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DIFUSIN EN SLIDOS

Aun cuando la rapidez de difusin de gases, lquidos y slidos en estos ltimos suelen ser menores que en los
primeros y en los gases, la transferencia de masa en los slidos es muy importante en los procesos qumicos y
biolgicos. Algunos ejemplos son la lixiviacin de slidos como la soya y algunos minerales metlicos; el
secado de madera, sales y alimentos; la difusin y reaccin cataltica en catalizadores slidos; la separacin de
fluidos mediante membranas; la difusin de gases a travs de las pelculas de polmeros usadas en los
empaques; y el tratamiento gaseoso de metales a temperaturas elevadas.
El transporte en slidos se puede clasificar en dos tipos de difusin: la difusin que sigue la ley de Fick y que
no depende primordialmente de la estructura del slido; y la difusin en slidos en la que la estructura real y los
canales vacos revisten gran importancia. Se estudiarn estos dos grandes tipos de difusin (2,3).
1. Difusin en slidos que siguen la ley de Fick.
Este tipo de difusin en slidos no depende de la estructura real del slido. La difusin se verifica cuando el
fluido o soluto que se difunde se disuelve en el slido para formar una solucin ms o menos homognea -por
ejemplo en la lixiviacin, donde el slido contiene gran cantidad de agua y el soluto se difunde a travs de esta
solucin-, o en la difusin de zinc a travs de cobre, donde se forman soluciones slidas. Tambin se clasifican
en este grupo la difusin de nitrgeno o hidrogeno a travs de caucho y en algunos casos, la difusin de agua en
los alimentos, pues se pueden usar ecuaciones similares (2,3).
En general, se emplean ecuaciones simplificadas. Con la expresin general de la ecuacin para difusin binaria
dCA
CA

( NA NB )
dz
C

(1)
El trmino de flux convectivo, (CA /C)/(NA + NB), suele ser pequeo cuando est presente pues C A /C XA es
un valor muy bajo, por consiguiente puede despreciarse. Adems, se supone que C es constante para la difusin
en slidos, con lo que se obtiene:
NA DAB

dCA
dz

(2)
Donde DA es la difusividad de A a travs del slido. Si DA es constante, la integracin de la ecuacin para la
difusin a travs de una placa slida espesor z en estado estacionario da como resultado
NA DAB

NA DAB

(CA1 CA 2)
z 2 z1

(3)

El coeficiente de difusin DAB en el slido no depende de la presin del gas o del lquido en la superficie del
slido. Por ejemplo, si en el exterior de una placa de caucho hay CO 2 gaseoso que se difunde a travs del
slido, DAB es independiente de pA, esto es, la presin parcial del CO 2 en la superficie. Sin embargo, la
solubilidad del CO2 en el slido es directamente proporcional a pA. Esto es similar al caso de la solubilidad del
O2 en el agua, que tambin es directamente proporcional a la presin parcial del O 2 en el aire, de acuerdo con la
ley de Henry.
La solubilidad de un gas soluto (A) en un slido, por lo general se expresa como S en m 3 de soluto (a TPE de 0
O
C y 1 atm) por m3 de slido por atm de presin parcial de (A). Para convertir esto a concentracin C A en el
slido en kg molA/m3 de slido en unidades SI (3).

S (m 3 PTE )
3
.atm p (atm) Sp A kgmolA
C A m slido
A
3
22.414 m 3 slido
22.414m ( PTE )
kgmolA
(4)
Ejemplo 1. (Tomado de ref. 3):

A travs de una membrana de neopreno vulcanizado de 0.5 mm de espesor, se difunde hidrgeno gaseoso a 17
O
C y 0.010 atm de presin parcial. La presin del H 2 al otro lado de la membrana es cero. Calclese el flujo
especfico de estado estacionario, suponiendo que la nica resistencia a la difusin es la membrana. La
solubilidad S del H2 gaseoso en el neopreno a 17 OC es 0.05 1 m3 (a PTE de 0 OC y 1 atm)/m3 slido * atm y la
difusividad DAB es 1.03 x 10-10 m2/s, a 17 OC.
Solucin: La siguiente figura muestra un diagrama simple de las concentraciones:
pA1
pA2
CA1

CA2

NA
z1

La concentracin de equilibrio calculada con la ecuacin (4):

z2

Sp A
0.051m 3 H 2 / m 3 slido * 0.010atm
C A1

2.27 *10 5 kgmolH 2 / m 3 slido


3
22.414
22.414m / kgmol A
Como al otro lado de la membrana pA=0, entonces:
NA DAB

kgmolH 2
(CA1 CA 2) (1.03 *10 10 m 2 / s )(2.27 *10 5 0)kgmolH 2 / m 3 slido

4.67 *10 12
mslido
z 2 z1
s.m 2
(0.5 0) mm
1000mm

La tabla 1 presenta los valores de las difusividades para diferentes sistemas.


