CIDOS Y BASES

EQUILIBRIO CIDO-BASE
Definicin Teoras cido-base
Buscan relacionar las propiedades de los compuestos
con su composicin y estructura.
Svante Arrhenius (1884)
cido: Sustancia que, al disolverse en agua, libera H+
HCl
H+ + Cl[H+] aumenta en la solucin

Limitaciones de la Teora de Arrhenius

9Contempla slo soluciones acuosas
9Las sustancias deben tener H u OH en su composicin
Fallas:
9 Hay sustancias que no poseen OH en su composicin
y se comportan como bases.
9 Los H+ no estn libres en el agua (fuerzas in-dipolo)

Base: Sustancia que, al disolverse en agua, libera OHNaOH

Na+ + OH-

[OH-] aumenta en la solucin

Conclusin:
Hay que tener en cuenta el solvente

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Johannes Brnsted y Thomas Lowry (1923)

cido: dador de H+
Base: aceptor de H+
HCl + H2O
a
b

El H+ se transfiere del cido a la base

H3O+ + Cl-

O2- + H2O
b
a
Ion hidronio

NH3(ac) + H2O(l)
b

NH4+(ac) + OH-(ac)

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Pares cidocido-base conjugados

Observaciones
9 Reaccin cido-base = transferencia de H+.

2 OH-

En un equilibrio cido-base, hay transferencia de

protones en ambas direcciones de la reaccin

9 No se restringe a soluciones acuosas.

9 Un cido debe tener H en su composicin (que pueda
perder como H+).
9 Una base debe tener un par de electrones libres (que
pueda utilizar para formar el enlace con el H+).

HA + H2O
a

Pares cido-base conjugados

difieren en un H+

9 Una base no necesita tener OH en su composicin.

9 El agua acta como cido frente a una base y como
base frente a un cido (anftero o sustancia
anfotrica).

A- + H3O+

cido
Base

dona H+
acepta H+

base conjugada
cido conjugado

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Autodisociaci
Autodisociacin del agua

Kw = [H+][OH-]

El agua pura es mal conductor de la corriente elctrica.

Se ioniza en una proporcin mnima.

H2O

H+ + OH-

Kw = [H+]2 = [OH-]2
2H2O

H3O+ + OH-

H2O

Kw = [H+][OH-]
Producto inico del agua
Kw =

[H+] = [OH-] = 10-7 M

H+ + OH-

Kw = [H3O+][OH-]

10-14

a 25C

10-7 M = 0,0000001 M
10-7

moles / litro

1 litro de H20 56 moles

En el agua pura, se disocia 1 molcula de cada 5,6x108

En una solucin neutra

[H+] = [OH-]

En una solucin cida

[H+] > [OH-]

En una solucin bsica

[H+] < [OH-]

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

La escala de pH

Kw = [H+][OH-]

Las concentraciones de H+ y OH- son generalmente

muy bajas.
Se utiliza una escala logartmica de concentraciones.

- log Kw = - log [H+] log [OH-]

- log (10-14) = pH + pOH

pH = - log [H+]
Recordar:

[H+] = [OH-] = [Kw]1/2

14 = pH + pOH

y = log x <=> x = 10y

- pH = log [H+]

[H+] = 10 -pH
Anlogamente: pOH = -log [OH-] y [OH-] = 10-pOH
Se define la funcin p como

a 25
25C

Tipo de soluci
solucin

[H+]

[OH-]

pH

pOH

neutra

10-7

10-7

cida

>10-7

<10-7

<7

>7

bsica

<10-7

>10-7

>7

<7

p (x) = - log x

CIDOS Y BASES

[H+]

CIDOS Y BASES

Fuerza relativa de cidos y bases

[OH-]

Fuerza de un cido: tendencia a ceder H+

Fuerza de una base: tendencia a aceptar H+
Acido fuerte:
HA + H2O
A- + H3O+
9Se disocia totalmente.
9Transfiere totalmente su H+ al agua (base).
9Su base conjugada es extremadamente dbil.

