Вы находитесь на странице: 1из 21

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad
de Ciencias Biolgicas
CDIGO:Lun-11hF

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR


DE SAN MARCOS
(Universidad del Per, Decana de Amrica)
FACULTAD DE CIENCIAS BIOLGICAS
E.A.P de Ciencias Biolgicas

LABORATORIO DE FISICOQUMICA
PRCTICA N6

Mediciones potenciometricas de PH

Profesora: Francisco Torres Diaz


Horario: lunes 11-13hrs
Fecha de realizacin: 14-10-16

Fecha de entrega: 24 -09-16

Integrantes:

GARRIDO JACOBI, SAL

16100068

HUAMANI BULLON, JIMENA

16100071

TABLA DE CONTENIDO

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas
SECCIN

PGINA

Introduccin

Resumen

Principios tericos

Objetivos

Materiales y
reactivos
Procedimiento
experimental
Tabla de datos
Clculos y
resultados
Discusin de
resultados

1. INTRODUCCION

7
7
8
8
13

Conclusiones

15

Cuestionario

15

Bibliografa

16

Apndice

16

Facultad

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

El pH es una medida de la acidez o basicidad de una solucin. El pH es la concentracin de iones o


cationes hidrgeno [H+] presentes en determinada sustancia. La sigla significa "potencial de
hidrgeno".
Al ingerir alimentos alteramos el pH de nuestro cuerpo. El pH de nuestro estmago es de 1.4 debido
al cido que contiene y que es til para descomponer los alimentos. Algunas comidas y sus
combinaciones pueden provocar que el estmago genere ms cido. Si esto sucede con mucha
frecuencia, el cido podra perforar el estmago causando una lcera. Demasiado cido en el
estmago podra escapar hacia el esfago y llegar hasta tu boca. Esta desagradable sensacin se
conoce como acidez.
El pH de la humedad del suelo afecta la disponibilidad de nutrientes para las plantas. Muchas plantas
prefieren un suelo ligeramente cido (pH entre 4.5 y 5.5), mientras que otras prefieren un suelo
menos cido (pH entre 6.5 y 7). Los suelos altamente cidos (con un pH menor de 4.5) alcanzan
concentraciones de elementos qumicos txicos para las plantas. El pH del agua afecta la vida
terrestre y acutica. El agua de los lagos, lagunas y ros sanos generalmente tiene un pH entre 6 y 8.
La mayora de los peces tolera el agua con pH entre 6 y 9. Los peces ms robustos y fuertes
generalmente mueren en pH ms bajos y ms altos. Los sapos y otros anfibios son ms sensibles al
pH que muchos peces.

2. RESUMEN
El presente informe versa sobre la realizaron de las mediciones potenciomtricas experimentales del
NaOH, NH4OH, buffer bsico, HCl, CH3COOH y el buffer acido utilizando el PH-metro, previamente
estandarizado. Adems, se contrastaron los valores obtenidos con los valores tericos y se hall su
respectivo rango de error. Previamente se hallaron las concentraciones de cada solucin por medio
de la titulacin. En el caso del NaOH se utiliz como patrn primario el biftalato de potasio, en el
resto de bases se us HCl como patrn. En el caso de los cidos se utiliz la base fuerte NaOH,
valorada inicialmente, como patrn.
Utilizando los conocimientos previos en #Eq-g, equilibrio qumico y PH se obtuvo los datos tericos
de este ltimo, es decir, del NaOH, NH4OH, buffer bsico, HCl, CH3COOH y el buffer acido; siendo
estos 12.99, 11.11, 9.26, 1.05, 2.87 y 4.74 respectivamente. Mientras que experimentalmente
utilizando el PH-metro se obtuvo 12.80, 12.30, 9.63, 1.60, 2.81 y 4.37, respectivamente a lo
mencionado anteriormente.
Se observ un bajo porcentaje de error en todos los casos, excepto en el caso del HCl; el cual ser
explicado en la respectiva discusin de resultados. El bajo porcentaje de error es explicado por
errores en el procedimiento, vale decir, en la titulacin de soluciones y/o mala lecturacion del PHmetro.

