misma ecuacin en un contexto
diferente y mostr que Ohm estaba en un error en la propuesta la forma en que lo hizo. Maxwell
considera la realizacin de un alambre largo rodeado por un aislante. En este caso, el aislante, que
es un dielctrico material, funciona como un condensador y posee la propiedad capacitancia
elctrica anloga a la capacitancia de calor. Por otra parte, si el aislador no es perfecto, algunos
cantidad de electricidad se perdera con el entorno, como lo indica el segundo trmino del lado
derecho de . Maxwel expresaron error de Ohm de este modo: "Ohm, engaado por la analoga entre
la electricidad y el calor, entretenido una opinin que un cuerpo cuando elevado a un alto potencial
se electrifica largo su sustancia, como si la electricidad se comprime en l, y era por lo tanto por
medio de una opinin errnea llev a emplear las ecuaciones de Fourier para expresar las leyes
verdaderas de conduccin de electricidad a travs de un cable largo, antes de que la verdadera razn
de la idoneidad de stos ecuaciones haban sospechado. "De hecho, es fundamental a la naturaleza
de la electricidad que es una capacitancia fenmeno electrosttico y slo poseen aisladores esa
propiedad. Electricidad, como Maxwell sealado, se comporta como un fluido incompresible, y por
lo tanto, los conductores no poseen la propiedad de capacitancia.
Es interesante observar que Ohm formul su flujo la ley en cuanto a la diferencia de potencial y una
resistencia, ms que en trminos de la nocin de infinitesimal de un gradiente como se hizo por
Fourier. La resistencia, en La ley de Ohm es una integral que combina el material propiedad, as
como la geometra del conductor de tamao finito a travs del cual la corriente est fluyendo.
Mtodo de separacin de Fourier de los bienes materiales de la geometra era de la forma
matemtica derecho a plantear el problema como una ecuacin diferencial. Por el contrario, el
enfoque de Ohm de tratar con la resistencia y la diferencia de potencial es adaptado de forma ms
natural para apreciar la difusin problema directamente en trminos de integrales que involucran el
trabajo, energa, y la accin.
Sin embargo, en Electrosttica un conjunto de cuerpos electrificados colocados en una perfeccin
medio aislante podra permanecer electrificado para siempre sin ningn suministro de fuentes
externas
Vimos anteriormente que Ohm haba intentado, sin xito, para formular una ecuacin de flujo
elctrico dependiente del tiempo por analoga directa con la ecuacin de Fourier. Ms tarde trabajo,
derivado de las ecuaciones de Maxwell, con domicilio que la conduccin de calor transitoria y
electricidad transitoria flujo son de naturaleza muy diferente. Transient flujo de la electricidad
tpicamente surge en el caso de la corriente alterna como en oposicin a la corriente continua de
estado estacionario con la cual
Ohm se refiere. En el caso de corriente alterna, el cambio en el campo elctrico est acoplado con
intrnsecamente un campo magntico inducido en una direccin perpendicular a la direccin en la
cual la corriente est fluyendo. La naturaleza de los fenmenos acoplada es tal que cuando la
frecuencia de la corriente alterna es baja, ecuacin electromagntica de Maxwell pueden describirse
Difusin molecular
La difusin molecular es el proceso por el cual las molculas de la materia migran dentro de
slidos, lquidos y gases. En A principios del siglo XIX, comenzaron los qumicos experimentales
prestando la debida atencin a la difusin molecular y la publicacin de la obra de Fourier
proporciona los qumicos con un marco lgico con el que interpretar y extender su trabajo
experimental. La siguiente discusin en la difusin molecular comienza con la difusin en lquidos,
seguido de slidos y gases.
La difusin en los lquidos.
