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ENSINO E PESQUISA
Eder Joo Lenardo*
Departamento de Qumica Analtica e Inorgnica, Instituto de Qumica e Geocincias, Universidade Federal de Pelotas, Campus
do Capo do Leo, CP 354, 96010-900 Pelotas - RS
Rogrio Antnio Freitag
Departamento de Qumica Orgnica, Instituto de Qumica e Geocincias, Universidade Federal de Pelotas, Campus do Capo do
Leo, CP 354, 96010-900 Pelotas - RS
Miguel J. Dabdoub e Antnio C. Ferreira Batista
Departamento de Qumica, Faculdade de Filosofia, Cincias e Letras de Ribeiro Preto, Universidade de So Paulo, Av. Bandeirantes,
3900, 14049-901 Ribeiro Preto - SP
Claudio da Cruz Silveira
Departamento de Qumica, Universidade Federal de Santa Maria, CP 5001, 97105-900 Santa Maria - RS
Divulgao
GREEN CHEMISTRY THE 12 PRINCIPLES OF GREEN CHEMISTRY AND IT INSERTION IN THE TEACH AND
RESEARCH ACTIVITIES. Green chemistry defined as the design, development, and application of chemical processes and
products to reduce or eliminate the use and generation of substances hazardous to human health and the environment. This article
summarizes the 12 principles of green chemistry, describing how they have been applied to the academic, industrial and research
activities around the world.
Keywords: green chemistry; sustentable chemistry; environmentally benign chemistry.
INTRODUO
Nos ltimos anos, questes ambientais tm merecido destaque
na mdia nacional e internacional e praticamente todas as reunies
entre Chefes de Estado contm em sua pauta temas envolvendo a
reduo de emisses ou o controle da degradao de reservas
ambientais o desenvolvimento auto-sustentvel (DS). DS pode ser
definido como o progresso industrial que atende s necessidades do
presente sem comprometer a capacidade das futuras geraes satisfazerem s suas prprias necessidades1. Por outro lado, a atividade
qumica freqentemente relacionada, direta ou indiretamente,
maioria dos chamados desastres ambientais, embora outras atividades humanas tambm exeram papel importante na degradao e
poluio ambientais. Uma das principais aes no sentido de
minimizar o impacto ambiental causado por atividades industriais
que geram algum tipo de resduo o tratamento adequado do mesmo
a remediao, que, embora apresente baixa vantagem ambiental
relativa se comparada com tcnicas de reduo na fonte, tem colaborado bastante para diminuir a velocidade de contaminao do ambiente por muitas atividades industriais2.
No incio da dcada de 90, uma nova tendncia na maneira como
a questo dos resduos qumicos deve ser tratada comeou a tomar
forma. Esta nova viso do problema, com a proposio de novas e
desafiadoras solues, considera que, fundamentalmente, preciso
buscar uma alternativa que evite ou miniminize a produo de resduos, em detrimento da preocupao exclusiva com o tratamento do
resduo no fim da linha de produo (end of pipe). Este novo
direcionamento na questo da reduo do impacto da atividade qumica ao ambiente vem sendo chamado de green chemistry, ou qu-
*e-mail: lenardao@ufpel.tche.br
mica verde, qumica limpa, qumica ambientalmente benigna, ou ainda, qumica auto-sustentvel3.
Neste artigo sero apresentados e discutidos os fundamentos da
qumica verde, alm de um breve histrico sobre seu surgimento e
desenvolvimento, mostrando ainda aplicaes dos princpios da qumica verde na indstria, no ensino e na pesquisa bsica em qumica.
BREVE HISTRIA E EVOLUO DA QUMICA VERDE
Alguns eventos recentes podem servir para ilustrar o desenvolvimento histrico e o enorme potencial da qumica verde.
H pouco mais de 10 anos, em 1991, a agncia ambiental norteamericana EPA (Environmental Protection Agency)4, atravs de seu
escritrio para preveno de poluio lanou seu programa Rotas
Sintticas Alternativas para Preveno de Poluio, uma linha de financiamento para projetos de pesquisa que inclussem a preveno de
poluio em suas rotas sintticas, caracterizando o nascimento da qumica verde. Alguns anos depois, em 1995, o Governo dos EUA instituiu o programa de premiao The Presidential Green Chemistry
Challenge (PGCC)5,6, com o objetivo de premiar inovaes
tecnolgicas que possam vir a ser implementadas na indstria para a
reduo da produo de resduos na fonte, em diferentes setores da
produo. Anualmente so premiados trabalhos em cinco categorias:
acadmico, pequenos negcios, rotas sintticas alternativas, condies
alternativas de reao e desenho de produtos qumicos mais seguros.
