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PROCESSAMENTO DE GS NATURAL
Por
Rio de Janeiro
Julho de 2011
PARA
Por:
Alan Pinto Ferreira
Marcelle Mendona Rocha Saraiva
Rio de Janeiro
Julho de 2011
Alan Pinto Ferreira
Professor-Orientador: ____________________________________________
Professor Convidado: ____________________________________________
Professor Convidado: ____________________________________________
Rio de Janeiro
Julho de 2011
Dedicatria
Dedicamos este trabalho primeiramente a Deus, pois sem Ele, nada seria possvel e no
estaramos aqui reunidos, desfrutando, juntos, destes momentos que nos so to importantes.
Aos nossos pais, avs, tios e todos os nossos irmos pelo incentivo, dedicao, compreenso
e apoio; pois, alm de terem nos acolhido durante todo o curso, compartilharam conosco os
momentos de tristezas e tambm de alegrias, nesta etapa, em que, com a graa de Deus, est
sendo vencida.
Agradecimentos
Em primeiro lugar, a Deus, por nos ter guiado e iluminado em cada deciso a ser
tomada e s nossas famlias, que foram a base de toda nossa formao.
Aos professores que passaram por nossa vida, que foram muitos, queremos
agradecer especialmente aos professores Cristiane Rodrigues, nossa orientadora e
amiga, que nos acompanhou nessa caminhada com toda sua pacincia e dedicao,
ao professor Marcus Vincius Duarte Ferreira, com toda sua organizao e
conhecimento, ao professor Joo Luiz, com suas histrias, amizade e conhecimento, e
por ltimo, porm no menos importante, ao professor Thiago Judson Oliveira, com
sua disposio e entusiamos principalmente nas aulas de sbado pela manha. Sem
vocs seria impossvel, obrigado!
Na sala, no convvio de cada dia, Adolpho, Adriana, Bianca, Bruno William, Carol,
Carlos, Daniele, Elaine, Karla, Henrique, Fabiane, Claudia, Patrcia, Rafael, Tatiane e
Jorge. Foi bom conviver com vocs, Muito obrigado!
Epgrafe
RESUMO
Solues
armazenamento de gs natural
plataformas martimas.
SUMRIO
INTRODUO ................................................................................................. 01
CAPTULO I
1. DEFINIO DE HIDRATO .......................................................................... 02
CAPTULO II
2. ESTRUTURA BSICA DO HIDRATO ......................................................... 03
CAPTULO III
3. FORMAO DE HIDRATO ......................................................................... 05
3.1 Mecanismo e condies para formao de hidrato .............................. 07
3.2 Previso de formao de hidrato .......................................................... 08
3.3 Local de formao de hidrato ............................................................... 10
3.4 Tcnicas para Avaliar o Potencial de Formao de Hidrato ................. 11
3.4.1 Ensaio Reolgico ......................................................................... 12
3.4.2 Ensaio Calorimtrico ................................................................... 14
3.4.3 Ensaio Microscpico ................................................................... 16
CAPTULO IV
4. IDENTIFICAO DA PRESENA DE HIDRATO ....................................... 17
4.1 Identificao de hidrato atravs da Geofsica ....................................... 18
4.2 Identificao de hidrato atravs de amostragem .................................. 20
CAPTULO V
5. MTODOS DE DISSOCIAO DE HIDRATO ............................................ 23
5.1 Inibidores da Formao de Hidrato ....................................................... 24
5.1.1 Ponto de Injeo ........................................................................... 26
5.2 Aquecimento como dissociador de hidrato ........................................... 27
5.3 Descompresso como dissociador de hidrato ...................................... 27
CAPTULO VI
6. DESIDRATAO DE GS NATURAL ........................................................ 28
6.1 Desidratao com lquido dessecante .................................................. 29
6.2 Desidratao com slido dessecante ................................................... 29
6.3 Desidratao com membrana ............................................................... 32
CAPTULO VII
7. PREVENO DA FORMAO DE HIDRATO ........................................... 34
CAPTULO VIII
8. HIDRATO COMO SOLUO ...................................................................... 37
8.1 Hidrato como possvel alternativa para o transporte de gs natural ..... 38
8.2 Hidrato como soluo para diminuir a queima do gs natural em
plataformas martimas ..................................................................................... 41
8.3 Hidrato como nova fonte de energia ..................................................... 42
8.3.1 Hidrato de metano: soluo ou ameaa? ..................................... 44
CONCLUSO .................................................................................................. 46
REFERNCIAS ............................................................................................... 47
1. INTRODUO
A formao de hidratos, seja nos dutos de produo ou transporte, seja
nos equipamentos de uma planta de processamento de gs natural,
determina a parada geral do sistema, causando grandes perdas de receita,
lucro cessante, tempo e aumento de risco operacional. Evitar a formao de
hidratos nesses sistemas de fundamental importncia para o efetivo
aproveitamento do gs natural e leo produzido nos campos de produo.