Entre 1825 y 1827, Joachim Henri Rene' Dutrochet (1776-1847) hizo contribuciones pioneras en el
sistemtica estudio de smosis. Un fisilogo y mdico de profesin, Dutrochet pas la mayor parte
de su carrera en el estudio de la fisiologa de los animales y las plantas. Acerca de esta vez, Poisson
haba intentado explicar la smosis en trminos de la teora capilar. Dutrochet (1827) en total
desacuerdo con Poisson y, sobre la base de experimental pruebas, argumentado que dos corrientes
(soluto y solvente) ocurrir simultneamente en direcciones opuestas durante la smosis, una de ellas
es ms fuerte que el otro, y que la comprensin de la smosis requiere algo ms de un mecanismo
fsico simple, como la capilaridad. Se especula sobre el posible papel de la electricidad en el
fenmeno osmtico. l tambin acu los trminos "Endosmosis" para la migracin del disolvente
hacia el solucin y el trmino "exosmosis" para el proceso inverso. La siguiente obra importante en
la difusin de lquido fue el de Thomas Graham (1805 hasta 1869). Graham (1850) present datos
sobre la difusibilidad de una variedad de solutos y disolventes en su conferencia Bakerian de la
Royal Society. A pesar de la gran cantidad de datos que coleccionaba, Graham no hizo tratar de
obtener de ellos una unificacin fundamental declaracin del proceso de difusin en lquidos.
Graham se limit esencialmente a la coleccin de datos experimentales sobre la difusin en lquidos
demostraron ser una catalizador para uno de los peridicos ms influyentes de la difusin
molecular, la de Fick fue un demostrador de anatoma en la Universidad de Zurich y, adems de su
formacin profesional en la medicina, tena un sonido de fondo en matemticas y fsica. Fick
lament que Graham no pudo identificar cualquier ley fundamental de la difusin de sus
sustanciales datos experimentales. Al tratar de remediar la situacin, Fick vio una analoga directa
entre la difusin de calor en los slidos y la difusin de solutos en lquidos.
Por analoga directa con Fourier, Fick escribi por la ecuacin parablica para la difusin
transitoria de solutos en lquidos en una dimensin por lo tanto:
2 c 1 dQ c c
+
=
t
x 2 Q dx dx
seccin transversal a lo largo de la trayectoria de flujo (el eje x). Intrnsecamente, la ecuacin de
Fick es vlida por un tubo de flujo de arbitraria dar forma a la participacin de un eje x curvilnea.
De hecho, Fick present los datos de un experimento de difusin en un invertida en forma de
embudo buque y encontr que su solucin matemtica en comparacin favorablemente con las
concentraciones en estado estacionario a diferentes ubicaciones dentro del recipiente. Para un tubo
de flujo con rea constante de la seccin transversal, se simplifica a Fourier de ecuacin. Se puede
comprobar fcilmente que conduce tambin a ecuaciones diferenciales adecuados para radial y
esfrica coordenadas. Segn Fick, la concentracin es anloga a la temperatura, flujo de calor es
anlogo al flujo de soluto y trmica difusividad es anloga a la difusividad qumica. Si la
concentracin en la fase acuosa se define como la masa por unidad de volumen, la capacidad
qumica especfica es igual a la unidad y la qumica difusividad es igual a la conductividad qumica.
En la segunda parte de su artculo, Fick se fue a analizar el flujo a travs de una membrana
semipermeable por idealizar como una coleccin de poros cilndricos de radio r. Dos corrientes
simultneas se producen a travs de los capilares; la corriente de soluto se producir hacia el
disolvente y el actual disolvente se producir hacia la solucin. Fick razon que, debido a la
afinidad de agua al material componer la membrana, la corriente de agua ser organizada ms hacia
las paredes de los poros y el soluto se organizar hacia el eje de los poros. Cuando el radio en el
poro se convierte suficientemente pequeo, el flujo de la soluto ser arrestado y smosis implicar
un solo actual, que la del disolvente. El estudio de la difusin de lquido era pronto para tomar una
muy lugar importante en el campo de la biofsica a travs de la investigaciones de Wilhelm Pfeffer
(1845-1920). En trminos generales, el tratamiento de la capa exterior de la clula como una
membrana semipermeable, Pfeffer ide tcnicas sofisticadas para medir presin osmtica dentro de
las clulas y pas a desarrollar y poner a prueba varias hiptesis relativas a la difusin de nutrientes
dentro y fuera de las clulas.
Pfeffer encontr experimentos de smosis en clulas vegetales para ser limitar y buscado para llevar
a cabo mediciones en controlada membranas inorgnicas. A lo largo de estas lneas fue pionero el
uso de capas delgadas de ferrocianuro depositada en sustratos cermicos como membranas
semipermeables. El uso de tales membranas midi la presin osmtica de varias soluciones como
una funcin de la concentracin, as como la temperatura. Datos de Pfeffer que ms tarde ayudar
van't Hoff para dar credibilidad a su teora de la osmtica presin.