Prmios similares foram institudos em vrios pases, como Inglaterra, Itlia, Austrlia e Alemanha7. Em 1993, na Itlia, foi estabelecido o
Consrcio Universitrio Qumica para o Ambiente (INCA), com o
objetivo de reunir grupos acadmicos envolvidos com qumica e ambiente; uma de suas reas de atuao a preveno de poluio atravs
da pesquisa em reaes, produtos e processos mais limpos. Anualmente, o INCA promove sua Escola Internacional de Vero em Qu-
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Quim. Nova
Green chemistry Os 12 Princpios da Qumica Verde e sua Insero nas Atividades de Ensino e Pesquisa
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PM
1 C4H9OH
2 KBr
3 H2SO4
74,12
119,01
98,08
17,28
30,0
73,6
0,233
0,233
0,233
0,233
0,252
0,75
densidade
0,810
p.e. (o C)
118
1,84
PM
Rend. (moles)
Rend. (%)
densidade
p.e. (o C)
4 C4H9Br
137,03
0,233
31,93 (100%)
25,86
81
1,275
101,6
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Refinarias de petrleo
Qumica Pesada
Qumica Fina
Indstria Farmacutica
Produo Anual
(Toneladas)
kg - subproduto/
kg produto
(Fator E)
106 - 108
104 - 106
102 - 104
10 - 102
<0,1
<1 - 5
5 50
25 100
Os princpios # 3 e # 4 podem ser considerados complementares, pois envolvem tanto a toxidade dos reagentes quanto dos produtos envolvidos em um processo. Vrias empresas e pesquisadores se
destacaram nos ltimos anos por desenvolverem produtos e processos menos agressivos ao ambiente5,6. Dois exemplos ilustrativos,
agraciados com o prmio PGCC, do governo americano, envolvem o desenvolvimento de produtos menos txicos, mas que possuem a mesma eficcia que seus anlogos no mercado. A multinacional
Rohm and Haas desenvolveu o CONFIRMTM, um inseticida da famlia das diacil-hidrazinas, eficaz no controle de lagartas lepdpteras,
que atacam diversas lavouras em todo o mundo. A EPA classificou
o CONFIRMTM como um inseticida de risco reduzido, que no traz
prejuzo a outras formas de vida alm daquela para a qual foi desenvolvido. A mesma empresa desenvolveu o SEA-NINE, um antilimo para emprego na proteo de cascos de navio, que substitui o
xido de tributilestanho, considerado mutagnico e persistente (meiavida superior a 6 meses na gua do mar)32. Este novo produto tem
como agente biocida a 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolina-3-ona
(DCOI), membro da famlia das isotiazolonas, que se degrada rapidamente em produtos no txicos vida marinha (meia-vida inferior a 1 h na gua do mar).
O item # 5 leva em considerao substncias auxiliares (solventes,
agentes secantes, agentes de separao, etc.) que so empregadas na
maioria das preparaes industriais ou a nvel acadmico. Embora
na reao descrita no Esquema 1 a gua seja utilizada como solvente
(o que sem dvida representa um ganho ambiental), a extrao do
produto (n-bromobutano) aps a destilao do bruto contido no balo reacional ir requerer 15 mL de HCl concentrado, 20 mL de
soluo de Na2CO3 a 10%, 50 mL de gua e um agente secante anidro
(CaCl2, por exemplo), tudo isso para isolar 25,86 g de n-bromobutano.
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Green chemistry Os 12 Princpios da Qumica Verde e sua Insero nas Atividades de Ensino e Pesquisa
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CONCLUSES E PERSPECTIVAS
Passados cerca de dez anos do surgimento da qumica verde,
muito pouco ou quase nada tem sido discutido sobre o assunto no
pas. Espera-se, porm, que este artigo possa contribuir para instigar
pesquisadores e educadores brasileiros a buscar o desenvolvimento
de prticas de qumica verde, ou iniciar estudos no sentido de implantar tecnologias verdes em suas atividades de pesquisa e ensino.
Embora no Brasil no exista atualmente uma poltica de incentivo ao
desenvolvimento e implantao da qumica verde, um grande avano foi obtido nos ltimos anos com a iniciativa de algumas agncias
de fomento, que lanaram editais (graas a presses da comunidade
cientfica) para o financiamento de programas de gerenciamento e
tratamento de resduos. Algumas instituies de ensino e pesquisa j
tm programas bem estruturados para gerenciamento de seus resduos qumicos provenientes da pesquisa e do ensino52. Entretanto,
faz-se necessria uma reviso na forma como vista a questo dos
resduos qumicos no Brasil. Embora j se note uma mobilizao
por parte de alguns setores da sociedade, preciso que se discuta a
criao de linhas de investimento para o desenvolvimento de
tecnologias limpas e a implementao de polticas de reduo na
fonte, tanto no segmento industrial como acadmico53. Esta poltica,
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Lenardo et al.
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18.
19.
20.
21.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem Profa. D. C. R. de Oliveira, pela leitura
do texto e sugestes apresentadas; FAPERGS, FAPESP e CNPq.
22.
REFERNCIAS
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40.
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Quim. Nova
Anastas, P. T.; Farris, C. A., eds.; ACS Symp. Ser. n. 577; American
Chemical Society: Washington, 1994; Green Chemistry: Frontiers in
Benign Chemical Synthesis and Processes; Anastas, P.T.; Williamson, T.C.,
eds.; Oxford University Press: Oxford, 1998; Green Chemistry:
Challenging and Perspectives; Tundo, P.; Anastas, P.T., eds.; Oxford
University Press: Oxford, 2000.
