UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
(Universidad del Per, decana de Amrica )
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

PRACTICA N 2: TERMOQUIMICA
PROFESORA: ING. CARASAS MORI, CONSUELO
INTEGRANTES:
GUEVARA PERALTA, MARCO ANTONIO
15170095
GOMEZ DE LA CRUZ, HENRY JUNIOR 12130208

Fecha de entrega:

26 de Abril del 2016

pg. 1

INDICE
INTRODUCCION..3
OBJETIVOS4
RESUMEN.5
PRINCIPIOS TEORICOS6
DETALLES EXPERIMENTALES..11
ANALISIS Y DISCUCIION DE RESULTADOS .15
CONCLUCIONES .20
RECOMENDACIONES..20
CUESTIONARIO..21
BIBLIOGRAFIA.24
ANEXOS....24

pg. 2

INTRODUCCION

Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de vista

unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual l
nmero de variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogneo
cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales definidas. En
los casos de sistemas de tres componentes se conviene fijar la temperatura y
presin variando solamente las composiciones del sistema; la manera de
representar este sistema es mediante la utilizacin de un tringulo equiltero
donde cada uno de sus vrtices indica uno de los componentes puros, en cada lado
se lee la composicin del sistema ternario.
Diagramar esta propiedad tiene diversas utilidades

como por ejemplo el cido

actico y el agua son dos especies totalmente miscibles entre s. Es decir, con
independencia de las proporciones empleadas, el resultado de mezclar estos dos
componentes es siempre una disolucin homognea. Lo mismo ocurre con el sistema
formado por cido actico y triclorometano (cloroformo). Cualesquiera que sean las
proporciones empleadas, estos dos componentes son totalmente miscibles y por
tanto forman una disolucin homognea, de esta forma podemos tener un
disolvente adecuado para cada sustancia.
Tambin tiene diversas aplicaciones en la industria como por ejemplo el principio de
solubilidad es muy usado en la industria para la preparacin de diversos artculos
de limpieza como los jabones, detergentes y cualquier otro producto.

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OBJETIVOS
Objetivo general

Determinar el cambio trmico que acompaa a las reacciones qumicas.

Objetivos especficos

Observar el calor que produce una reaccin de neutralizacin.

Comparar temperaturas de diferentes sustancias.

Verificar la capacidad calorfica de un sistema.

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RESUMEN
La presente prctica experimental se realiz a condiciones de laboratorio de 20 C
de temperatura, 756 mmHg de presin atmosfrica y 90% de humedad relativa.
Las relaciones de solubilidad de un sistema de tres componentes, se representan
fcilmente en un diagrama de tringulo equiltero (Representacin Roozeboom), ya
que en l se puede plotear el % de cada componente en la misma escala,
correspondiendo cada vrtice del tringulo a los componentes puros, y cada lado a
un sistema de dos componentes, a temperatura y presin constante. La relacin de
equilibrio definida entre las concentraciones de un soluto disuelto en un sistema
formado por dos fases lquidas no miscibles es igual a la relacin entre sus
solubilidades respectivas.
El procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los objetivos
anteriormente planteados se dividen en dos partes, la primera parte, de
determinacin de curvas de solubilidad donde se prepara las soluciones de acido
actico en diferentes concentraciones en agua y butanol para luego titularlos. La
segunda parte de determinacin de lnea de reparto donde al combinar el agua, el
butanol y acido actico en la pera se separa las dos fases para luego titularlos.
Luego de haber desarrollado el experimento y con los datos tomados se hicieron
los clculos respectivos dando los siguientes resultados La conclusin ms importe
es comprobacin de la relacin solubilidad del acido actico tanto en agua como en
butanol.
Una recomendacin a tomar en cuenta sera el de tapar

las solucin de acido

actico para evitar la evaporacin del soluto ya que es muy voltil.

pg. 5

PRINCIPIOS TEORICOS
Rama de la Qumica Fsica que estudia los efectos calorficos que acompaan a las
transformaciones fsicas o qumicas. Su fin es determinar las cantidades de
energa desprendidas o absorbidas como calor durante una transformacin, as
como desarrollar mtodos de clculo de dichos movimientos de calor sin necesidad
de recurrir a la experimentacin. Las cantidades de calor producidas al quemarse
los combustibles o el valor calorfico de los alimentos son ejemplos muy conocidos
de datos termoqumicos.
a. Sistema y entorno

Sistema: Parte del universo objeto de estudio.

Entorno: Todo lo que hay alrededor del sistema.