HA + H2O
A- + H3O+
Acido dbil:
9Se disocia parcialmente.
9Slo una fraccin de HA transfiere el H+ al agua (base).
9Su base conjugada tiene cierta tendencia a aceptar H+.

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

cidos fuertes

El valor de Ka indica la magnitud de la fuerza relativa de HA

HCl + H2O

H3O+ + Cl-

HCl

Acid13.swf

Ejemplo: cido actico H3C-COOH (HAc)

H+ + Cl-

HAc + H2O

Otros cidos fuertes: HNO3

H2SO4
HClO4
HBr
HI
cidos d
dbiles

HA + H2O

+
Ka = [A ][H3O ]
[HA]
+
Ka = [A ][H ]
[HA]

A- + H3O+

HA

A- + H+

CIDOS Y BASES

Na+ + OH-

9Se disocian completamente.

9Su cido conjugado es extremadamente dbil.

9Se disocian parcialmente.

9Su cido conjugado tiene cierta tendencia a ceder H+

CIDOS Y BASES

H+ + A-

[H+] = [A-] = CHA

Ejemplo: HClO4 0,040 M

[H+] = 0,040

Bases fuertes

M+

M(OH)2

M2+ + 2OH-

pH = 1,40
[OH-] = CMOH
[OH-] = 2CM(OH)2

[H+] = Kw/[OH-] o pH = 14 - pOH

Ejemplo: Ca(OH)2 0,020 M
pOH = 1,40

HClO

3,0x10-8

HCN

4,9x10-10

HNO2 + OHBase dbil

NH3
Py
HS-

Kb
1,8x10-5
1,7x10-9
1,8x10-7

HCO3ClO-

1,8x10-4
3,3x10-7

cidos dbiles

Es necesario conocer [H+] en la solucin.

4,5x10-4

CIDOS Y BASES

Clculos de pH

MOH

HNO2

NO2- + H2O

+
Kb = [BH ][OH ]
[B]

OH-

6,8x10-6

BH+ + OH-

BH+ + OH-

HA

HF

b
a
a
b
9Molculas con pares libres (sobre tomos de N)
9Aniones de cidos dbiles (bases conjugadas)
NH3 + H2O
NH4+ + OH-

Bases d
dbiles

cidos fuertes

Ka (25C)
1,8x10-5

B + H2O

Hidrxidos de los metales alcalinos y alcalinotrreos.

B + H2O

cido dbil
HAc

CIDOS Y BASES

Bases fuertes

NaOH

Ac- + H3O+

[OH-] = 0,040 M
pH = 12,60

HA

A- + H+

CHA
CHA-X

0
X

Ka (CHA X) = X2

0
X

+
Ka = [A ][H ]
[AH]
2
Ka = X
CHA-X

X2 + KaX KaCHA = 0

Si Ka << 1 => CHA >> X

[H+] = X

2
Ka X
CHA

X2 = Ka.CHA => X = (Ka.CHA)1/2

[H+] = (Ka.C
(Ka.CHA)1/2

Aprox. vlida para Ka < 10-4

[H+] aumenta con CHA y con Ka (y el pH disminuye)

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Bases d
dbiles

[H+] = (Ka.C
(Ka.CHA)1/2

pH

pH, Ka y C estn relacionados

Dadas 2 magnitudes, se puede calcular la tercera
Ejemplo: HAc 0,30 M
2
Ka = X
CHA-X

Ka =

2
Ka X
CHA

[H+] = X

[H+] = (1,8x10-5 . 0,3)1/2

X = (Ka.CHAc)1/2
[H+]

1,8x10-5

pH = 2,64

2,3x10-3

B + H2O
CB
CB X

0
X

Kb (CB X) = X2

Si Kb << 1 => CB >> X

X2 = Kb.CB => X = (Kb.CB)1/2

Kb =

X2
CB - X

[OH-] = X

pOH = 2,80

[OH-] = 1,6x10-3

pH = 11,20

Comparando con NaOH 0,15 M

pH = 13,18

pOH = - log 0,15 = 0,82

2
Kb X
CB

Aprox. Vlida para Kb < 10-4

HA

[OH-] = (1,8x10-5 . 0,15)1/2

X = (Kb.CB)1/2

[OH-] = X

Grado de disociaci
disociacin ()