Soluto A

Hidrgeno

Oxgeno
Antimonio
Aluminio
Helio

Sustancia B

T (K)

Agua
Caucho Vulcanizado
Neopreno Vulcanizado
Hierro
Nquel
Agua
Caucho Vulcanizado
Plata
Cobre
SiO2

298
298
290
293
358
291
298
293
293
293

Coef. Difusividad
m2/s
4.8 *10-9
8.5*10-10
1.03*10-10
2.59*10-13
1.16*10-12
1.9810-9
2.1*10-10
3.5*10-25
1.3*10-34
4.0*10-14

REF
3
3
3
3
4
3
3
4
4
4

2. Difusin en slidos en los que la estructura tiene importancia.


Difusin en slidos porosos. El slido puede estar en la forma de una barrera porosa o membrana, separando
dos partes del fluido, como en el caso de la difusin gaseosa. Aqu, el movimiento del soluto puede ser por
difusin de una parte del fluido a la otra, en virtud de un gradiente de concentracin; tambin puede ser
hidrodinmico, como resultado de una diferencia de presin. Alternativamente, en el caso de adsorbentes,

grnulos de catalizador, slidos que se van a secar, partculas metlicas en las que se va a llevar a cabo una
lixiviacin y similares, el slido normalmente est rodeado por un cuerpo nico de fluido; el movimiento hacia
afuera y hacia adentro del soluto a travs de los poros del slido se realiza nicamente por difusin. El
movimiento difusivo puede ser dentro del fluido que llena los poros o puede tambin involucrar difusin
superficial del soluto adsorbido. Los poros del slido pueden estar interconectados, lo cual significa que el
fluido los puede alcanzar por los dos lados de los poros; va cerrada o conectado al exterior del slido por un
nico lado; o aislado, inaccesible al fluido externo. Se espera que los poros en la mayora de los slidos no
sean ni rectos ni de dimetro constante (1,3).
Difusin de lquidos en slidos porosos. En la seccin anterior se aplic la ley de Fick considerando al slido
como un material de tipo homogneo y usando una difusividad experimental DAB. En la figura 1 se presenta el
corte transversal de un slido poroso tpico. En esta seccin interesan los slidos porosos que tienen canales o
espacios vacos interconectados que afectan a la difusin. En caso de que los espacios vacos estn totalmente
llenos de agua lquida, la concentracin de sal en agua en el punto 1 es C A1 y en el punto 2 es CA2. Al difundirse
en el agua por los conductos vacos, la sal sigue una trayectoria sinuosa desconocida que es mayor que (Z 2 Z1)
por un factor , llamado tortuosidad. (En el slido inerte no hay difusin.) La ecuacin para la difusin en
estado estacionario de la sal de una solucin diluida es

NA

DAB (CA1 CA 2)
( Z 2 Z 1)

(5)

Donde es la fraccin de espacios vacos, DAB es la difusividad de la sal en agua y es un factor de


correccin de la trayectoria (z2 z1). En slidos de tipo inerte, varia desde 1.5 hasta 5. En muchos
casos es conveniente combinar los trminos en una expresin de difusividad efectiva:

DAeff

DAB

(6)

Figura 1. Esquema de un slido poroso tpico. Fuente: (3).

Ejemplo 2. (Tomado de ref. 3)


Un slido de slice sinterizada de 2.0 mm de espesor tiene una fraccin de espacios vacos de 0.30 y una
tortuosidad de 4.0. Los poros se llenan con agua a 298 K. La concentracin de KCl en una de las caras se
mantiene a 0.10 g mol/l y por la otra cara fluye agua pura con bastante rapidez. Despreciando las resistencias
ajenas al slido poroso, calcule la difusin en estado estacionario del KCl. La difusividad del KCl en agua es de
1.87*10-9m2/s.
DAB (CA1 CA 2) 0.3 * (1.87 *10 9 m 2 / s ) * (0.10 0) g / mol
NA

7.01 *10 9 kgmolKCl / s.m 2 .