Tipos de sistemas:

- Aislado: No intercambia ni materia ni energa con el entorno.

- Cerrado: Puede intercambiar energa pero no materia.
- Abierto: Intercambia materia y energa.

Tipos de paredes que separan el sistema del entorno

- Rgida o mvil
- Permeable o impermeable al paso de materia
- Adiabtica o no adiabtica (adiabtica no conduce el calor).

b) Variables termodinmicas y Funciones de estado

Variables o propiedades termodinmicas: Son las magnitudes utilizadas para

describir un sistema sin ambigedad. Pueden ser extensivas o intensivas.
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- Extensivas: Su valor depende de la cantidad de materia (masa, volumen,)

- Intensivas: Su valor no depende de la cantidad de materia (temperatura,
densidad, presin,.. )

c) Calor: Forma de transferencia de energa entre el sistema y su entorno debida

a una diferencia de temperatura.
m2xC2x(T2-Tf) = m1xC1x(Tf-T1) = Q
C1 y C2 son los calores especficos del sistema
T2> T1
T f: Temperatura de equilibrio
d) Trabajo: Forma de transferencia de energa entre el sistema y su entorno
debida a una fuerza macroscpica que efecta un desplazamiento.
W = F xd

e) Primer principio de la termodinmica

En cualquier proceso la energa puede transformarse pero nunca se crea ni se
destruye.
U = Q + W
U: Energa interna (funcin de estado)
U = Uf Ui
- Reaccin a Volumen constante: U = qV

f) Entalpa
El cambio en el contenido calorfico de un sistema que acompaa a un proceso a
presin constante, QP, se define como el cambio de entalpa, H, del proceso
H = QP
La relacin existente entre H y U puede deducirse:
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U = Q + w

U = Q - PV

A presin constante: Qp =U + PV
H = Qp
H = U+ PV
H = U + PV
Puesto que P, V y U son funciones de estado, H tambin es una funcin de estado.
g) Ecuacin termoqumica
La ecuacin qumica ajustada con su valor de _H. Debe indicarse siempre el estado
fsico de las especies que reaccionan y de los productos, ya que los cambios de
estado de una sustancia tienen lugar con intervencin de calor.
C2H5OH (l) + 3 O2 (g) ------- 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) +1.367 KJ
C2H5OH (l) + 3 O2 (g) ------- 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) _H = -1.367 KJ/mol
h) Ley de Hess
Cuando una reaccin puede expresarse como suma algebraica de otras dos o ms
reacciones, el calor de reaccin global es igual a la suma algebraica de los calores
de las reacciones parciales
El cambio de entalpia para una reaccin es el mismo tanto si tiene lugar en una
como en varias etapas Permite calcular los calores de reaccin de muchos
procesos que no pueden medirse directamente.

i) Segundo principio de la Termodinmica: Entalpa

En cualquier proceso espontneo, el universo tiende hacia el estado de mximo
desorden
En cualquier proceso espontneo, el desorden total del sistema y sus alrededores
crece
ENTROPA: magnitud termodinmica que es una medida deldesorden. Es tambin
una funcin de estado.
Suniverso=Ssistema+ Sentorno > 0
En un proceso espontneo la entropa del universo aumenta.

Cuanto mayor sea el desorden de un sistema mayor ser su entropa.

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* La entropa de cualquier sustancia aumenta a medida que la sustancia pasa de

slido a lquido y a gas, aumenta el desorden.

j) Tercer principio de la Termodinmica: Entalpa

A 0K la entropa de cualquier sustancia pura cristalina es nula.
k) Entropa molecular estndar
La entropa molar estndar, S0, es la entropa de la sustancia en su estado
estndar, a P=1 atm y 25C.
Las unidades de entropa son J/Kmol.
La variacin de entropa estndar de una reaccin se calcula fcilmente a partir
de los valores de las entropas molares estndar por medio de la expresin.
S= nS(productos) - mS(reactantes)
Variacin de entropa del entorno:

S(entorno)= -

l) Calor de reaccin
El calor es la energa que un sistema intercambia con otro o con sus
alrededores como consecuencia de un gradiente de temperatura. Este calor se
puede medir directamente mediante el uso de un calormetro; por lo tanto.
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Podemos medir la entalpa de una reaccin haciendo que sta se produzca en ele
interior de un calormetro y determinando el calor de esa reaccin.

m) Calor de neutralizacin
Cuando un cido reaccin con una base, se libera una considerable cantidad de
calor. Ya que la neutralizacin entre protones e iones hidroxilo disueltos en
agua, la medida del calor de neutralizacin corresponde a la entalpa de
formacin del H2O a partir de los iones H3O+ y OHH3O+ + OH- 2H2O

Hneutralizacin

Por lo tanto el calor de neutralizacin se entiende como el calor generado

cuando un cido reacciona con una base para producir agua; el proceso de
neutralizacin comprende nicamente la combinacin del in hidrogeno e
hidroxilo para formar agua no ionizada.