A causa fundamental do problema da formao de hidratos a presena
da gua livre (fase lquida) ou em equilbrio com o gs na fase vapor. O
problema se torna crnico a partir do momento em que o gs atinge
temperaturas baixas no leitor marinho. Nesse contexto, com a predominncia
da localizao dos novos sistemas de produo em guas profundas, a
preocupao com a formao de hidratos cresce mais ainda. Muitas unidades
martimas de produo utilizam sistema de elevao de leo por gs-lift na
maior parte de seus poos, visto que a formao de hidrato ainda tem causado
grandes problemas de perdas operacionais (leo e gs) nos dias de hoje.
Resolver o problema do hidrato evitar essas perdas, alm de garantir o
escoamento para o continente.
O irrestrito fluxo de petrleo e gs fundamental para a indstria
petrolfera. No entanto em condies de baixa temperatura e/ou de alta
presso ocorrem problemas de formao de hidratos de gases de baixo peso
molecular misturado poro aquosa dos fluidos em transporte. As
possibilidades de obstruo das linhas de transporte de fluidos ocorrem em
praticamente todas as operaes desde a perfurao produo de petrleo e
gs.
Durante a perfurao, quando a trajetria do poo atravessa um
reservatrio de gs, parte do gs incorpora-se ao fluido de perfurao. Esta
condio se torna mais crtica por que alm de absorver gs o fluido tem
capacidade de incorporar slidos de granulometria fina gerados durante a
perfurao.
CAPTULO I
1. DEFINIO DE HIDRATO
uma soluo slida, visualmente similar ao gelo, de composio mal
definida entre molculas de hidrocarbonetos de baixo peso molecular e gua.
Hidratos de gs so classificados quimicamente como uma forma de clarato.
Trata-se de cristais formados pelos componentes do gs natural em
presena de gua. Os hidrocarbonetos ficam encapsulados em uma estrutura
cristalina de hidrato, isto , presos no interior da estrutura. Isso explica o
favorecimento da formao de hidratos com molculas de metano e etano
(molculas de pequeno tamanho).
Hidrocarbonetos de maior peso molecular, como o butano e o pentano,
devido ao tamanho de suas cadeias, tendem a atrapalhar a formao de
estrutura cristalina, dificultando a sua formao. Gases com alto peso
molecular (grande quantidade de pesados) geram uma fase lquida de
hidrocarbonetos (condensado de gs natural) quando submetidos a
resfriamento. Essa fase lquida tende a atrapalhar a formao de hidratos.
Esses gases tm menos tendncia a formar hidratos, enquanto gases com
elevados teores de H2S e CO2 apresentam maior tendncia a formarem
hidratos.
CAPTULO II
2. ESTRUTURA BSICA DO HIDRATO
A estrutura formada pelas molculas de gua e hidrocarbonetos na
constituio de um bloco de hidrato depende de caractersticas fsicas do
sistema, tais como:
Presso e temperatura do ambiente hidratado;
Conformao fsica desse ambiente (pontos mortos ou de baixa
velocidade de escoamento);
Caractersticas qumicas dos constituintes, como a composio
do gs natural, presena e quantidade de contaminantes (cidos
orgnicos, H2S, CO2, sais, entre outros);
Quantidade de gua presente.
Em funo dessas caractersticas, o hidrato formado assumir uma das
seguintes estruturas bsicas (Figura 1):
Tetradecaedro;
Dodecaedro;
Hexadecaedro.