( Z 2 Z 1)
4.0 * (0.002 0)mm
Difusin de gases en slidos porosos. Si los espacios vacos de la figura 1 se llenan con gases, se presenta una
situacin ms o menos similar. Si los poros son muy grandes, de tal manera que la difusin slo sea de tipo
Fick, entonces la ecuacin (5) para gases se transforma en

NA

DAB (CA1 CA 2) DAB ( PA1 PA 2)

(7)
( z 2 z1 )
RT ( z 2 z1 )

Se supone que la difusin slo se verifica a travs de los espacios o poros y no a travs de las partculas
slidas. La difusin de gases en poros pequeos suele ser comn en la catlisis heterognea, donde los
gases se difunden a travs de stos para reaccionar en la superficie del catalizador. Como los poros o
capilares de los slidos porosos pueden ser muy pequeos, la difusin de gases depende del dimetro
de los poros. Primero, se define una trayectoria libre media , que es la distancia promedio que una
molcula de gas recorre antes de chocar con otra (3).

3.2
P

RT
2MA

(8)

Donde:
, Viscosidad del gas, Pa.s
P, Presin total, Pa
T, temperatura absoluta, K
MA, Peso molecular del gas A, kg/kgmol
R, Constante de los gases, 8.314 kJ/(kgmol.K)

Puede verse que las presiones bajas producen valores altos de . Para lquidos, puesto que es muy
pequea, la difusin sigue la ley de Fick. Ahora se considerar qu sucede con los mecanismos bsicos
de la difusin de gases con respecto al valor relativo de la trayectoria libre media, en comparacin con
la variacin del dimetro de los poros. La presin total P del sistema ser constante, pero las presiones
parciales pueden ser diferentes (3).

Difusin de gases de Knudsen: Es el transporte molecular a travs de los poros de dimetro d, los
cuales son pequeos en comparacin con la trayectoria libre media del gas. Como resultado, la
molcula choca con la pared, y estas colisiones revisten gran importancia. La difusividad de Knudsen
es independiente de la presin P y se calcula como
2
DKA r v A
(9)
3
Donde r es el radio promedio de los poros y vA es la velocidad molecular promedio del componente A.
Usando la teora cintica de los gases para evaluar A,la ecuacin final de DKA es

MA

1/ 2

DKA 97.0r

(10)

Donde:
r = radio medio del poro, m.
T = Temperatura, K.
MA = Masa molecular del componente A, kg/kgmol.
La ecuacin de flujo especfico para la difusin de Knudsen en un poro es:

N A DKA

dC A
D dp A
KA
dz
RT dz

(11)

Integrando entre z1 = 0 , pA = pA1 y z2 = L, pA = pA2 :

NA

DKA p A1 p A 2
RT
L

(12)

La difusin de A tipo Knudsen es totalmente independiente de B, pues A choca con las paredes del
poro y no con B. Es posible escribir una ecuacin similar para el componente B. Cuando el nmero
de Knudsen NKn definido como

N Kn

2r

(13)

es mayor o igual a 10, la difusin es primordialmente del tipo Knudsen y la ecuacin (12) predice el
flujo especfico con un error del 10%. A medida que NKn aumenta el error disminuye.

Difusin molecular de gases: Cando la trayectoria libre media del gas es pequea comparada con el
dimetro del poro, predominan las colisiones molcula a molcula, y las colisiones con la pared son
escasas, ocurre una difusin molecular del tipo de la ley de Fick que se analiz en la seccin 1. La
ecuacin (3) para gases se transforma en:

NA

D AB ( p A 2 p A1 )
D AB P ( x A 2 x A1 )
NA
RT ( z 2 z1 )
RT ( z 2 z1 )

(14)

Ejemplo 3. (Tomado de ref. 3)


Una mezcla gaseosa de H2 (A) y C2H6 (B) se difunde por el poro de un catalizador de nquel usado
para hidrogenacin, a 1.01325 x l0 5 Pa de presin y 373 K. El radio del poro es 60 A (angstrom).
Calcule la difusividad de Knudsen DKA para el H2.
Solucin:
Sustituyendo en la ecuacin (10):

