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Ncleo Oriente
Facultad de Farmacia
Qumica Cualitativa I, Semestre I seccin B
Profesora:
Magaly Aponte
Bachilleres:
Abreu, Alexandra
CI: 25.543.729
lviarez, Ana
CI: 24.530.729
lvarez, Carlos
CI: 27.943.617
Becerra, Mara
CI: 26.256.245
Camacho, Freysibeth
Cl: 26.216.691
Daz, Daniela
CI: 26.192.562
Delgado, Estefana
CI: 26.231.449
Lara, Ana
CI: 26.993.088
Lezama, Mary
CI: 26.382.899
Virguez, Jimmy
CI: 27.584.182
Barcelona, Marzo de 2016.
INDICE
PAGS
Introduccin
Marco terico
Conclusin
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Bibliografa
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INTRODUCCION
Se entiende que la complejometria es como una tcnica para la determinacin analtica directa
o indirecta de elementos o compuestos por medicin del complejo soluble formado, por lo cual
podemos realizar diferentes prcticas de laboratorio tanto con este tema como con el de
volumetra.
La volumetra es una parte del anlisis cuantitativo que utiliza la medicin de componentes a
travs de soluciones valoradas. La mayora de las soluciones estn preparadas con el mayor
solvente existente en nuestro planeta: El agua. Dichas soluciones, se les conoce como soluciones
acuosas; esto, para distinguirlas de otras soluciones, ya que pueden utilizarse otros solventes
como el etanol, acetona, cido actico, entre otros.
Los cationes pueden ejercer intensas acciones atractivas sobre los grupos negativos o sobre
los extremos negativos de molculas neutras polares, dando lugar a la formacin de
combinaciones de orden superior MLn que se denominan complejos. Al in metlico se le
denomina in central del complejo y los grupos L, denominados ligandos, se unen al in central
mediante un enlace covalente coordinado (coordinado dativo).
Por tanto, la formacin de complejos se puede explicar por la teora cido-base de Lewis. As,
el in central es un aceptor de pares de electrones o cido de Lewis y cada ligando un dador de
pares de electrones o base de Lewis.
MARCO TEORICO
Qu es la complejometria?
Es uno de los tipos de reacciones qumicas que pueden servir como base de una
determinacin volumtrica; es aquella que implica la formacin de un complejo o in complejo
soluble pero ligeramente disociado.
Teora de Wener:
Los metales de transicin tienen una tendencia particular a formar iones complejos, que a su
vez se combinan con otros iones o iones complejos para formar compuestos de coordinacin. Un
compuesto de coordinacin es una especie neutra que contiene uno o ms iones complejos.
El azul de Prusia, descubierto accidentalmente a comienzos del siglo dieciocho, fue quizs el
primer compuesto de coordinacin conocido. Sin embargo, pas casi un siglo antes de poder
apreciar la singularidad de estos compuestos. En 1798, B.M. Tassaert, obtuvo cristales amarillos
de un compuesto de frmula CoCl3.6NH3 a partir de una mezcla de CoCl3 y NH3(ac). Lo que
pareci inusual fue que los dos compuestos, CoCl3 y NH3, son estables, capaces de existir
independientemente y an as se combinan entre ellos para formar otro compuesto estable.
Figura 1
Esta teora explicaba las reacciones de los dos compuestos anteriores con AgNO3(ac)
considerando que en disolucin acuosa estos dos compuestos se ionizan de la siguiente manera:
(a) [Co(NH3)6]Cl3(s) [Co(NH3)6]+3 (ac) + 3Cl- (ac)
(b) [Co(NH3)5]Cl2 (s) [CoCl(NH3)5]+2 (ac) + 2Cl- (ac)
As el compuesto (a) produce tres moles de Cl- por mol del compuesto necesario para
precipitar tres moles de AgCl(s) mientras que el compuesto (b) produce solamente dos moles de
Cl-. Para proponer este esquema de ionizacin, Werner se bas en amplios estudios sobre la
conductividad elctrica de los compuestos de coordinacin. El compuesto (a) es mejor conductor
que el compuesto (b), ya que produce cuatro iones por frmula unidad comparados con tres iones
que produce el compuesto (b). El compuesto CoCl3.4NH3 es todava peor conductor y le
corresponde la frmula [CoCl2.(NH3)4]Cl. El compuesto CoCl3.3NH3 es un electrolito y le
corresponde la frmula [CoCl3.(NH3)3].