Os abstracts dos artigos publicados na Green Chemistry, alm de vrios
artigos na ntegra, esto disponveis on-line e podem ser acessados
gratuitamente na pgina da revista: http://www.rsc.org/is/ journals/current/
green/greenpub.htm, acessada em Fevereiro 2002.
Informaes sobre eventos realizados desde 1996, bem como eventos
futuros sobre qumica verde podem ser obtidos, por exemplo, em : http://
www.epa.gov/greenchemistry/calendar.htm, http://www.chemsoc.org/
networks/gcn/events.htm e http://chemistry.org/portal/Chemistry?PID=
acsdisplay.html&DOC=greenchemistryinstitute\meetings.html, acessadas
em Fevereiro 2002.
Green Chemistry: Designing Chemistry for the Environment; Anastas, P.
T.; Williamson, T. C., eds.; ACS Symp. Ser. n. 626; American Chemical
Society: Washington, 1996; Design Safer Chemicals: Green Chemistry for
Pollution Prevention; DeVito, S. C.; Garret, R. L., eds.; ACS Symp. Ser. n.
640; American Chemical Society: Washington, 1996.
Collins, T.; Science 2001, 291, 48.
Anastas, P. T.; Warner, J.; Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford
University Press: Oxford, 1998.
Collins, T. J.; J. Chem. Educ. 1995, 72, 965.
Cann, M. C.; Connelly, M. E.; Real World Cases in Green Chemistry,
American Chemical Society: Washington, DC, 2000; parte deste livro pode
ser acessada em http://chemistry.org/portal/Chemistry?PID=
acsdisplay.html&DOC=education%5Cgreenchem%5Ccases.html, acessada
em Fevereiro 2002.
Singh, M. M.; Szafran, Z.; Pike, R. M.; J. Chem. Educ. 1999, 76, 1684;
Cann, M. C.; J. Chem. Educ. 1999, 76, 1639; Matlack, A.; Green Chemistry
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Para saber mais sobre economia de tomos e catlise veja: Dupont, J.;
Quim. Nova 2000, 23, 825 e referncias citadas.
Trost, B. M.; Angew. Chem., Int. Ed.; 1995, 34, 259.
Trost, B. M.; Science 1991, 254, 1471.
Para tcnicas alternativas que reduzem o risco em sntese em escala
comercial, veja: McCreedy, T.; Chem. Ind. 1999, 588.
Ver, por exemplo: Bettelheim, F. A.; Landesberg, J. A. K.; Experiments for
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College Publishing: New York, 1997; Zubrick, J.W.; The Organic Chem
Lab Survival Manual, 4th ed., John Wiley & Sons: New York, 1997.
Vogel, A. I.; Qumica Orgnica, 3a ed., Ao Livro Tcnico S/A: Rio de
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March, J.; Advanced Organic Chemistry, 4th ed., Wiley: New York, 1992.
Sheldon, R. A.; J. Mol. Catal. A: Chem. 1996, 107, 75.
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I 2001, 917.
Para uma reviso sobre a utilizao de CO2 super crtico como solvente
verde veja: Wells, S. L.; DeSimone, J.; Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40,
518.
Para informaes sobre a utilizao de gua prxima do estado super crtico
como solvente em reaes orgnicas, veja: Eckert, C.A.; Liotta, C.L.;
Brown, J. S.; Chem. Ind. 2000, 94.
Para exemplos de sntese empregando lquidos inicos como solventes veja:
Earle, M. J.; McCormac, P.B.; Seddon, K. R.; Green Chemistry 1999, 1,
23; Adams, C. J.; Earle, M. J.; Roberts, G; Seddon, K. R.; J. Chem. Soc.,
Chem. Commun. 1998, 2097; Chauvin, Y. L.; Musmann, L.; Olivier, H.;
Angew. Chem., Int. Ed. 1996, 34, 2698.
Para exemplos da utilizao de fluidos perfluorados como solvente, veja,
por exemplo: Horvth, I. T.; Jbai, J.; Science 1994, 266, 72; Halida, S.;
Curran, D. P.; J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 2531; Hoshino, M.; Degenkolb,
P.; Curran, D. P.; J. Org. Chem. 1997, 62, 8341.
Lubineau, A.; Chem. Ind. 1996, 123.
Varma, R. S.; Green Chemistry 1999, 1, 43 e referncias citadas; Metzer,
J. O.; Angew. Chem., Int. Ed. 1998, 37, 2975; Miyamoto, H.; Yasaka, S.;
Tanaka, K.; Bull. Chem. Soc. Jpn. 2001, 74, 185.
Clark, J. H.; Green Chemistry 1999, 1, 1.
Costa Neto, P. R.; Rossi, L.F.S.; Zagonel, G. F.; Ramos, L.P.; Quim. Nova
2000, 23, 531 e referncias citadas.
No Brasil, o Ministrio da Cincia e Tecnologia, juntamente com a
Associao Brasileira de Engenharia Automotiva e representantes de
segmentos industriais (setor automotivo e olegeno) promoveram o
43.
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46.
47.
48.
49.
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