MA

DKA 97.0r

1/ 2

373K

2kg / kgmol

97.0 * 6.0 *10 9 m *

1/ 2

7.9 *10 6 m 2 / s

Difusin de gases en la regin de transicin: Cuando la trayectoria libre media y el dimetro de los
poros son de tamao intermedio entre los lmites de la difusin de Knudsen y la molecular, se presenta
una difusin de transicin, donde las colisiones molcula-molcula y molcula-pared son importantes
para la difusin. La Ecuacin diferencial es:

NA

D NA

Donde

D NA P dx A
RT dz

1
(1 x A )
1

D AB
D KA

(15)

(16)

NA
. Si la difusin es equimolecular, N A N B y 1 . Si existe una contradifusin
NB
equimolar N A N B y 0
Con

Integrando la ecuacin (15) para este ltimo caso se obtiene:

NA

DNA P
D
( x A1 x A2 ) NA ( p A1 p A 2 )
RTL
RTL

(17)

Si se usa un valor promedio de xA se obtiene:

DNA

1
(1 x Aprom )
D AB

1
D KA

(18)

E integrando nuevamente la ecuacin (15) se obtiene:

NA

DNA P
DNA
( x A1 x A 2 )
( p A1 p A 2 ) (19)
RTL
RTL

Integrando la ec. (15) para el caso general se tiene:

NA

D AB P 1 x A 2 D AB / DKA
ln
RTL 1 x A1 D AB / DKA

(20)

Relaciones de flujo especfico para la difusin de gases en capilares


Difusin en un sistema abierto. Si hay difusin en slidos porosos o canales sin que se verifique
una reaccin qumica, cuando la presin total P permanece constante, en caso de un sistema binario abierto

a contradifusin, la relacin NJNB es constante en los tres sistemas de difusin, y es

NB
MA

NA
MB

(21)
Por lo que

1
(22)
En este caso, el gas fluye por los dos extremos abiertos del sistema. Sin embargo, cuando se verifica
una reaccin qumica, la estequiometra determina la relacin NB/NA y no la ecuacin (21).
Difusin en un sistema cerrado. Cuando hay difusin molecular en un sistema cerrado a presin total
constante P, ocurre una contradifusin equimolar (3).
Ejemplo 4. (Tomado de ref. 3)
Una mezcla gaseosa a presin total de 0.10 atm abs y 298 K contiene por N 2 (A) y He (B). La mezcla
se difunde por un capilar abierto de 0.010 m de longitud con dimetro de 5 x 10 -6 m. La fraccin mol
del N2 en un extremo es xAl = 0.8 y en el otro, xA2 = 0.2. La difusividad molecular D AB es 6.98 x l0-5
m2/s a 1 atm, que es un valor promedio de diversos investigadores
Calcule el flujo especfico N2 en estado estacionario.
Solucin:
Datos Conocidos:
T = 273+25 = 298K
r = 5 x 10-6 m/2 = 2.5x 10-6 m
L = 0.010 m

MA
MB

101325Pa
1.013 *10 4 Pa
atm

P = 0.10atm

xA1= 0.8
xA2= 0.2
DAB = 6.98 x l0-5 m2/s
MA = 28.02 kg/kgmol
MB = 4.003 kg/kgmol
Sustituyendo la ec. (10):

MA

1/ 2

DKA 97.0r

298 K

28.02kg / kgmol

1/ 2

97.0 * 2.5 *10 6 m *

7.91 *10 4 m 2 / s

De acuerdo con la ecuacin (21):

NB
MA
28.02

2.645
NA
MB
4.003
Aplicando la ecuacin (22):

MA
1 2.645 1.645
MB

Sustituyendo en la ecuacin (20):

NA

D AB P 1 x A 2 D AB / D KA
6.98 * 10 5 * 1.013 * 10 4
1 (1.645 * 0.2) (6.98 / 7.91)
ln

ln
6.38 *
RTL 1 x A1 D AB / D KA
1.645 * 8314 * 298 * 0.01 1 (1.645 * 0.8) (6.98 / 7.91)