Jacobus van't Hoff Hendricus (1852-1911), un qumico fsico influyente de la segunda mitad del
siglo XIX, llena este vaco proporcionando una base terica para la presin osmtica sobre la base
de leyes bien establecidas de la qumica. Van't Hoff comenz con y justificado la propuesta de que
la comportamiento fsico de las soluciones y la osmtica asociado presin puede ser racionalmente
entiende por tratamiento de soluciones como anlogo a los gases y mediante la aplicacin de Boyle
la ley, la ley de Gay-Lussac y la ley de Avogadro a las soluciones. l define formalmente presin
osmtica que el exceso de presin que se desarrollara en una solucin contenida en un buque que
se comunica con un depsito de un disolvente travs de una membrana semipermeable perfecto.
Mediante el uso de la leyes antes mencionadas y la segunda ley de la termodinmica, van't Hoff fue
capaz de sacar muchas conclusiones sobre relaciones entre la magnitud de la presin osmtica por
una parte, y la naturaleza del soluto concentracin y la temperatura en el otro. Demostr que los
datos experimentales de los trabajadores anteriores, especialmente Pfeffer [1877], justifica
sustancialmente su marco terico. En la smosis, dos corrientes opuestas de flujo estn
involucrados, cada uno siendo impulsado por su propia fuerza: el disolvente por variaciones
Fundamental para el diseo del experimento fue el clculo de la ralentizacin de los neutrones y la
absorcin de neutrones trmicos por el anfitrin de carbono. Los ralentizacin de los neutrones se
describi como una difusin proceso , y el correspondiente constantes de difusin se calcularon
sobre la base de datos de experimentales. El enfoque fue uno de Fermi ya haba perfeccionado
anterior . La difusin teora desarrollada por Fermi ms tarde sera conocido como la "teora de la
edad."
La difusin de los gases.
El primer trabajo experimental en la difusin de los gases era de Graham.
Cuando dos o ms gases se mezclan juntos en un cerrado buque, la tendencia natural es que los
gases que redistribuyen a s mismos por difusin de una manera tal que la mezcla tiene una
composicin uniforme en todas partes. Graham mostr experimentalmente que la velocidad a la que
cada una de las difunde los gases es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su densidad.
Esta observacin se conoce como Graham de ley. Cuando comparamos difusin de gas con la
difusin de lquido o la conduccin de calor o electricidad, encontramos que en estos ltimos casos
nos interesa conductora transporte del permeante en diferentes materiales husped, mientras que en
este caso de difusin de gas nos preocupa la conduccin de gas en el espacio libre. En el caso de
conduccin no gaseoso, el coeficiente de transporte (conductividad o difusividad) se estima
experimentalmente para materiales diferentes sobre la base de la ley de Fourier. As conductividad
es una propiedad del material en lugar de la penetrante. En contraste, en el caso de difusin gaseosa
pura, difusividad es una propiedad que se deriva nicamente de los atributos del fluido que
impregna, el gas.
Con los avances que se estaban produciendo en molecular fsica y qumica durante la mitad del
siglo XIX, una gran cantidad de esfuerzo fue hecho por investigadores estimar directamente las
propiedades de los gases tales como la viscosidad, calor especfico, conductividad trmica,
coeficiente de difusin, y la difusividad comenzando con la fuerza, el impulso y la energa a nivel
molecular y estadsticamente la integracin de estas cantidades en el espacio y tiempo para estimar
las propiedades macroscpicas de inters. Entre los primeros investigadores en este sentido fue
Maxwell cuyo trabajo sobre la teora dinmica de los gases es de importancia fundamental.
Maxwell [1867] asumi molculas ser masas o grupos de pequeos cuerpos pequeos que poseen
fuerzas de repulsin mutua vara inversamente la quinta potencia de la distancia.
Macroscpicamente, describi la difusin de una mezcla que contiene dos gases en trminos de una
ecuacin con la misma forma de Fourier ecuacin de conduccin de calor transitoria. En este caso,
el coeficiente de difusin es descriptible por la ley de Dalton de las presiones parciales y densidades
de los dos gases y es inversamente proporcional a la presin total. Maxwell generado una solucin
de esta ecuacin para el caso de una en particular la columna experimento llevado a cabo por
Graham que implica el cido carbnico y el aire y se encontr algn tipo de acuerdo con el
coeficiente de difusin estima independiente por Graham.
