Produccin de cido acrlico va oxidacin parcial

cataltica del propileno

El cido acrlico (AA) se usa como un precursor para una amplia
variedad de productos qumicos en las industrias de polmeros y
textiles. Hay varias vas qumicas para producir AA, pero la ms
comn es a travs de la oxidacin parcial de propileno. El mecanismo
habitual para la produccin de AA utiliza un proceso de dos pasos en
el que el propileno se oxida primero a la acrolena y luego se oxida
adicionalmente a AA. Cada etapa de reaccin se lleva a cabo sobre un
catalizador separado y en diferentes condiciones de operacin. La
estequiometria de la reaccin se da a continuacin:
C3 H 6 +O2 C3 H 4 O+ H 2 O
Acrolein
1
C3 H 4 O+ O2 C3 H 4 O2
2
Acrylic Acid
Varias reacciones colaterales pueden ocurrir, como la oxidacin de
los reactantes y productos .Algunas reacciones colaterales se dan a
continuacion :
7
C3 H 4 O+ O 2 3 CO2 +2 H 2 O
2
3
C3 H 4 O+ O 2 C2 H 4 O2+ C O2
2
Acetic acid
9
C3 H 6 + O2 3 C O2 +3 H 2 O
2

Por lo tanto la configuracin tpica del proceso consiste en un sistema

de dos reactores, los cuales cada uno contienen un catalizador y
operan a condiciones para maximizar la produccin de AA. El primer
reactor opera generalmente a mayores temperaturas que el segundo.

Como con cualquier reaccin que implica la oxidacin parcial de un

combustible como el material alimentado (propileno), se debe prestar
mucha atencin a la composicin de los hidrocarburos y oxgeno en la
corriente de alimentacin. En el diseo actual, se utiliza un reactor de

lecho fluidizado, que proporciona condiciones esencialmente

isotrmicas en el reactor y con la adicin de grandes cantidades de
vapor, permite un funcionamiento seguro y estable. El segundo
problema de seguridad est asociado con la polimerizacin altamente
exotrmica de AA, que se produce de dos maneras. En primer lugar,
si este material se almacena sin los aditivos apropiados, entonces
puede ocurrir la iniciacin por radicales libres de la polimerizacin.
Esta situacin potencialmente desastrosa es discutida por Kurland y
Bryant W. Segundao, cuando se dimeriza AA en altas
concentraciones a temperaturas superiores a 90 C, y por lo tanto la
mayor parte de la secuencia de separacin debe funcionar bajo alto
vaco con el fin de mantener las temperaturas inferiores en las
columnas debajo de esta temperatura.

B.9.1 Descripcin del proceso

El proceso mostrado en la figura B.9.1 produce 50 000 toneladas
mtricas por ao con un 99% molar de AA. El nmero de horas de
funcionamiento ser de 8000/ao y el proceso se simplifica porque
hay un solo reactor. Se asume que ambas reacciones tienen lugar en
un solo catalizador para producir AA como producto.
Es imperativo enfriar los productos de la reaccin rpidamente para
evitar ms reacciones de oxidacin, y esto se logra por enfriar
rpidamente el efluente del reactor con un reciclaje fresco, la
corriente 8, de AA acuosa diluida en T-1001. La recuperacin adicional
de AA y cido actico (en los productos) se consigue en el
absorbedor, T 1002. La corriente que abandona la seccin de
absorcin es un cido acuoso diluido, la corriente 9. Esto se enva a
un extractor lquido-lquido, T-1003, para eliminar preferentemente la
fraccin de cido del agua antes de la purificacin. Hay muchas
posibles disolventes que se pueden utilizar como la fase orgnica en
la separacin; alta solubilidad para AA y baja solubilidad en agua son
deseables. Algunos ejemplos incluyen acrilato de etilo, acetato de
etilo, xileno, diisobutil cetona, metil isobutil cetona, y ter
diisoproplico (RIPE), que se utiliza aqu. La fase orgnica de T-1003 se
enva a una columna de recuperacin de disolvente, T-1004, donde se
recupera el ter de diisopropilo (y un poco de agua) en la parte
superior y se devuelven al extractor. La corriente de fondo de esta
columna, corriente 14, contiene prcticamente toda la AA y cido
actico en la corriente 9. Este es enviado a la columna de purificacin
del cido, T-1005, donde el 95% molar en cido actico se produce
en la parte superior, y 99,9% en moles de AA se produce como un
producto de fondo y se enfra antes de ser enviado a
almacenamiento.

La fase acuoso del extractor, corriente 12, es enviado a la columna de

aguas residuales, T-1006, donde una pequea cantidad de DIPE es
recuperado en la parte superior y regresado al extractor. Los
productos de fondo, que contienen agua y trazas de disolvente y
acido, es enviado a la columna de tratamiento de aguas residuales.
La informacin de las corrientes de proceso y resumen de equipo se
da en la Tabla B.9.1 y B.9.2 respectivamente. Un resumen til es
tambin provisto en la Tabla B.9.3

B.9.2 Cintica de la reaccin y configuracin

del reactor
Las reacciones que tienen lugar son controladas cinticamente a las
condiciones utilizadas en el proceso; Es decir, el equilibrio se
encuentra ms a la derecha. La cintica de la reaccin para el
catalizador usado en este proceso se da a continuacin:

3
C3 H 6 + O 2 C3 H 4 O 2 + H 2 O
2

Reaccin 1

Acrylic Acid
5
C3 H 6 + O2 C2 H 4 O 2+ CO2 + H 2 O
2

Reaccin 2

Acetic acid

9
C3 H 6 + O2 3 CO2 +3 H 2 O
2

Reaccin 3

Donde

r i=k 0, i exp

[ ]

Ei
p
p
RT propileno oxigeno

la presin parcial esta en kPa, y la energa de activacin y los

trminos preexponenciales para las reacciones 1-3 son los siguientes
i

Ei

K0,i

kcal/kmol
1
2
3

15 000
20 000
25 000

kmol/m3 reactor h/
(kPa)2
1.59 x 105
8.83 x 105
1.81 x 108

La configuracin del reactor utilizado para este proceso es un lecho

fluidizado, y se supone que el lecho de catalizador se comporta como
un tanque bien mezclado que es, asumido isotrmica a la
temperatura de la reaccin (310 C). El flujo de gas se supone que es
de flujo de pistn a travs del lecho , con 10% del gas sin pasar por el
catalizador. Esta ltima suposicin se hace con el fin de simular la
canalizacin de gas que se produce en reactores de lecho fluido
reales.