3. FUNDAMENTO TEORICO

El potencial de hidrogeno (PH)

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

El potencial de hidrgeno, pH, es el trmino que nos indica la concentracin de iones hidrgeno en
una disolucin. Se trata de una medida de la acidez de la disolucin. El trmino (del francs pouvoir
hydrogne, 'poder del hidrgeno') se define como el logaritmo de la concentracin de iones
hidrgeno, H+, cambiado de signo:
pH = -log [H+]
Donde [H+] es la concentracin de iones hidrgeno en moles por litro. Debido a que los iones H + se
asocian con las molculas de agua para formar iones hidronio, H 3O+, el pH tambin se expresa a
menudo en trminos de concentracin de iones hidronio.
En agua pura a 25 C de temperatura, existen cantidades iguales de iones H 3O+ y de iones hidrxido
(OH-); la concentracin de cada uno es 10 -7 moles/litro. Por lo tanto, el pH del agua pura es -log (10 -7),
que equivale a 7. Sin embargo, al aadirle un cido al agua, se forma un exceso de iones H 3O+; en
consecuencia, su concentracin puede variar entre 10 -6 y 10-1 moles/litro, dependiendo de la fuerza y
de la cantidad de cido. As, las disoluciones cidas tienen un pH que vara desde 6 (cido dbil)
hasta 1 (cido fuerte). En cambio, una disolucin bsica tiene una concentracin baja de iones H 3O+ y
un exceso de iones OH-, y el pH vara desde 8 (base dbil) hasta 14 (base fuerte).
El pH de una disolucin puede medirse mediante una valoracin, que consiste en la neutralizacin
del cido (o base) con una cantidad determinada de base (o cido) de concentracin conocida, en
presencia de un indicador (un compuesto cuyo color vara con el pH). Tambin se puede determinar
midiendo el potencial elctrico que se origina en ciertos electrodos especiales sumergidos en la
disolucin.

El PH-metro

Este instrumento tiene un sensor el cual es utilizado para medir el PH de una disolucin. Es decir que
junto con los electrodos, el voltmetro ser sumergido en la sustancia haciendo que genere una
corriente elctrica, es as que la concentracin de iones de hidrgenos presenta la solucin en la

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

corriente elctrica. Esto se da por medio de la membrana de vidrio que tiene el pH metro la cual
obtiene la sensibilidad y selectividad de las dos soluciones de concentracin.
Su uso en el laboratorio es principalmente para ver la cantidad de sales y sustancias orgnicas
disueltas dentro del agua en cantidad de lquidos de sangre. Por lo que el PH plasma sanguneo es la
principal caracterstica que permite evaluar el estado de la salud de paciente y determinar su
diagnstico.
Tambin se usa para ver la calidad del agua en las piscinas o las aguas residuales.

*Precauciones para el buen manejo del PHmetro:


Para mantener este instrumento de laboratorio se deben de tener algunas precauciones:

1) Antes de cada medida se debe de verificar que la


membrana de vidrio este limpia ya que si est con
grasa o agua puede afectar a la medida de solucin.
2) Para evitar daos en el electrodo, debe de
mantenerse hmedo. Por lo tanto, entre cada muestra
debe de ser enjuagado con agua destilada y si tiene
exceso de agua debe de colocarse en un papel ya que
si se utiliza un trapo la persona se puede sufrir una
carga elctrica.