Em todas as estruturas temos molculas de hidrocarbonetos
aprisionadas em armadilhas (traps) formadas por molculas de guas ligadas
umas s outras, em uma estrutura rgida, muito semelhante ao gelo, conforme
podemos ver na figura 2.
CAPTULO III
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3. FORMAO DE HIDRATO
O tipo de ligao intermolecular do hidrato parecido com o do gelo
comum, mas o arranjo geomtrico produz cavidades que cercam os gases
originalmente em soluo na gua. Apesar da ausncia de ligaes qumicas
entre hospedeiro (gua) e hspede (gases leves), a estrutura estvel do
clatrato permite que este no entre em fuso at temperaturas bem acima de
0C desde que a presso predominante e a concentrao dos gases sejam
suficientemente altas, diferentemente do gelo. Esses compostos crescem
bloqueando, parcial ou totalmente, linhas, vlvulas e equipamentos. Alm
disso, podem tambm ser encontrados em sedimentos submarinos nas
margens continentais bem como no fundo dos oceanos (Clennell, 2000). A
Figura 3 mostra um hidrato formado no fundo do mar.
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CAPTULO IV
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CAPTULO V
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CAPITULO VI
6. DESIDRATAO DE GS NATURAL
A gua representa um componente crtico tanto para o condicionamento
de gs natural como para o processamento. Sua remoo do fluxo de gs
reduz o potencial de corroso, formao de hidrato e congelamento do
oleoduto. Tambm deve ser removida para satisfazer uma condio de ponto
de orvalho exigida pela Agncia Nacional de Petrleo (ANP) Portaria
104/2002, assim como mostra a Tabela 1.
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Slica gel: a composio qumica da slica gel pode ser expressa como
SiO2.nH2O. Este grupo inclui a slica ativada bastante usada para produo de
gs seco com concentrao inferior a 10 ppm. So materiais cidos e reagem
com amnia (Ruthven, 1984). As principais vantagens da slica gel so: alta
afinidade pela gua, possibilidade de regenerao a baixa temperatura, e no
ser cataltico para reaes de converso de enxofre. Um problema com a slica
gel a sua fragilidade quando em contato com gua lquida (Manning &
Thompson, 1991).
Zelitas: por definio, zelitas so aluminosilicatos compostos por tetraedros
SiO4 e AlO4 conectados pelos tomos de oxignio dos vrtices. A substituio
de Si+4 por Al+3 gera uma densidade de carga negativa estrutural que
balanceada por ctions trocveis (Na+, H+ etc.), assegurando a estabilidade do
slido. Uma das principais diferenas entre uma zelita e qualquer outra
peneira molecular o fato de que a estrutura de uma zelita tem que ser
obrigatoriamente cristalina, enquanto que a estrutura de outras peneiras
moleculares no necessariamente. A zelita tambm chamada de zelita 3A,
4A ou 5A, dependendo do tipo de metal, alcalino ou alcalino terroso, existente
dentro da estrutura bsica do aluminossilicato. Os nmeros 3, 4 e 5
representam a dimenso da abertura dos poros em ngstrons (Krell, 2002).
CAPITULO VII
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CAPITULO VIII
8. HIDRATO COMO SOLUO
Atualmente, com tantas alertas por parte da comunidade cientfica e,
assim, pela conscientizao por parte dos lderes mundiais, h a preocupao
de preservar o meio ambiente contra o aquecimento global causado pela
emisso de gases poluentes na atmosfera, principalmente a emisso de CO 2,
assim, o gs natural se torna o combustvel preferido desse sculo devido a
sua queima poluir menos do que a maioria dos combustveis (Sloan, 2004).
Por causa disso, o foco das pesquisas sobre os hidratos est mudando e
no estamos mais os encarando apenas como um problema de bloqueio de
tubulaes de transporte de gs e de explorao de petrleo. Atualmente, o
hidrato de gs natural encontrado na natureza est sendo visto como mais uma
fonte de energia (Sloan, 2004). O hidrato de gs natural pode ser uma nova
alternativa de transporte e armazenamento para o gs natural, tambm com
isso, evitando ou diminuindo a queima do gs excedente para a atmosfera em
plataformas martimas.