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DETALLES EXPERIEMENTALES
Tabla N 1: Condiciones de laboratorio

Presin

756 mmHg

Temperatura

24C

Humedad Relativa

97%

Tabla N 2: Datos experimentales

Tabla 2.1. Capacidad calorfica del calormetro

Volumen Agua helada

T Agua helada

5.2C

Volumen de Agua fra

T Agua fra

20.6 C

T equilibrio

13.5 C

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Tabla 2.2. Calor de Neutralizacin de Solucin

Masa de Biftalato de Potasio

Volumen consumido

0.1967 g
en

5.5 mL

la 1era. titulacin
Normalidad corregida de

0.175 N

Volumen consumido de

Volumen consumido

5 mL

en

19.9 mL

la 2da. titulacin
Normalidad corregida de

Volumen de

0.697 N

240 mL

Volumen de

60 mL

Temperatura de

22.4 C

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Temperatura de

23.2 C

Temperatura de equilibrio

23.6 C

Tabla N 3: Datos Tericos

Peso equivalente del biftalato de potasio

Calor especfico del

Normalidad del

Normalidad del

Tabla N 4: Resultados y Porcentajes de Errores

Tabla 4.1. Capacidad calorfica del calormetro

RESULTADOS
Capacidad calorfica de calormetro

Experimental
175.35 cal/C

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Capacidad calorfica del todo el sistema

325.35 cal/C

Tabla 4.2. Calor de Neutralizacin de Solucin

RESULTADOS

Normalidad de

Normalidad de

Temperatura promedio del acido y

Experimental

Porcentaje de error

0.175 N

12.5 %

0.697 N

12.8 %

22.8 C

----

0.042 mol

----

6.19 kcal/mol

54.8 %

base
Numero de moles de acido o de
base
Calor de neutralizacin

ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

5.1

Determinacin de las temperaturas en equilibrio

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Grafique temperatura versus tiempo con los datos obtenidos en 4.1(c) y en

4.2(c) (ver graficas)

5.2

Capacidad calorfica del sistema

a) Agua fra (termo) con agua helada (pera) :

Hallando la capacidad calorfica del sistema, segn la

frmula:

Donde:
Temperatura del agua en equilibrio

Temperatura del agua fra

Temperatura del agua helada :

Masa del agua helada

Calor especfico del agua

13.5 C

20.6 C

5.2 C

150 g

1 cal/g.C

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Capacidad calorfica

Reemplazando los datos, se tiene:

150g (1 cal/gC)(130.5 5.2) = C (20.6 13.5)

C = 175.35 cal/g.C

Hallando la capacidad calorfica de todo el sistema incluyendo al agua helada

estar dada por C:

Reemplazando los datos, se tiene:

C = 175.35 cal/g.C + 150g (1cal/g.C)
C = 325.35 cal/C

5.3

Calor de neutralizacin

a) Determinacin de la concentracin exacta de la solucin bsica

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 Para hallar la concentracin de la base

Se gasto

5.5 mL de

en la titulacin con

0.1967 de biftalato

Reemplazando los datos se tiene:

NNaOH = 0.175 N
La concentracin exacta del acido esta hallada en la tabla anterior (Tabla de
neutralizacin)

b) Calculando los volmenes de las soluciones de hidrxido y de acido

necesarios para producir la neutralizacin, tales que sumados den

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VNaOH + VHCl = 300

mL..(1)

(2))

De la ecuacin 2 y con los datos de normalidades resueltos anteriormente,

tenemos:

VHCl = 60.21 mL 60 mL

VNa

OH

= 293.79 mL 240 mL

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 Calor de Neutralizacin:

T1 =

Promedio de las temperaturas del cido y de la base= 22.8 C

T2 =

Temperatura de equilibrio = 23.6 C

n =

# de moles de cido o de base que intervienen en la reaccin

0.042mol

Luego:

Q = 6197.14 cal/mol

Q = 6.197 kcal/mol

Calculando el porcentaje de Error

a) Porcentaje de error respecto al calor de neutralizacin

%E=

Q N terico Q N exp erimental

x 100
Q N terico

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b) Porcentaje de error respecto al HCl

%E=

N HCl terico N HCl exp erimental

x 100
N HCl terico

c) Porcentaje de error respecto al NaOH

%E=

N NaOH terico N NaOH exp erimental

x 100
N NaOH terico

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CONCLUSIONES
La variacin de energa depende de diversas propiedades propias de las
sustancias qumicas, como el calor especific.
El cambio de la cantidad de calor depende de diversos factores como la
presin, temperatura y el volumen.
La energa o calor en las reacciones de neutralizacin casi siempre es
exotrmica debido a la formacin de agua en estos procesos qumicos.
Todos los cambios de estado fsico y las reacciones qumicas estn
acompaados de una variacin en la cantidad de energa interna.

RECOMENDACIONES
Para llegar a un equilibrio trmico, y poder hallar la cantidad de calor
ganado o perdido se debe aislar trmicamente.
Se debe tener cuidado en la manipulacin de los reactivos como los cidos y
las base.
Se debe usar pipetas diferentes para tomar los reactivos y de esta manera
evitar contaminarlos.

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 Tener bastante precisin en la titulacin y valoracin de las soluciones del

acido clorhdrico e hidrxido de sodio, para obtener datos ms exactos.

CUESTIONARIO
1. Cules son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos.
De la ley de Hess se deducen:
H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la
reaccin se produzca en una o ms etapas.
La entalpia de una reaccin viene dada por la diferencia de la entalpia de
formacin de sus productos menos la entalpia de formacin de sus
reactantes.
La entalpia de formacin de un compuesto es igual a la entalpia de
formacin de los productos de su combustin menos la entalpia de
combustin de dicho compuesto.
La entalpia de una reaccin es tambin igual a la suma de las entalpias de
combustin de los reaccionantes menos la suma de las entalpias de
combustin de los productos

Ejemplo :
Dadas las reacciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ ..(1)
H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ..(2)

se calcula la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar .

La reaccin de vaporizacin es:
pg. 22

H2O(l) H2O(g)

H03 = ? ..(3)

(3) puede expresarse como (1) (2),

H03=H01 - H02 = -241.8 kj - (-285.8 kj) =44kj
Luego dividimos H0entre en nmero de moles de agua vaporizados.
H0 vaporizacin (agua) =44 kJ / mol

2. Establezca la relacin entre H y U para una reaccin en fase gaseosa,

y determine el H y U para la obtencin del amoniaco.

Para el clculo de H y U se tiene la siguiente relacion:

U=H- nRT
N2(g) + 3H2(g)
0

2NH3(g)
-11 kcal/mol

H25C=

H25C=[2(-11)]-[0+3(0)]=-22kcal

nRT=[(1+3)-2)](1.9842)(298.15)=1.18kcal

U= -22kcal-1.18kcal=-23.18kcal

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3. Indique el procedimiento a seguir para determinar el H de una reaccin

a temperaturas diferentes de la estndar.
Emplearemos la siguiente ecuacin:
HT=H0+

Se requiere hallar la entalpia a 298.15 k y determinar el

Calculo del H25C a partir de las entalpias de formacin :

N2(g) + 3H2(g)
0

2NH3(g)

-11 kcal/mol

H25C=

H25C=[2(-11)]-[0+3(0)]=-22kcal/mol

Calculo del

CpNH3=6.2+0.125T cal/molK
CpN2=6.5 +0.125 T cal/molK
CpH2=6.9 +0.0002T cal/molK

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np

=2x(6.2+0.125T)

np

=1x(6.5 +0.125 T)+3x(6.9 +0.0002T)

= -14.8 +0.014T

Integrando:
=-14.8T + 0.007T2

HT=H0-14.8T + 0.007T2
Hallamos H0
-22000=H0-14.8(298.15) + 0.007(298.15)2
H0=-18210cal

Reemplazado obtenemos la entalpia a diferentes temperaturas

HT=-18210-14.8T + 0.007T2

BIBLIOGRAFIA

Alberty R., Daniels F., "Fisicoqumica ", versin SI, Ira ed, Cia Ed.
Continental, Mxico, 1984.

Pons Muzzo, Gastn, " Fisico-quimica ", Primera ed.. Edit. Universo S.A.
1969

Jose Huapaya Barrientos Fisico-quimica Teoria y Problemas

pg. 25

ANEXOS
CRC. "

pg. 26