Kb = 1,8x10-5
2
Kb X
CB

X2
CB - X

CIDOS Y BASES

[OH-] = (K
(Kb.CB)1/2

Ejemplo: NH3 0,15 M

Kb =

[OH-] aumenta con CB y con Kb (y el pH aumenta)

CIDOS Y BASES

pOH

0
X

X 2 + K bX K b C B = 0

[OH-] = (K
(Kb.CB)1/2

Comparando con HCl 0,30 M pH = - log 0,30 = 0,52

+
Kb = [BH ][OH ]
[B]

BH+ + OH-

[A-]
CHA

A- + H+

[H+]
CHA

Ka
(CHA. Ka)1/2
=
CHA
CHA

1/2

Porcentaje de ionizacin: % = x 100

9A mayor Ka, mayor
9A mayor C, menor
Pero [H+] y [A-] aumenta a mayor C.

CIDOS Y BASES

Ejemplo: HAc Ka=

CIDOS Y BASES

cidos polipr
poliprticos:
ticos:

1,8x10-5

CHA

[H+]

pH

0,03 M

7,3x10-4

3,13

2,4 %

0,30 M

2,3x10-3

2,64

0,74 %

Poseen ms de un H+ ionizable

H2 A

HA- + H+

HA-

A2- + H+

Anlogamente, para una base dbil:

B + H2O

=
=

[BH+]
CB

BH+ + OH[OH-]
=
CB

(CB. Kb)1/2
CB

Kb
CB

1/2

Ka1 > Ka2

+
Ka1= [HA ][H ]
[H2A]
2+
Ka2 = [A ][H ]
[HA-]

H2SO3

Ka1= 1,7x10-2

Ka2= 6,4x10-8

H2SO4

Ka1=

Ka2= 1,2x10-2

H3PO4

Ka1= 7,6x10-3 Ka2= 6,2x10-8

Ka3= 2,1x10-13

Cmo se calcula el pH de una solucin 0,01 M de H2SO4?

CIDOS Y BASES

HA + H2O
a

CIDOS Y BASES

A- + H3O+

Si HA es ms fuerte que H3O+, el equilibrio se desplaza

Si HA es ms dbil que H3O+, el equilibrio se desplaza
Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil ser su base
conjugada.
Cuanto ms fuerte es una base, ms dbil ser su cido
conjugado.
La reaccin se desplaza del miembro ms fuerte al ms
dbil del par cido-base conjugados.

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Relaci
Relacin entre Ka y Kb

B + H2O

BH+ + OH-

+
Kb = [BH ][OH ]
[B]

BH+ + H2O

B + H3O+

+
Ka = [B][H3O ]
[BH+]

2H2O

H3O+ + OH-

HA + H2O

Kw = [H3O+][OH-]
+
Ka = [A ][H3O ]
[HA]
Kb = [HA][OH ]
[A]
Kw = [H3O+][OH-]

A- + H3O+

A- + H2O

HA + OH-

2H2O

H3O+ + OH-

Ka x Kb = Kw
- log Ka - logKb = - log Kw
pKa + pKb = pKw
pKa + pKb = 14

a 25C !!

cido

Ka (25C)

HAc

1,8x10-5

Base
Ac-

Kb (25C)
5,6x10-10

HF

6,8x10-4

F-

1,5x10-11

NH4+

5,6x10-10

NH3

1,8x10-5

HCO3-

5,6x10-11

CO32-

1,8x10-4

HCN

4,9x10-10

CN-

2,0x10-5

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Propiedades cidocido-base de las soluciones salinas

Segn las propiedades cido-base de los iones

constituyentes de la sal, el pH de la solucin salina ser
diferente.

Las sales se comportan como electrolitos fuertes.