Estudos recentes indicaram a presena de grandes depsitos
submarinos de hidratos de metano em praticamente todos os oceanos,
incluindo o litoral brasileiro. Mais de 50% de todo o carbono existente no
planeta est no fundo do mar (Figura 25), sob a forma de hidratos de metano.
mais do que todas as reservas de materiais fsseis, todos os seres vivos e
todas as minas de carvo somadas.
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de formao de hidratos
Fonte: adaptao de Ballard, 2002.
Ballard (2002) faz uma sugesto sobre tcnicas de separao de
hidratos (Figuras 29 e 30), o qual seria um processo em srie j que hidratos
no podem se movimentar continuamente. Por Ballard (2002) os hidratos iro
se formar em cmaras de formao e podero ser extrados delas por mtodos
mecnicos para as cmaras de dissociao. A figura 29 representa um possvel
esquema de cmara de formao e a figura 30 de cmara de dissociao
sugeridas por Ballard (2002).
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trilhes
de
metros
cbicos
de
gs
metano.
Mais de 50% de todo o carbono existente no planeta est no fundo do mar, sob
a forma de hidratos de metano. mais do que todas as reservas de materiais
fsseis, todos os seres vivos e todas as minas de carvo somadas.
A produo pode causar a liberao de metano e causar o maior efeito
estufa j visto no planeta podendo ate mesmo explodir.
Embora muitos considerem estes hidratos uma excelente fonte de
energia, existem cientistas extremamente preocupados: a explorao indevida
ou mesmo um acidente natural, como um grande terremoto, pode vir a liberar
grande parte deste gs para a atmosfera. O metano tambm um gs que
causa o efeito estufa; alm disso, na atmosfera, ele se oxida e gera CO 2. A
temperatura do planeta, em uma situao como esta, iria aumentar
drasticamente, as calotas polares iriam derreter e a vida iria se tornar mais
difcil.
Por isso nenhum pas, ainda, comeou com fora total a explorao dos
hidratos de metano.
Em 1984, cientistas suecos observaram a existncia de "chamins"
naturais no fundo do oceano. Havia o despreendimento constante de gs.
Somente mais tarde encotraram uma explicao: o gs era o metano, provindo
de hidratos que estavam sendo "esmagados" pela frico entre duas placas
tectnicas. Estas correntes de bolhas so chamadas de "cold winds". Algumas
vezes, a origem do gs a fuso dos hidratos, quando estes esto prximos a
regies, submarinas, com atividade vulcnica - os chamados "hot winds".
Nestes casos, no somente gua e CH 4 so liberados, mas tambm pequenas
quantidades de H2S e NH3. A oxidao destes compostos qumicos em gs
carbnico, sulfato e nitrato oferece um meio alternativo de sobrevivncia, para
muitas espcies, mesmo na ausncia de oxignio. Estranhas criaturas vivem
nas proximidades dos hidratos de metano. Entre elas, os tube worms, que
formam colnias gigantescas nas reas de ocorrncia de hot winds.
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CONCLUSO
Nesta monografia foi apresentado uma reviso sobre os mecanismos
relacionados aos clatratos, vulgarmente conhecido como hidratos ou ainda
hidratos de metano, desde sua forma estrutural at os processos envolvidos
para reconhecimento e retirada do mesmo.
A nossa maior motivao para o estudo dos clatratos que esses
compostos formam um elemento chave no ciclo global do carbono, o qual est
envolvido em fortes feedbacks e eventos catastrficos. Apesar da falta de
evidncia concreta, ainda est provvel que ao longo dos 8000 km da margem
continental brasileira se encontram vrias ocorrncias de hidratos de gs de
importncia mundial.
Foram apresentadas algumas sugestes para a utilizao dos clatratos
como soluo de alguns problemas e para uma nova fonte de energia, e as
expectativas so grandes quanto possibilidade de aproveitar as importantes
reservas em perodo de carncia energtica.
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REFERNCIAS
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https://www.planetseed.com/pt-br/node/15922 acessado em 06.06.2011
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