La ecuacin de Nerst

Los potenciales normales son indicadores de cambios en condiciones estndar. Pero si se quiere
estudiar la tendencia de una reaccin es preciso conocer el signo y el valor de G en dichas
condiciones. Para obtener dicha informacin se utiliza la siguiente expresin termodinmica:
G = G + RTlnQ

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

donde Q es el cociente de reaccin:

aOxA + bRedB aRedA + bOxB


La reaccin ser espontnea si DG < 0. Como DG = -nFE podemos transformar la expresin anterior
de la forma siguiente:
-nFE = -nFE + RTlnQ
E = E -(RT/nF)lnQ
Esta expresin es conocida como la ecuacin de Nernst. La forma ms utilizada de esta expresin, a
25 C, tras sustituir el valor numrico de las constantes es:
E = E -(0.059/n)logQ
El potencial de una reaccin redox espontnea es positivo, E > 0, y su G < 0. Para una reaccin en
equilibrio E = 0 (G = 0) y su cociente de reaccin, Q, es igual a la constante de equilibrio, K:
E = 0 = E - (RT/nF)lnK => E = (RT/nF)lnK (G = -RTlnK)

4. OBJETIVOS

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

a) Realizar mediciones potenciomtricas del pH de soluciones diluidas de cidos fuertes y dbiles,


bases fuertes y dbiles, y buffers cidos y bsicos.
b) Aplicar los conocimientos tericos de concentracin de soluciones, equilibrio qumico,
equivalentes y medicin del pH para el clculo de los mismos.
c) Aprender a usar el potencimetro.
d) Preparar soluciones buffer cidas y bsicas de concentracin desconocida.
e) Valorar soluciones cidas y bsicas con la tcnica de la titulacin.

5. MATERIALES
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Pipeta
Propipeta
Vasos de precipitado de 50 y 150 ml
Bureta
Soporte universal
Matraz Erlenmeyer
Fiola
Potencimetro Thermo

5. REACTIVOS
1.
2.
3.
4.
5.
6.

cido fuerte y dbil: cido clorhdrico HCl 0.1 N y cido actico CH3COOH 0.1 N
Base fuerte y dbil: hidrxido de sodio NaOH 0.1 N e hidrxido de amonio NH4OH 0.1 N
Indicadores cido base: fenolftalena y rojo de metilo
Biftalato de potasio
Buffer cido: cido actico CH3COOH y acetate de sodio CH3COONa
Buffer bsico: hidrxido de amonio NH4OH y cloruro de amonio NH4Cl

6. PROCEDIMIENTO
1.
2.
3.
4.

Se valor el hidrxido de sodio NaOH titulando con el biftalato de potasio.


Se pes el biftalato y se disolvi en una pequea cantidad de agua destilada.
Se titul y se obtuvo un volumen gastado de NaOH, lo que se us para su valoracin.
A partir de la valoracin del NaOH, se procedi a valorar las restantes soluciones diluidas de
HCl, CH3COOH y NH4OH.
5. Se realiz los clculos de las cantidades usadas para la preparacin de los buffers cidos y
bsicos.
6. Se calibr el potencimetro segn las instrucciones recomendadas por el profesor.
7. Con el potencimetro, se midi el pH experimental de las soluciones diluidas

7. TABLA DE DATOS

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas
Masa de biftalato

0.1093 g

Soluciones

Volumen
gastado

Normalidad

pH
experimental

NaOH

5.5 ml

0.0973

12.8

HCl

9.25 ml

0.0900

1.60

CH3COOH

10.3 ml

0.1002

2.81

NH4OH

9.7 ml

0.0927

11.30

Buffer cido

4.37

Buffer bsico

9.63

8. CALCULOS Y RESULTADOS

OBTENCION DE LAS CONCENTRACIONES DE LAS SOLUCIONES

VALORACION DEL NaOH:

Eqg BASE = Eqg ACIDO


( N .V )NaOH =(

N NaOH =

m.
)
biftalatoacido de potasio
M

0,1093 g 1
g
204,22
5,5 ml
mol

N NaOH =0,0973 N

Facultad

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

VALORACION DEL NH4OH:

Eqg BASE = Eqg ACIDO


( N .V )N H
NN H

OH

OH

=( N TEORICO . V )HCl

0,0956 N 9,7 ml
10 ml

N NaOH =0,0927 N

VALORACION DEL HCl:

Eqg ACIDO = EqgBASE


( N .V )HCl =( N . V )NaOH
N HCl =

0,0927 g 9,25 ml
10 ml

N HCl =0,0900 N

VALORACION DEL CH3COOH:

Eqg BASE = Eqg ACIDO


( N .V )CH COOH =( N .V ) NaOH
3

N CH COOH =
3

N CH

COOH

0,0927 g 10,3 ml
10 ml

=0,1002 N

PH del HCl:

OBTENCION DEL PH Y EL RESPECTIVO PORCENTAJE DE ERROR

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas
+
H
PH =log
PH =log ( 0,0900)

PH =1,05
Calculando el porcentaje de error:

%E=

valorteorico valor experimental


100
valor teorico

100
( 1,051,60
1,05 )

%E=

%E=52,38
PH del NaOH:

OH
POH=log

POH=log ( 0,0973)
POH=1,0119

PH + POH =14
PH =141,0119

PH =12,99
Calculando el porcentaje de error:

%E=

valorteorico valor experimental


100
valor teorico

Facultad

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas
100
( 12,9912,8
12,99 )

%E=

%E=1,46
PH del CH3COOH:

+
+ H
CH 3 COOH CH 3 COO
0,1002

-X

+X

+X

0,1002-X

K a=

X2
0,1002 X

Se desprecia el valor de X y se tiene:

X = K a 0,1002
Ka

es un valor teorico.

K a=1,8 105
Reemplazando:

X = 1,8 105 0,1002


3

X =1,3443 10
Luego

+
H
PH =log
PH =log ( 1,3443 103)
PH =2,87
Calculando el porcentaje de error:

Facultad

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

%E=

valor teorico valor experimental


100
valor teorico

100
( 2,872,81
2,87 )

%E=

%E=2,09

PH del NH4OH:


++OH
N H 4 OH N H 4
0,0927
-X
0,0927-X

K b=

X2
0,0927X

Se desprecia el valor de X y se tiene:

X = K b 0,0927
Kb

es un valor teorico.

K b=1,8 105
Reemplazando:

X = 1,8 105 0,0927


X =1,2917 103
Luego

OH
POH=log

+X

+X

Facultad

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas
POH=log ( 1,2917 103 )
POH=2,89

PH + POH =14
PH =142,89

PH =11,11
Calculando el porcentaje de error:

%E=

valorteorico valor experimental


100
valor teorico

|11,1111,30
|100
11,11

%E=

%E=1,71
PH del Buffer Bsico (NH4OH + NH4Cl)

POH=P K b + log

([[

SAL ]
BASE ]

POH=P K b +log

N
( 0,1
0,1 N )

b
K
POH=P K b =log
POH=log ( 1,8 105 )
POH=4,74
PH + POH =14

PH =144,74

Facultad

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas
PH =9,26
Calculando el porcentaje de error:

%E=

valorteorico valor experimental


100
valor teorico

100
|9,269,63
9,26 |

%E=

%E=4

PH del Buffer Acido (CH3COOH + CH3COOHNa)

PH =P K a+ log

([ [ ]])

PH =P K b+ log

N
( 0,1
0,1 N )

SAL
BASE

PH =P K a=log ( K a )
PH =log ( 1,8 105)
POH=4,74
Calculando el porcentaje de error:

%E=

valorteorico valor experimental


100
valor teorico

100
|4,744,37
4,74 |

%E=

%E=7,81

Facultad

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

9. DISCUSION DE RESULTADOS
El cido actico es un cido dbil, es decir se ioniza parcialmente en solucin. Por ello para
conocer el pH de la solucin es necesario conocer las concentraciones en el equilibrio. Luego
de esto, se procedi a realizar
El buffer cido consista en la mezcla de una solucin de un cido dbil como el cido actico y
una sal fuerte, el acetato de sodio. Para la preparacin fue necesario encontrar el volumen de
cido 17.4 N necesario para preparar 100 ml de una solucin 0.1 N. Luego de esto, se procedi
a encontrar la masa de sal necesaria para que en los 100 ml preparados previamente tenga
una concentracin de 0.1 N.
El error hallado en la medicin el pH de cido clorhdrico se explica principalmente por una
falla en el uso del potencimetro. En primer lugar se realiz la medicin del pH de la solucin
de cido actico, se coloc la muestra en un vaso de precipitado y se midi el pH.
Inmediatamente, se procedi a colocar la muestra de HCl en el vaso, sin antes lavarlo
adecuadamente, debido a esto contena residuos de cido actico por ello la lectura del
potencimetro fue ms alta que la debida.
En las dems soluciones el error fue aceptable, ya que se sigui al pie de la letra todas las
indicaciones y precauciones del caso.
Del equilibrio qumico del NH4OH
El NH4OH conformaba una disolucin acuosa al estar diluido en agua, es decir es una mezcla
homognea. El cual es un electrolito dbil al no disociarse al 100% como sera el caso del NaCl. Por lo
tanto, la disociacin del NH4OH en agua se pude representar como:

OH
(ac)
+
N H 4(ac) +
N H 4 OH (ac)
Como se observa en la ecuacin el NH4OH no se ioniza totalmente. Este trmino se refiere a la
separacin de cidos y bases en iones. La reaccin puede ocurrir en ambos sentidos. Inicialmente
varias molculas de

N H 4 OH (ac) se separan en iones

iones vuelven a combinarse para formar molculas de

+
N H 4(ac)

OH
(ac)
. Con el tiempo algunos

N H 4 OH (ac) . Finalmente, se llega a un estado

en el cual la velocidad de formacin de iones iguala a la velocidad de combinacin de estos. Es por


esta razn que se llega a un equilibrio qumico.
Por esto, se hall el PH del
reaccin.
Del clculo del Buffer bsico

N H 4 OH (ac)

utilizando el Kb, es decir la constante de ionizacin de la

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas
En este caso se mezcl una base dbil, N H 4 OH , y una sal,

Facultad

N H 4 Cl , o tambin llamado su acido

conjugado formndose de esta manera el buffer bsico. La explicacin se detalla de la manera


siguiente.


++OH
N H 4 OH N H 4
0,1
-x
0,1-x

0,1
+x
0,1+x

+x
x

Y la constante de disociacin asociada ser:

K b=

[ 0,1+ x ] [ x ]
[ 0,1x ]

[ x ]=

[ 0,1x ] K b
[ 0,1+ x ]

Aplicamos log:

log ( [ x ] )=log

( [[

0,1x ]
log ( K b)
0,1+ x ]

POH=P K b +log (

[ base ]
)
[ sal ]

En nuestro caso la base y la sal tenan la misma concentracin, entonces

log (

[ base ]
) se vuelve 0.
[ sal ]

A esta ecuacin se la denomina de Henderson-Hasselbalch. Se realiza todo este procedimiento pues


al ser una solucin Buffer implica el uso de las concentraciones de equilibrio del cido y su base
conjugada, se debe tener entender que el valor obtenido no es exacto debido al error que existir por
la simplificacin que tiene como resultado la utilizacin de las concentraciones iniciales de la base y
la sal.

10.

CONCLUSIONES

El pH mide el potencial de hidrgeno que consiste en una lectura de la acidez de la solucin.


Los cidos y bases fuertes se ionizan totalmente en la solucin.
Los cidos y bases dbiles se ionizan parcialmente en la solucin.