NaCl

Na+ + Cl-

CA

C+ + A-

catin de la base

anin del cido

9Los iones constituyentes de la sal pueden comportarse

como cidos o como bases.
bases
9Pueden reaccionar con el agua.
agua
9Este tipo de reacciones se denomina Hidr
Hidrlisis.

Al disolver una sal en agua, la solucin puede resultar

cida, bsica o neutra.
Para predecir el resultado hay que analizar las
propiedades de:
9El cido del que deriva el ani
anin.
9La base de la que deriva el cati
catin.
Asi, podemos analizar diferentes casos o tipos de
reacciones de hidrlisis

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Ani
Anin de un cido fuerte

Ani
Anin de un cido d
dbil

HA

A- + H+

HA

El equilibrio est desplazado

A- se comporta como una base frente al agua

A- + H2O

A- + H2O

HA + OH-

La reaccin de hidrlisis genera OH- en la solucin.

Kh = Constante de hidrlisis
Kh = [HA][OH ]
[A-]
Observar!!! Kh = Kb
Kw
Kh x Ka = Kw Kh =
Ka
Cuanto ms dbil es el cido (menor es Ka), la reaccin
de hidrlisis ocurre en mayor extensin (mayor es Kh).

A- no se comporta como una base frente al agua

(su fuerza como base es despreciable)
9No ocurre reaccin de hidrlisis.
9No se altera la concentracin de OH- ni de H+

CIDOS Y BASES

Cati
Catin de una base fuerte

Cati
Catin de una base d
dbil

BH+

B + H2O

OH-

B + H2O

El equilibrio est desplazado

BH+ + H2O

B + H3O+

La reaccin de hidrlisis genera H+ en la solucin

+
Kh = [B][H3O ]
[BH+]
Observar!!! Kh = Ka
Kw
Kh x Kb = Kw Kh =
Kb
Cuanto ms dbil es la base (menor es Kb), la reaccin
de hidrlisis ocurre en mayor extensin (mayor es Kh).

Kh = Constante de hidrlisis

BH+ + H2O

BH+ no se comporta como un cido frente al agua

(su fuerza como cido es despreciable)
9No ocurre reaccin de hidrlisis.
9No se altera la concentracin de OH- ni de H+

CIDOS Y BASES

Hidr
Hidrlisis de distintos tipos de sales

Ejemplo

soluci
solucin pH ejemplos

base fuerte cido fuerte neutra

= 7 NaCl, KBr

base dbil

< 7 NH4Cl

bsica

> 7 NaAc, KF

cido dbil base dbil

???

BHA
+ H2O

BH+ + H2O

NH4Ac, NH4CN

BH+ + AHA +

OH-

B + H3O+

NH4CN
CN- + H2O

NH4+ + CNHCN + OH-

Ka = 4,9 x 10-10

Kh (Kb) = 2,0 x 10-5

base fuerte cido dbil

A-

B + H3O+

La reaccin est completamente desplazada

CIDOS Y BASES

cido fuerte cida

BH+ + OH-

La reaccin no ocurre

BH+ se comporta como un cido frente al agua

Ani
Anin de

HA + OH-

La reaccin est completamente desplazada

CIDOS Y BASES

Cati
Catin de

A- + H+

La reaccin no ocurre

NH4+ + H2O
Kh (CN-) > Kh (NH4+)
Ka (HCN) < Kb(NH3)

NH3 + H3O+

Kb = 1,8 x 10-5

Kh (Ka) = 5,6 x 10-10

pH >7, solucin bsica

Cul ser el pH de una solucin de NH4NO2?