Werner postul que cada metal tiene dos clases de valencia: primaria y secundaria. La
valencia primaria o ionizable corresponde al nmero de oxidacin, es a direccional y slo puede
satisfacerse por iones negativos o por molculas neutras. La valencia secundaria corresponde al
nmero de coordinacin, y estn dirigidas en el espacio segn una disposicin geomtrica que
minimiza las fuerzas de repulsin de las nubes de electrones. As, el Ag(NH3)2 + para indicar que
grupos son los que se encuentran unidos al tomo central por valencias secundarias, se encierra
el tomo junto con los grupos coordinados dentro de un corchete cuando escribamos su frmula.
El conjunto encerrado en el corchete se conoce como primera esfera de coordinacin o esfera
interna. El complejo mantiene su identidad cuando est disuelto aunque a veces se disocia
parcialmente en los componentes de su esfera.
Como tomo central (aceptor de electrones) actan todos los cationes, aunque no con el
mismo grado. Los mejores aceptores son los que combinan la capacidad para atraer electrones
con la disponibilidad para alojarlos en sus capas electrnicas. El tamao pequeo y la carga
catinica elevada favorecen la atraccin electrnica, los electrones son atrados fuertemente por
el ncleo positivo del catin, as como los orbitales externos vacos o vacantes, que proveen
espacio para alojar a los electrones. Por esto, los elementos que con mayor facilidad forman
complejos son los iones de los metales de transicin. Por el contrario los alcalino y
alcalinotrreos, son poco aceptores debido a su gran dimetro, pequea carga y a no poseer
orbitales G incompletos, forman pocos complejos.
Los ligandos son las especies que actan como donadores de pares electrnicos y pueden ser
molculas o aniones que contengan en su estructura al menos un par de electrones no
compartidos. Algunas molculas que actan como donadores: H2O, NH3,
CO2, NO2. Aniones que actan como ligandos: CN-, OH-, X-.
Los ligandos pueden donar 1, 2, 3, etc pares de electrones y de acuerdo con el nmero de ellos
se clasifican en monodentados y polidentados: bidentados, tridentados, tetradentados, etc. Un
ligando polidentato est unido al tomo central por dos o ms puntos de unin, a travs de dos o
ms tomos donadores. Por ejemplo: DMG-Ni
Finalmente, cabe decir que los compuestos resultantes pueden ser aninicos, como el
tetracloroplatinato [PtCl4]2-, catinicos como ([Cu(NH3)4]2+ llamados ines complejos, o neutros
como el tricarbonilniquel (0) [Ni(CO)4] llamndose entonces complejos o compuestos de
coordinacin.
Estructura de Complejos:
El nmero de coordinacin no solo depende de los orbitales vacantes del tomo central, sino
que tambin es funcin del tamao del ligando, de modo que un tomo central definido puede
actuar con ms de un numero de coordinacin.
Como ya hemos comentado, los metales de transicin son elementos especialmente aptos
para constituirse en tomos centrados por disponer de orbitales vacios de baja energa que
pueden aceptar con facilidad pares de electrones. Otro factor que favorece la formacin de
complejos de los elementos de transicin en la especial distribucin de las energas relativas de
los orbitales de valencia de estos elementos, lo que posibilita una fcil hibridacin. En la
siguiente tabla se muestran las geometras idealizadas para los ndices de coordinacin ms
comunes.
La causa que ms afecta a la estabilidad de un complejo es la fortaleza de la unin ligandometal. La fortaleza de esta unin nos dar una medida de su estabilidad. Ya hemos dicho que un
complejo ser tanto ms estable cuanto mayor sea la carga del catin, menor sea su tamao y
tenga ms orbitales vacos. Sin embargo, hay otra serie de causas que tambin influyen en la
estabilidad de un complejo como son el efecto quelato, el tamao del anillo, el efecto estrico.
-Efecto Quelato: Cuantos ms uniones presente un mismo ligando con el catin central, ms
difcil ser romperlas, y, por tanto, ms estable ser el complejo. La estabilidad de un complejo
aumenta en general, si se sustituyen n ligandos monodentados por un ligando n-dentado.