Difusin en materiales polimricos. En muchos aspectos, la difusin de solutos a travs de ciertos tipos de
slidos polimricos se parece ms a la difusin a travs de soluciones lquidas que a cualquiera de los otros
fenmenos de difusin en slidos, al menos cuando se trata de los gases incondensables como solutos. Si se
tiene dos cuerpos de un gas (por ejemplo, H 2) a presiones diferentes separados por una membrana polimrica
(polietileno), el gas se disuelve en el slido en las caras expuestas al gas en una extensin que generalmente se
puede describir mediante la Ley de Henry. La concentracin es entonces directamente proporcional a la
presin. El gas se difunde desde el lado de presin elevada al de baja presin en una forma que generalmente se
describe como activada (las cadenas polimricas estn en un estado de movimiento trmico constante y las
molculas en difusin brincan de una posicin a otra sobre una barrera de potencial. Un brinco efectivo
requiere que exista un hueco o paso del tamao suficiente; esto, a su vez, depende del movimiento trmico de
las cadenas de polmero. El trmino activado se refiere a la dependencia de la difusividad con la temperatura,
que sigue una expresin del tipo de la de Arrhenius,

DA D 0e H D / RT

(23)

en donde HD es la energa de activacin y D0, es una constante. Para gases simples, DA por lo general es
razonablemente independiente de la concentracin. Sin embargo, puede depender en gran manera de la
presin de moldeado del polmero. La difusividad de gases incondensables puede ser del orden de
10-10 m2/s. En particular, para molculas grandes el tamao y la forma de las molculas en difusin
(medidas en volumen molecular, ramificadas opuestas a estructuras lineales, etc.) determina el tamao
requerido de los huecos. Algunas veces, los disolventes para plastificar los polmeros, se difunden y,
en consecuencia, la rapidez puede ser ms elevada para buenos disolventes (por ej., benceno y acetona
metiletlica en hules polimricos) que para gases incondensables. Con frecuencia estas difusividades
dependen mucho de la concentracin del soluto en el slido. En el caso de ciertos polmeros
oxigenados -por ejemplo, acetato de celulosa-, de solutos como agua, amoniaco y alcoholes, forman

puentes de hidrgeno con el polmero y se mueven de un conjunto de puntos de unin a otro. Entonces,
los solutos que no pueden formar puentes de hidrgeno, se excluyen (1,2).
Difusin a travs de slidos cristalinos: Los mecanismos de difusin varan en gran medida dependiendo de
la estructura cristalina y de la naturaleza del soluto.
a. Mecanismo de intercambio directo. Es el mecanismo mediante el cual dos tomos intercambian
posiciones en la retcula. En los cristales en los que la red es muy densa este mecanismo es muy poco
probable debido a la proximidad de los tomos. La difusin distorsionara la estructura cristalina y
requerira una gran energa de activacin (1,5).
b. Mecanismo de Anillo: Es una variacin del mecanismo de intercambio directo pero involucra cuatro
tomos circundantes. Aunque necesita una menor distorsin de la red cristalina, la difusin por este
mtodo tambin es poco probable (1).
c.

Mecanismo intersticial. Los puntos intersticiales son lugares entre los tomos de una red cristalina. Los
tomos pequeos de soluto en difusin pueden pasar de un punto intersticial al siguiente, cuando los
tomos formadores de la red cristalina se separan temporalmente proporcionando el espacio necesario,
lo que usualmente incluye una dilatacin o distorsin de la red. El carbono se difunde a travs del y
-hierro de esta forma. Este mecanismo requiere de una baja energa de activacin (1,2,5).

d. Mecanismo intersticial de sustitucin . Se manifiesta cuando los tomos de soluto y solvente tienen
casi el mismo tamao. Este mecanismo se lleva a cabo cuando un tomo se mueve de una posicin
intersticial a un sitio de la red y obliga al tomo que se encontraba en ese lugar hacia otra posicin
intersticial (1).
e.

Mecanismo de vacancia. En todos los cristales que se encuentran en equilibrio trmico a temperaturas
superiores al cero absoluto, existen sitios desocupados o vacantes en las redes , y un tomo en un sitio
adyacente puede saltar al vacante. El tomo en difusin contina movindose a travs del cristal por
medio de una serie de intercambios con sitios vacantes que aparecen adyacentes a l de vez en cuando.
Este es el mecanismo de difusin dominante en los metales y aleaciones cbicos centrados en las caras,
as como en compuestos inicos y oxidados (1,2,5).

f.