Ka = 4,5 x 10-4

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Clculos de pH de soluciones salinas (hidr

(hidrlisis)
A- + H2O

HA + OH-

Csal-X

Kh = [HA][OH ]
[A-]

X
2
Kh X
Csal

Kh <<< 1

X = [OH-]

[OH-] (Kh. Csal)1/2

pH

BH+ + H2O

Kh = Kw
Kb

B + H3O+

Csal-X
Kh =

Kh = Kw
Ka

[B][H3O+]
[BH+]

[H+] (Kh. Csal)1/2

pH

Ejercicios
1- Para los siguientes cidos: HF (6,8x10-6); HClO (3x10-8);
HNO2 (4,5x10-4), considere soluciones 0,01M e indique:
a) Cul presenta mayor valor de pH?
b) Cul tiene mayor grado de disociacin?
c) Alguna de las soluciones tendr pH menor o igual a 2?
2- Cul ser el valor de Ka para un cido, si una solucin
0,02M tiene pH = 3,8?
3- Considerando soluciones equimolares de las
siguientes sustancias, ordnelas segn pH creciente:
NaOH; HCl; HF; Ca(OH)2; NH4Cl; NaNO2; H2SO4; KF;
NaClO; CaCl2

Relacin entre pH, Kh (Ka o Kb) y Csal

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Efecto del i
in com
comn

qu ocurrir con una base dbil?

Consideremos una solucin de un cido dbil

Le Chatelier
HA
A- + H+
Si se agrega una sal soluble, derivada del mismo cido
(electrolito fuerte)

NaA
El agregado de

A-,

Na+

A-

reprime la disociacin HA

[H+] disminuye, pH aumenta

La disociacin de un electrolito dbil se reprime
(disminuye) cuando se agrega un electrolito fuerte que
tiene un in en comn con el electrolito dbil.

CIDOS Y BASES

A- + H3O+

log K a = log[H3 O+ ] log

pK a = pH log

Ka =

[H3O+ ].[ A ]
[HA ]

[ A ]
[HA ]

[A ]
[HA ]

pH = pK a + log

[ A ]
[HA ]

BHCl

BH+ + OHCl- + BH+

[OH-] disminuye, pOH aumenta, pH disminuye

Efecto del agregado de una sal con in com
comn:
Aumenta el pH de una solucin de cido dbil
[H+] < (Ka.CHA)1/2

Ej: HAc y NaAc; HF y KF

Disminuye el pH de una solucin de base dbil

[OH-] < (Kb.CB)1/2

Ej: NH3 y NH4Cl

CIDOS Y BASES

Cmo calcular el pH de una soluci

solucin de un cido
dbil HA y una sal con ani
anin com
comn NaA?
NaA?

HA + H2O

B + H2O

pH = pK a + log

[ A ]
[HA ]

NaA

Na+ + A-

HA

A- + H+

[A-] = concentracin analtica de la sal

[HA] = concentracin analtica del cido

pH = pK a + log
Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch

[sal]
[cido]

El pH depende de:
La naturaleza del cido (Ka)
Las concentraciones de la sal y del cido en la solucin

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Soluciones amortiguadoras o buffer

En una solucin de una base dbil B y una sal con

catin comn a la base

B + H2O

+
Kb = [BH ][OH ]
[B]

BH+ + OHpOH = pK b + log

[BH+ ]
[B]

9Contiene un par cido-base conjugado (dbiles)

9Amortiguan la accin del agregado de cidos o bases
a la solucin.
9La variacin de pH es pequea.

pH = pK a + log

pOH = pK b + log

[sal]
[base]

[ A ]
[HA ]

Cul ser el pH de una solucin de HAc 0,30M y NaAc

0,30M?
Recordar que el pH de una solucon de HAc 0,30M es 2,64

El pH de una solucin buffer se regula con:

9La naturaleza del cido (Ka).
9Las concentraciones relativas de la sal y del cido en la
solucin.