El flujo de agua en materiales porosos
Ecuacin de conduccin del calor de Fourier ha tenido un enorme influencia en el estudio de los
procesos de flujo de fluido en el Tierra, especialmente el agua y el petrleo en medios porosos.
En la aplicacin de la ecuacin a estos procesos, las siguientes analogas se pueden hacer: a
temperatura correspondiente a la potencial del fluido escalar.Sin embargo, a diferencia de la
electricidad, el calor, y solutos, la potencial del agua tiene un atributo muy especial, a saber,
gravedad. Este atributo hace que la extensin del calor analoga con las ciencias de la Tierra
particularmente interesantes.
Flujo constante de agua.
En el momento de Fourier del trabajo, la mecnica de fluidos era una ciencia bien desarrollada, y el
concepto de un potencial de fluido, define como ya se haba establecido de energa por unidad de
masa de agua a travs de la contribucin seminal de Bernoulli en hidrodinmica, a principios del
siglo XVIII. El flujo de agua en canales abiertos era estudiado rigurosamente por ingenieros Civiles.
Adems de ingenieros civiles, muchos fisilogos tambin se interesaron en el estudio del flujo de
agua a travs de tubos capilares para entender mejor, por analoga, el flujo de sangre a travs de
vasos estrechos. Entre los primeros experimentadores para estudiar el lento movimiento del agua a
travs de tubos capilares fue Jean Le'onard Marie Poiseuille (1799-1869), mdico y fisilogo. No
satisfecho con el entendimiento contemporneo de circulacin de la sangre en las venas, se embarc
en un estudio del flujo de agua en tubos capilares estrechos bajo condiciones cuidadosamente
controladas. El uso de un sofisticado configuracin de laboratorio, Poiseuille estudi el flujo de
agua en tubos capilares horizontales que varan en dimetro desde 50; mm a; 150 mm, medida de
flujos tan bajas como 0,1 cm3 durante varias horas. En ausencia de gravedad, se encontr que el
flujo de agua era directamente proporcional a la presin diferencia entre la entrada y la salida e
inversamente proporcional a la longitud del capilar. Estas observaciones eran muy similares a los
realizados por Ohm en el caso de la corriente galvnica. Aunque se complet el trabajo en 1842, no
se public hasta hace unos aos despus. Observaciones similares haban sido hechas anteriormente
en Alemania por Hagen [1839]. Una de las obras ms influyentes en el flujo de agua en medios
porosos durante el siglo XIX fue que de Darcy . Henry Darcy fue un gran ingeniero civil
reconocido que se acredita con el diseo y completando, en 1840, el primer pueblo jams protegida
sistema de suministro de agua en el mundo. Insatisfecho con la fuentes insalubres de agua potable
en su ciudad natal, Dijon, ayud a traer y distribuir el agua de un manantial perenne situada a varios
kilmetros de distancia de la ciudad. Ms tarde, presumiblemente para construir un sistema de
purificacin de agua , Darcy llev a cabo una serie de experimentos en vertical, columnas de arena
para desarrollar una relacin cuantitativa para la estimacin de la tasa de flujo de agua a travs de la
arena filtros. El experimento de Darcy era novedoso porque incluye gravedad e implicado un
material natural (arena) en lugar de un material de ingeniera tal como un tubo capilar. La ley de
Darcy juega un papel fundamental en muchas ramas de Ciencias de la tierra, tales como la
hidrogeologa, geofsica, petrleo la ingeniera, la ciencia del suelo, y la ingeniera geotcnica.
Durante la mitad del siglo XIX, el potencial la teora fue reconocido como proporcionar una utilidad
conceptual-matemtica base para la comprensin de los pozos artesianos y otras manifestaciones de
la circulacin de aguas subterrneas profundas en Francia y en otros lugares de Europa.