Difusin a lo largo del lmite del grnulo. La difusividad en un metal en cristal nico es siempre
sustancialmente menor que en una muestra multicristalina, debido a que en el ltimo existe difusin a
lo largo del lmite de los grnulos (interfases cristalinas) y dislocaciones. Este tipo de difusin se
presenta ms en slidos no cristalinos y sus coeficientes de difusin son significativamente ms
grandes que los encontrados en los anteriores mecanismos de difusin (1).

Medida de los Coeficientes de Difusin: La medicin de coeficientes de difusin ha ganado la reputacin de


ser muy difcil. En efecto, estos coeficientes pueden ser medidos con una exactitud de 90 a 95% con un
esfuerzo excesivo. Sin embargo, esta exactitud es suficiente en la mayora de los casos. Se hablar de los
mtodos que dan una exactitud razonable.
a. Celda de Diafragma: La celda de diafragma de Stokes es probablemente la mejor herramienta para
iniciar la investigacin sobre difusin en gases o lquidos a travs de membranas. Es costosa de
construir pero capaz de brindar una exactitud del orden del 99.8%. Consta de dos compartimientos
(ver figura 2) separados por un vidrio sinterizado (a) o por una membrana porosa (b). Los dos
compartimientos se mantienen agitados magnticamente aprox. a 60 rpm Inicialmente cada
compartimiento est lleno con una solucin de concentracin diferente al otro. Cuando se completa el
experimento, los dos compartimientos se vacan y se miden las concentraciones. El coeficiente de
difusin D est dado por:

(C1 fondo C1sup ) inicial


1
ln
t
(C1 fondo C1sup ) t

(24)

Donde es una constante de calibracin del equipo (4).

Figura 2. Celdas de Diafragma. Fuente: (4).

b. Acople infinito: Est limitado a slidos. Consta de dos barras slidas de diferentes composiciones
(Fig. 3). Para iniciar el experimento, las dos barras se unen y rpidamente se eleva la temperatura hasta
la cual se va a desarrollar el experimento. Despus de un tiempo conocido, las barras son apagadas y
se mide la composicin como funcin de la posicin. Como la difusin en slidos en un proceso lento,
las composiciones en los extremos de las barras lejos de la interfase no cambian con el tiempo. Como
resultado, el perfil de concentracin est dado por la funcin error:

c1 c1

erf
c1 c1

4 Dt

Donde c1 es la concentracin de la barra donde z =


barras (4).

(25)

y c1 es la concentracin promedio en las

Figura 3. Acople Infinito. Fuente: (4).

c.

Dispersin de Taylor. Este mtodo es vlido para gases y lquidos; emplea un tubo largo lleno con
solvente que se mueve lentamente en flujo laminar. Se inyecta un pulso sostenido de soluto cerca de
una de las terminales del tubo (Fig. 4). Cuando este pulso empieza a salir por la otra terminal, esta
forma es medida con un refractmetro diferencial.

Figura 4. Mtodo de Dispersin de Taylor. Fuente: (4).

Este aparato es fcil y barato de construir. Puede ser operado con facilidad a temperaturas y presiones
relativamente altas. Potencialmente puede dar resultados con un 99% de exactitud. El perfil de
concentracin est dado por la declinacin para un pulso:
2

c1

M e z / 4 Et
(26)
Ro 2 4Et

Donde M es el soluto total inyectado, R o es el radio del tubo, v o es la velocidad promedio del solvente y
E es el coeficiente de dispersin dado por:

(v o Ro) 2
48D

(27)

d. Mtodo del Capilar. Este mtodo es el ms adecuado para medidas con trazadores radiactivos. Usa
una pequea celda de difusin hecha de un tubo capilar de precisin de unos 3 cm de longitud y 0.05
cm de dimetro. Una de las terminales del tubo est sellada. Despus que la celda se llena con una
solucin de concentracin conocida, es sumergida en un bao termostatado y agitado. Al final del
experimento, la celda es removida y se mide la concentracin del soluto dentro de la celda. El
coeficiente de difusin puede ser encontrado a partir de la ecuacin:

c1
8
2
c10

(2n 1)
n 1

( 2 n 1) 2 ( Dt / 4 l 2 )

(28)