Como hemos visto, la estabilidad del complejo aumenta por el efecto quelato de forma que el
dietilendiamnacobre(II) es ms estable que el tetraamincobre(II).
-Tamao del Anillo: Al formase un complejo con un ligando polidentado se forma un ciclo; la
estabilidad del complejo ser mxima cuando el nmero de eslabones es 5, siendo menos estable
los formados por 6 y 4 eslabones ya que presentan mayor repulsin entre las nubes de electrones.
El resto de los anillos presenta gran inestabilidad.
-Efectos Estricos: Si los ligandos son de gran volumen, es posible que los impedimentos
estricos eviten que entre el nmero apropiado de ligandos. Estos cambios se dan por ejemplo en
el caso de la 1,10-fenantrolina, ligando que forma con el hierro (II) un complejo muy estable de
estequiometria 3:1. Sin embargo, un derivado suyo, la 2,9-dimetil-1,10-fenantrolina ya no forma
complejo con hierro (II).
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Por otra parte, este impedimento estrico se utiliza para hacer la reaccin ms selectiva. As
por ejemplo, el calcicromo forma complejos con Ca2+ pero no con Ba2+, Sr2+ ni Mg2+. Esto es
debido a que el tamao del hueco que deja el calcicromo en su interior determina el catin que
puede entrar. El in calcio tiene un tamao ms pequeo que el hueco mientras que los ines
estroncio, bario y magnesio son muy grandes.
En medio acuoso los cationes de los metales de transicin se encuentran solvatados formando
autnticos acuocomplejos tales como [Ni(H2O)6]2+, [Cu(H2O)4]2+, [Zn(H2O)4]2+, etc, y las
reaccones por formacin de complejos en medio acuoso pueden considerarse reducidas la
mayora de las veces a un simple desplazamiento de los ligandos acuo por otros ligandos para los
que el tomo central presenta mayor afinidad.
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Este proceso de sustitucin tiene lugar por etapas, de modo que, en cualquier momento
debemos considerar la coexistencia de las especies lmites y de todas las intermedias, siendo la
proporcin relativa de stas funcin de la concentracin del agente complejante (ligando que ha
de sustituir al agua). Por ejemplo, el zinc(II) en medio acuso forma el complejo tetraacuazinc(II)
[Zn(H2O)4]2+. Si se aade amoniaco, las reacciones que tienen lugar son:
A cada proceso parcial le corresponde una corresponde una constante de equilibrio de formacin
de complejo sucesiva:
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slido se disuelve. La clave de este proceso de disolucin es que los iones Ag+ del AgCl se
combinan con molculas de NH3 para formar iones [Ag(NH3)2]+, que junto con los iones Clpermanecen en disolucin como el compuesto soluble Ag(NH3)2Cl.
De forma que la concentracin del catin en la disolucin es tanto menor cuanto ms pequeo
sea el producto de solubilidad.
Si a esta disolucin le aadimos un agente acomplejante L que puede formar con el catin un
complejo [MLn], el catin en disolucin formar en lo posible el complejo y el precipitado se
disolver si hay suficiente cantidad de ligando para mantener la concentracin del catin por
debajo de lo que dicta el producto de solubilidad, dndose la reaccin por formacin de
complejo:
M + nL MLn
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Se conoce como complejos internos a los complejos en que el in metlico se une a molculas
orgnicas por dos o ms puntos de las mismas, originando estructuras cclicas. Muchos
compuestos orgnicos que se comportan como ligandos bidentados forman complejos internos
con cationes metlicos.
Los complejos internos formados con ligandos bidentados presentan en su estructura, con
mucha frecuencia, anillos de cinco o seis eslabones en los que intervienen el tomo central y
poseen una elevada estabilidad. Estos compuestos reciben la denominacin genrica de quelatos
(vocablo que procede del griego y significa pinza de cangrejo) y son generalmente insolubles en
agua pero solubles en disolventes orgnicos. La presencia en la molcula de anillos no saturados
de cinco o seis eslabones confiere a muchos quelatos colores intensos. Este conjunto de
propiedades hacen muy interesante el uso de agentes quelatos en Qumica Analtica. As, la
dimetilgiloxima es un reactivo especfico para el Ni a pH 8 que origina un precipitado rojo
intenso de dimetilglioximato de niquel(II). La presencia del tomo de niquel en los cuatro anillos
pentagonales confiere una elevada estabilidad al complejo.