Pronto el modelo de conduccin del calor de Fourier comenz a ser utilizado para el anlisis de
circulacin de agua en el agua subterrnea cuencas. Los primeros estudios en este sentido
restringido s al movimiento constante de las aguas subterrneas. diferente a los problemas de la
electricidad y la difusin molecular, la problemas de agua subterrnea implicadas grandes escalas
espaciales (muchas decenas o incluso cientos de kilmetros lateralmente y cientos de metros
verticalmente). Dos de los ms distinguidos ingenieros de esta poca eran Jules-Juvenal Dupuit
(1804-1866) en Francia y Philipp Forchheimer (1852- 1933) en Austria. Dupuit [1863] desarroll el
bsico marco terico para el anlisis de flujo en el agua subterrnea sistemas y del flujo de agua a
los pocillos. Forchheimer [1886] declar formalmente la filtracin constante de agua en trminos de
la ecuacin de Laplace e iniciaron el uso de teora de variable compleja a la solucin de dos
dimensiones problemas en dominios de flujo de geometra complicada que se producen en las
proximidades de las presas y otras obras de ingeniera estructuras.
Difusin estocstico
Caminata aleatoria.
Es evidente de la discusin anterior se desprende que los anlisis del flujo de corriente elctrica;
difusin en lquidos, slidos y gases; y el flujo de fluidos en materiales porosos fueron todos
directamente influenciada por el modelo de conduccin del calor de Fourier en el siglo XIX. Los
inicios de la difusin estocstica estaban latentes en la obra de cuatro trabajadores muy diferentes:
la teora del sonido de Lord Rayleigh, la ley de error de Edgeworth, la teora de la especulacin de
Bachelier, y la teora del movimiento browniano de Einstein. La denominacin "paseo aleatorio"
para referirse a estos procesos fue acuado por Karl Pearson (1857 a 1936), un biometrista. La
transicin de la caminata aleatoria a las ecuaciones diferenciales estocsticas se cataliza por la obra
de Langevin. Pearson busc la ayuda de la revista Nature con la solicitud, "Puede alguno de sus
lectores me referirse a un trabajo en el que debo encontrar una solucin del siguiente problema, o en
su defecto el conocimiento de cualquier solucin existente proporcionarme un original debe ser
extremadamente agradecidos por la ayuda en este asunto. Un hombre comienza a partir de un punto
O y camina L yardas en lnea recta; que luego se convierte a travs de cualquier ngulo de lo que
sea y camina otra L yardas en una segunda lnea recta. Repite este proceso n veces. Requiero la
probabilidad de que despus de que stos se extiende n que est a una distancia entre r y r 1 dr
desde su punto de partida, O. "En un par de semanas hubo varias respuestas a su peticin. Uno de
ellos proporcionan una solucin en forma de integrales elpticas para n 5 3. En otro, Seor Rayleig
trajo a la atencin de Pearson su propio trabajo sobre un problema en el sonido, lo que dio una
solucin sencilla para gran n.
Teora del sonido.
Rayleigh [1880] abord el problema de la estimacin de la amplitud y la intensidad de la resultante
de la mezcla de n vibraciones del mismo periodo y amplitud, pero la fase de elegido
arbitrariamente. Se solucion este problema mediante el teorema de Bernoulli en la probabilidad y
obtuvo una expresin en trminos de la exponencial de 2x2 / 2n para la probabilidad de que la
amplitud resultante sera de entre x y x 1 dx despus de un gran nmero de ensayos. Reconociendo
la similitud de esta solucin a la de la ecuacin del calor de Fourier, Rayleigh [1894] resuelve el
mismo problema por un mtodo diferente, obtuvo los mismos resultados, y mostr que la resultante
de la mezcla al azar satisface la ecuacin de conduccin de calor de Fourier en un promedio
despus de un gran nmero de ensayos. Rayleigh comenz con un caso sencillo en el que slo dos
fases eran posibles, positivo y negativo. En este caso, si todos los casos n tuvieron la misma fase, la
intensidad resultante sera n2, pero si la mitad de ellos tena una fase y medio tena la otra fase, la
1
1
f ( n+1, x )= f ( n , x1 ) + f ( x , n+1 )
2
2
Restando f (n, x) desde ambos lados
1
1
f ( n+1, x )f ( n , x )= f ( n , x1 ) + f ( x , n+1 )f (n , x)
2
2
Tenga en cuenta que es la forma de diferencias finitas clsica de la ecuacin de difusin. As, para
valores grandes de n, (6) reducido a,
df 1 d 2 f
=
dn 2 d x 2
f ( n , x )=
1
x
exp (
)
2n
2 n
2 n
( )
Ley de error
Francis Edgeworth (1845-1926) fue un estadstico que jug un papel importante en
el desarrollo de la economa matemtica mediante la incorporacin de
probabilidad y estadstica en el anlisis de los datos econmicos y sociales
[Stigler, 1978]. Edgeworth [1883] deriva la ecuacin diferencial que rige el
comportamiento de error compuesto, que l llam la ley de error. Empez
suponiendo que el error compuesto es una funcin lineal de indefinidamente
numerosos elementos, cada elemento que se muestrea a partir de la funcin de
instalacin de f (z) supone que es simtrica. Vamos ux, s ser la funcin que
describe el error compuesto donde x es la medida del error y s es el nmero de
Teora de la especulacin.