Donde c10 y c1 son las concentraciones promedio en la celda en los tiempos cero y t
respectivamente y l es la longitud de la celda.
Esta tcnica, trabajada cuidadosamente, brinda una exactitud del 99.7%. El tamao de la celda obliga a
trabajar tcnicas de anlisis para volmenes de solucin muy pequeos.
Procesos de Difusin por Membranas: Las separaciones por medio de membranas se estn volviendo cada
vez ms importantes en las industrias de proceso, por lo cual merecen ser tratadas con un poco de detenimiento.
En esta operacin unitaria relativamente nueva, la membrana acta como una barrera semipermeable y la
separacin ocurre porque la membrana controla la cantidad de movimiento de varias molculas entre dos fases
lquidas, dos fases gaseosas o una fase lquida y una gaseosa. Las dos fases fluidas suelen ser miscibles y la
barrera de la membrana impide el flujo hidrodinmico normal.
Los principales tipos de separacin a travs de membranas son:
Difusin de gas en un slido poroso. En este caso, una fase gaseosa est presente en ambos lados de la
membrana, que es un slido microporoso. Las velocidades de difusin molecular de las numerosas molculas
de gas dependen del tamao de los poros y de los pesos moleculares.
Permeacin de gas. En este proceso, la membrana generalmente es un polmero como caucho, poliamida u
otro, y no es un slido poroso. El gas soluto primero se disuelve en la membrana y luego se difunde en el slido
hacia la otra fase gaseosa. Algunos ejemplos son la difusin de hidrgeno a travs de caucho y el helio que se
separa de gas natural por permeacin a travs de un polmero de fluorocarbono. La separacin de una mezcla
gaseosa ocurre porque cada tipo de molcula se difunde a una rapidez diferente a travs de la membrana.
Permeacin de un lquido o dilisis. En este caso los solutos pequeos de una fase lquida se difunden
fcilmente debido a las diferencias de concentracin a travs de una membrana porosa hacia la segunda fase
lquida (o fase gaseosa). El paso de las molculas grandes a travs de la membrana es ms difcil. Este proceso
de membrana se ha aplicado en separaciones de procesos qumicos como en la separacin del H 2S04 de los
sulfatos de nquel y cobre en solucin acuosa y en el procesamiento de alimentos. En la electrodilisis, la
separacin de iones ocurre al imponer una diferencia de fuerza electromotriz (fem) a travs de la membrana.
smosis inversa. Entre la solucin de soluto y disolvente y un disolvente puro se coloca una membrana que
impide el paso del soluto de bajo peso molecular. El disolvente se difunde hacia la solucin por smosis. En la
smosis inversa se impone una diferencia de presin inversa que ocasiona que el flujo del disolvente se invierta
como en la desalinizacin del agua de mar. Este proceso tambin se usa para separar otros solutos de bajo peso
molecular, como sales, azcares y cidos simples de un disolvente (generalmente agua) (3).
Pervaporacin: Es una tcnica de separacin selectiva en la que ocurre un cambio de fase a travs de la
membrana; en el lado del alimento se tiene un lquido, y en el lado del permeado se tiene un vapor. El cambio
de fases se debe a que se crea una diferencia de presiones parciales en los lados de alimento y permeado. El
compuesto que alcanza el lado del permeado es aquel por el que la membrana presenta mayor afinidad. Se
utiliza para concentrar soluciones, en especial para deshidratar solventes orgnicos (3).
Cromatografa por permeacin en gel. El gel poroso retarda la difusin de los solutos de alto peso molecular.
La fuerza impulsora es la concentracin. Este proceso es sumamente til para analizar soluciones qumicas
complejas y purificar componentes muy especializados o valiosos (3).
Bibliografa:

1. Hines, A.L. Transferencia de masa, fundamentos y aplicaciones. Prentince-Hall Hispanoamericana


S.A. 1984.
2. Treybal, E.R. Operaciones de Transferencia de Masa. McGraw-Hill. 1988.
3. Geankopolis, C.J. Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias. 3 Ed. Compaa Editorial
Continental, S.A. 1998.
4. Cussler, E.L. Difusin. Mass transfer in fluid systems. Cambridge University Press. 1984.
5. Welty, J., Wicks, C., Wilson, R. Fundamentos de Transferencia de momento, calor y masa. Ed. Limusa.
1982.