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

Para la medicin del pH de soluciones de cidos o bases fuertes, se deben usar la ecuacin del
pH.
Para la medicin del pH de soluciones de cidos o bases dbiles, se deben usar los conceptos
de concentraciones en el equilibro y el Ka o el Kb de la solucin.
Para la medicin del pH de soluciones buffer cidas o bsicas se debe usar la ecuacin de
Henderson-Hasselbach.
El potencimetro es un instrumento que sirve para medir experimentalmente el pH de una
solucin.

11.

CUESTIONARIO

1. Indique y detalle las aplicaciones posibles de las mediciones de pH.


Una de las aplicaciones del pH en alimentos es la de funcionar como conservador, es decir, cuando
un alimento posee demasiado pH cido, este se acidifica, la aadidura de cido actico en forma de
vinagre permite la conservacin de alimentos; y la produccin de cidos en la fermentacin natural
permite alargar la vida de los alimentos.
Cuando se realizan demasiados cultivos de diferentes organismos muchas veces es casi imposible
identificarlos, aun cuando se emplee un microscopio. Por esta razn en los laboratorios se crean
medios cultivos, los cuales son cultivos que han sido modificados cambiando su pH. El cambio del pH
en un cultivo provoca que este cambie de color en el proceso de fermentacin.
La medicin del pH es indispensable para que un cultivo pueda obtener un mejor estudio. Los
medidores de pH son potencimetros los cuales ocupan un electrodo que posee un potencial
dependiente de la cantidad de ion H+ presente en el cultivo.
2. Qu funcin cumple una funcin reguladora?
Un tampn, buffer, solucin amortiguadora o solucin reguladora es la mezcla en concentraciones
relativamente elevadas de un cido y su base conjugada, es decir, sales hidrolticamente activas.
Tienen la propiedad de mantener estable el pH de una disolucin frente a la adicin de cantidades
relativamente pequeas de cidos o bases fuertes.
Se puede entender esta propiedad como consecuencia del efecto ion comn y las diferentes
constantes de acidez o basicidad: una pequea cantidad de cido o base desplaza levemente el
equilibrio cido-base dbil, lo cual tiene una consecuencia menor sobre el pH.
Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual depender de la constante de
equilibrio del cido o base empleado. Son importantes en el laboratorio y en la industria, y tambin
en la qumica de la vida. Tampones tpicos son el par amonaco-catin amonio, cido actico-anin
acetato, anin carbonato-anin bicarbonato, cido ctrico-anin citrato o alguno de los pares en la
disociacin del cido fosfrico.
3. Qu clases de electrodos se utilizan? Explique.

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

Los instrumentos que se requieren para hacer medidas potenciomtricas se llaman electrodos. Se
usan por pares: uno, que se llama de referencia, se construye de modo que su potencial de
semicelda permanezca esencialmente constante durante la medida; el otro, denominado indicador,
se introduce en la disolucin que contiene el ion y es realmente el que mide su concentracin. Para
ello se emplea un potencimetro (o voltmetro de alta impedancia), que mide el potencial de la pila
formada con ambos electrodos, aplicando internamente la ecuacin de Nerst para calcular la
concentracin inica que justifica el valor de potencial medido.

12.
FUENTES CONSULTADAS
http://www.bioquimica.dogsleep.net/Teoria/archivos/Unidad24.pdf
http://www.uv.es/bertomeu/material/museo/instru/pdf/10.pdf
http://www.uv.es/tunon/Master_Ing_Bio/tema_5.pdf
13.

APNDICE
Materiales

Pipeta y propipeta

Bureta y soporte universal


Vaso de precipitado

Matraz Erlenmeyer

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Facultad

Potencimetro Thermo

Reactivos

cido clorhdrico

Hidrxido de
sodio

Buffer cido

cido
Actico

Buffer bsico

Hidrxido de amonio

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Rojo de metilo
Fenolftalena

Biftalato de potasio

Procedimiento

Calibracin de potencimetro

Facultad

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


de Ciencias Biolgicas

Valoracin de soluciones cdas

Facultad

Вам также может понравиться