A la vuelta del siglo XX, Louis Bachelier (1870-1946) mostr que los valores
probables de los precios de opciones sobre acciones podra ser descrito en
trminos de una ecuacin de difusin, haciendo algunas suposiciones acerca de la
aleatoriedad de precios de las acciones. Un estudiante de Henri Poincare' en la
Sorbona, Bachelier [1900] present una disertacin titulada "Teora de la
especulacin" en el que aplica los principios de la probabilidad a los problemas
econmicos de la fijacin de precios de opciones sobre acciones. Siguiendo un
enfoque muy similar a la de Rayleigh [1894] que implica
ecuaciones en diferencias discretas, que introdujeron la nocin de "radiacin de la
probabilidad", que es conceptualmente similar a la ley de Fourier de la conduccin
del calor. As Bachelier afirma: "Cada x precio durante un elemento de tiempo
irradia hacia su precio vecina una cantidad de probabilidad proporcional a la
diferencia de sus probabilidades." En consecuencia, la probabilidad p de precio x
en el momento t se da como,
p = -dp / dx
Movimiento browniano
El cuarto artculo de inters histrico que inspir el desarrollo de las ecuaciones
diferenciales estocsticas fue que el movimiento browniano de Albert Einstein
(1879 -1955). Durante la dcada de 1820, Robert Brown (1773 hasta 1858), un
reconocido botnico britnico, descubri que el polen y otras partculas finas
suspendidas en agua exhibido movimientos aleatorios continuos y permanentes.
Pronto fue reconocido por los fsicos que los movimientos aleatorios fueron
sostenidos por los impactos de las molculas del lquido sobre las partculas en
suspensin.
Reflexiones.
Ahora es til reflexionar sobre lo que hemos ganado de esta histrica encuesta
integrada de un amplio tema de inters. Esta reflexin debe permitirnos entender
la manera en que las ideas relativas a las bases de la ciencia moderna se
desarrollaron durante el siglo XIX y la forma en que algunos de los principales
pensadores de la ciencia moderna se comunicaban entre s en la toma de sus
contribuciones. Revisando algunas de las aportaciones originales de una amplia
perspectiva tambin debe ayudarnos a ser ms conscientes de la intencin y el
contenido de las muchas ecuaciones que utilizamos habitualmente en nuestro
trabajo cientfico en el da a da.
Ambiente Cientfico
Muchos de los principales pensadores del siglo XVIII y XIX eran filsofos de la
naturaleza, que hicieron
No limite su trabajo por las fronteras disciplinarias. Lagrange, Euler, Laplace, Biot,
Poisson, Thomson, Maxwell
y otros hicieron contribuciones simultneas en mecnica, electricidad,
magnetismo, la ptica, la mecnica de fluidos y la mecnica celeste. Otros, como
Fourier, fueron ms all de las ciencias e hicieron contribuciones en las
humanidades. Las principales contribuciones de las ciencias fsicas fueron hechas
por los bilogos y los hombres de la medicina, entre los que destacan Negro,
Crawford, Dutrochet, Poiseuille, Fick y Pfeffer. Las dificultades que Fourier
encontr en la aceptacin de sus ideas de Lagrange y Laplace o las dificultades
Ohm encontr en la aceptacin de su trabajo por sus contemporneos en
Alemania demuestran que incluso estos distinguidos cientficos llegaron a sus
resultados finales slo en etapas, como se hicieron las ideas aclaran
progresivamente.