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Los quelatos encuentran aplicacin en otras ramas de la qumica, pero constituyen un rea de
mucha utilidad dentro de la Qumica Analtica.
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En todos los casos en que el EDTA reacciona con un catin lo hace en una relacin molar
1:1. Se utiliza mucho como agente valorante de cationes metlicos. A las valoraciones con
complexonas se les denomina complexometras. Como indicadores del punto de equivalencia en
las complexometras se utilizan compuestos orgnicos que forman con el catin a valorar
complejos intensamente coloreados menos estables que los complejos EDTA-metal, de modo
que el desplazamiento del ligando indicador por el
EDTA venga claramente sealado por un cambio de color.
M-Ind (COLOR A) + EDTA M-EDTA + Ind (COLOR B)
En las frmulas de los compuestos de coordinacin van primero los cationes, y despus los
aniones, aunque en los nombres primero se nombra el anin, como se hace en los compuestos
inicos sencillos: cloruro de sodio, NaCl.
Los aniones que actan como ligandos se nombran utilizando la terminacin o. Normalmente,
las terminaciones XUR cambian a R, las terminaciones LWR y DWR no
cambian.
Las molculas neutras que actan como ligandos generalmente no modifican su nombre. Por
ejemplo, el nombre etilendiamina se utiliza tanto para la molcula libre como para el ligando.
Acuo, amin, carbonilo, y nitrosilo son las principales exceciones. El nmero de ligandos de un
determinado tipo, se indica con un prefijo. Los prefijos habituales son mono=1, di=2, tri=3,
tetra=4, penta=5 y hexa=6. El prefijo mono se suele omitir. Si el nombre del ligando es un
nombre compuesto que a su vez contiene un prfijo numrico como etilendiamina, se encierra el
nombre con un parntesis precedido por di=2, tri=3, tetra=4, y as sucesivamente. As, dicloro
significa dos iones Cl- como ligandos, pentaacuo significa cinco molculas de H2O. Para indicar
la presencia de dos ligandos etilendiamina (en), escribimos ELV (etilendiamina).
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Para nombrar un complejo, se nombran primero los ligandos por orden alfabtico, seguidos
por el nombre del metal central. El estado de oxidacin del metal central se indica con nmeros
romanos. Si el complejo es un anin, el metal lleva la terminacin ato. Los prefijos (di, tri, bis,
tris,...) no se tienen en cuenta al establecer el orden alfabtico. As, el nombre de [CrCl2(H2O)4]+
es
el
in
tetraacuodiclorocromo
(III);
de
[CoCl2(en)2]+
es
el
in
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CONCLUSION
Un ion complejo se compone de un tomo central que acta como receptor de pares
electrnicos y de grupos ligandos que actan como dadores de pares electrnicos formando
enlaces coordinados o dativos. Los complejos se forman especialmente con los elementos de
transicin, los cuales en su notacin espectral quedan con varios orbital es semillenos.
Los complejos son de bastante uso en qumica analtica para la separacin e Identificacin de
Iones metlicos por ejemplo la plata se separa del Hg2 Cl2 y del Pb Cl2 disolviendo con
Hidrxido de amonio con el fin de obtener un complejo de plata (Ag (NH3)-), otros casos seran
la Clorofila complejo de magnesio y porfilrina sustituida, la hemoglobina est conformada por
hierro y una porfilrina sustituida (la porfilrina es parte de la estructura bsica de una protena).
Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la titulacin de cationes. Los
ms empleados son compuestos orgnicos que tienen varios grupos de donadores de electrones
capaces de formar enlaces covalentes coordinados con los iones metlicos.
Los mtodos de titulacin basados en estas reacciones se llaman mtodos complejo mtricos,
los cuales se han estudiado desde hace ms de un siglo, pero desde 1940 se ha utilizado sobre
todo la complejometra con compuestos llamados quelatos que son complejos cclicos de un
metal y un ligando o quelante.
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BIBLIOGRAFIA
http://answers.yahoo.com/question/index?qid=20070321155959AAB3Sof
http://www.uia.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/8formacioncomplejos.pdf
http://www.buenastareas.com/ensayos/Formacion-De-Complejos/6137392.html
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