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Cmo funciona una solucin amortiguadora?

pH = pK a + log

Base agregada

[ A ]
[HA ]

Buffer12.swf

OH-

H+
HA

HA

[A-] > [HA]

pH < pKa

pH = pKa

pH > pKa

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Para el caso de un buffer de base dbil

OH-

0,1 mol HA

A-

0,5
0,3
0,4
0,4
pH = 5 + log (0,3/0,5) pH = pKa
pH = 4,78
pH = 5

H+
0,1 mol

H2O
pH = 7

0,1 mol HA

0,1 mol

B + H2O

BH+ + OH-

BHCl

BH+ + Cl-

pOH = pK b + log

A-

0,3
0,5
pH = 5 + log (0,5/0,3)
pH = 5,22

OH-

A-

[A-] = [HA]

Ejemplo: Ka = 10-5

H+

pH = 1

A-

[A-] < [HA]

CHA = CNaA = 0,4M

A-

HA

Vara la relacin [A-]/[HA] que amortigua la variacin

de pH.

cido agregado

HA

A-

pH = 13

Agregado de H+:

B + H+

[BH+] aumenta y [B] disminuye

Agregado de OH-:
[BH+]

BH+ + OH-

disminuye y [B] aumenta

[BH+ ]
[B]

BH+
pOH aumenta, pH dism

B + H2O
pOH dism. , pH aumenta

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Caractersticas importantes de una disolucin buffer

Un buffer funciona slo si las dos especies del par cidobase conjugados estn presentes.
Rango de amortiguacin: intervalo de pH en el que
funciona amortiguando los cambios de pH.
[ A ]
pH = pK a + log
[HA ]
[ A ] 10
=
,
[HA ] 1

pH = pKa + 1

[ A ]
1
=
,
[HA ] 10

pH = pKa - 1

pH = pKa 1

Capacidad amortiguadora: cantidad mxima (en moles)

de cido o base que pueden agregarse a una solucin
buffer sin que pierda su funcin.
Depende de:
1) Las concentraciones de cido y sal o base y sal.
A mayor concentraciones totales, tolerar mayor cantidad
de cido o base sin agotarse mayor capacidad.
2) La relacin de concentraciones cido/sal o base/sal.
[ A ] 10
=
, Regula mejor el agregado de H+: A- + H+
[HA ] 1

HA

El intervalo de pH depende de la naturaleza del cido (Ka)

[A ]
1
=
, Regula mejor el agregado de OH-: HA + OH[HA ] 10

CIDOS Y BASES

A- + H2O

CIDOS Y BASES

La capacidad de un buffer es mxima a pH = pKa

Preparacin de soluciones buffer

9cido dbil + sal: HAc + NaAc, HF + KF

Capacidad Buffer

9Base dbil + sal:

NH3 + NH4Cl

9cido dbil + base fuerte (en defecto)

HAc + NaOH

NaAc + H2O

9Base dbil + cido fuerte (defecto)

NH3 + HCl
mayor capacidad
para el agregado
de OH-

mayor capacidad
para el agregado
de H+

Agregado de

H+

9Sal de un cido dbil + cido fuerte (en defecto)

NaAc + HCl
HAc + Na+ + Cl9Sal de una base dbil + base fuerte (en defecto)
NH4Cl + NaOH

Agregado de OH-

CIDOS Y BASES

H2CO3

HCO3- + H+

pKa1= 6,37
Ka1 = 4,3 x 10-7

HCO3-

CO32- + H+

cido

base

pKa2= 10,25
Ka2 = 5,6 x 10-11

base

H2CO3 + OH-

Al disolver Na2CO3 en agua

CO32- + H2O

Teor
Teora cidocido-base de Lewis
Para captar el H+ de un cido de B-L, la base debe tener
un par de electrones libres
H+ + : NH3

[H-NH3]+

cido de Lewis:
Lewis aceptor de un par de electrones
Base de Lewis:
Lewis donador de un par de electrones

Al disolver NaHCO3 en agua

HCO3- + H2O

NH3 + H20 + Na+ + Cl-

CIDOS Y BASES

cidos polipr
poliprticos y sus sales
cido

NH4Cl

HCO3- + OH-

Definicin ms amplia que Brnsted y Lowry

En el caso particular en que la base de Lewis dona el
par de electrones a un H+ base de B-L
En el caso particular en que el cido de Lewis acepta
el par de electrones sobre un H+ cido de B-L

CIDOS Y BASES

Base:
cido:

CIDOS Y BASES

Arrhenius Brnsted y Lowry Lewis

Arrhenius Brnsted y Lowry Lewis

complejacin
Iones metlicos + agua
base
cido

La inversa no se cumple!
cidos de Lewis:
Lewis Especies con dficit electrnico
9Octeto incompleto
BF3
9Cationes metlicos
Cu2+
9Enlaces mltiples
CO2
Bases de Lewis:
9Molculas con pares de electrones libres NH3, H2O
9Aniones OH-, S2-, Cl-

Mn+

Mn+ O

H
H

Mn+ O

H
H
(n-1)+

+ H3O+

Ejemplo:
[Fe(H2O)5OH]2+ + H+

[Fe(H2O)6]3+

Las soluciones son cidas (pH<7)

CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES

Propiedades cido-base y estructura

electrones
Catin
metlico

hidrlisis

Consideremos un compuesto de frmula XOH

tomo de
H cido

Puede ser un cido:

XOH

XO- + H+

Puede ser una base:

XOH

X+ + OH-

El comportamiento est determinado por las

propiedades de X
eX = metal

X-O-H

X+ + OH-

base

eX = no-metal

X-O-H

CIDOS Y BASES

1- Fuerza del enlace H-X

Solapamiento de orbitales: 1s (de H) y np (de X)
A mayor n, el solapamiento es menos eficiente
A mayor n, menor fuerza de enlace y mayor la fuerza cida
H2O < H2S < H2Se

2- electronegatividad de X
A mayor electronegatividad, mayor polaridad de enlace.
Mayor tendencia a perder el H como H+.
Factor que define cuando los X son del mismo perodo.
F. cida:

H2S < HCl

H2O < HF

cido

CIDOS Y BASES

Factores que determinan la fuerza de un cido

A- Hidrcidos
H-X H+ + X-

F. cida: HF < HCl< HBr < HI

Es el factor dominante

XO- + H+

B- Oxcidos Se caracterizan por tener enlaces del tipo

XOH y X=O
Por diferencia de EN los enlaces se polarizan:

O=XOH
Efecto inductivo

O = X O - + H+
Resonancia

A mayor N
N de ox
oxgenos nono-protonados,
protonados, mayor F. cida
9Es ms importante el efecto inductivo de polarizacin
del enlace O-H terminal.
9El oxoanin resultante posee mayor nmero de
estructuras contribuyentes al hbrido de resonancia.

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CIDOS Y BASES

Reglas de Pauling

CIDOS Y BASES

Oxoaniones de cidos polipr

poliprticos

Prediccin de la fuerza cida relativa (FAR) de oxcidos

Para determinar el nmero de oxgenos no protonados:
1- Dibujar la estructura de Lewis.
2- Determinar el N de tomos de O que rodean a X (m).
3- Determinar el N de H unidos a O (n).
4- Determinar el N de O no-protonados (m-n).
FAR
3
2
1
0

Ka
108
103
10-2
10-7

fuerza cida
Muy fuerte
Fuerte
Dbil
Muy dbil

ejemplos
HClO4
HNO3, H2SO4
H3PO4, HNO2
H3BO3

Sabemos que Ka1 > Ka2 > Ka3

Por lo tanto, la FAR de un oxoanin protonado debe
ser menor que la del cido del que proviene.
FAR (anin) = FAR (cido) carga del oxoanin
FAR (anin) = FAR (cido) + carga del oxoanin
Con su signo!!
Ejemplo:

FAR (H2SO4) = 2
FAR (HSO4-) = 2-1 = 1

Cul ser la FAR del fosfato dicido, del fosfato

monocido y del cido fosforoso?

CIDOS Y BASES

Comparaci
Comparacin de cidos de igual FAR
Ejemplo:

FAR (H2SO4) = FAR (H2SeO4) = 2

E.N. (S) > E.N. (Se)

O=XOH

A mayor EN de X, mayor fuerza cida

9La acidez de los oxcidos disminuye al bajar en el
grupo del no-metal central.
9La acidez de los hidrcidos aumenta al bajar en el
grupo del no-metal.

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