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param
etrique du proc
ed
e de dessalement de leau
de mer par cong
elation sur paroi froide
Youssef Mandri
Anne 2011
THSE
dlivre par
LUNIVERSIT CLAUDE BERNARD LYON 1
et prpare en cotutelle avec
LUNIVERSIT MOHAMMED V- AGDAL de RABAT
pour lobtention du
Diplme de Doctorat
Spcialit : Gnie des procds
Par
Mr Youssef Mandri
Sujet de la thse :
Remerciements :
Cette thse de doctorat intitule tude paramtrique du procd de dessalement de
leau de mer par conglation sur paroi froide a t conduite en cotutelle entre
luniversit Mohamed V- Agdal de Rabat et luniversit Claude Bernard Lyon.
Cest pour cela que je tiens remercier tout dabord, Messieurs Tijani Bounahmidi et
Jean-Paul Klein responsables de laction intgre franco-marocaine et directeurs de
thse, pour leurs soutien et encouragements durant la prparation de cette thse.
Au terme de ce travail, je voudrai exprimer ma profonde gratitude Monsieur
Denis Mangin, mon Co-directeur de thse pour ses efforts considrables dans le
droulement et laboutissement de ces travaux de recherche, ainsi que pour son
soutien et ses discussions fructueuses.
Je tiens aussi remercier Monsieur Ahmed Bouhaouss professeur la facult des
sciences Rabat et Co-directeur de ma thse, pour ses conseils et son encadrement,
ainsi que pour ses dplacements Lyon pour suivre lavancement des travaux.
Je remercie vivement Monsieur Hatem Fessi, directeur du laboratoire dautomatique
et de gnie des procds de mavoir accueilli dans ce laboratoire durant mes annes de
prparation de thse. Je remercie galement Madame Nadine Candoni et Monsieur
Edouard Plasari qui ont accept dtre rapporteurs de ce travail.
Je noublierai surtout pas de remercier chaleureusement Mesdames Nawal Semlali,
Souad Abderafi, et Christine Bebon pour leurs aides et soutiens considrables.
Jadresse mes chaleureux remerciements, mon ami et collgue Anouar Rich avec
qui jai partag la plupart de mon temps durant mon sjour Lyon, et avec qui je
partage le travail et les rsultats sur le dessalement de leau de mer par conglation.
Mes remerciements vont galement tout le personnel du LAGEP, permanents et
thsards, qui mont permis de raliser mon travail de thse dans un climat chaleureux.
Jadresse plus particulirement mes remerciements Monsieur Jean-Pierre Valour
technicien au LAGEP pour son aide dterminante lors de llaboration du dispositif
exprimental. Je suis galement trs reconnaissant Monsieur Alain Rivoire pour sa
contribution l'installation du systme de visionnage in situ qui a permis denrichir le
montage exprimental.
Je ne saurai oublier ma famille ainsi que tous mes amis qui mont toujours soutenu
durant ces annes dtudes.
Rsum :
Une tude exprimentale sur la faisabilit du procd de dessalement par conglation
sur les parois d'un tube cylindrique est prsente. Le procd se dcompose en deux
tapes essentielles : la cristallisation suivie par le ressuage. Les cristallisations sont
conduites partir d'une solution stagnante ou agite par un bullage d'air. Les
paramtres opratoires cls sont la rampe de refroidissement et la salinit de leau
traite. Leur effet sur la salinit de la glace produite a t quantifi, dans les deux
modes de fonctionnement, statique et agit. Le dispositif exprimental permet
galement de contrler le gradient thermique travers la couche de solution pour les
cristallisations effectues en statique. L'absence de gradient thermique et donc de
courant de convection mne des couches de glace trs contamines en sels. Les
rsultats combinant la cristallisation et le ressuage montrent que dans tous les cas, on
peut obtenir de l'eau potable mais avec un rendement plus lev et une dure rduite si
la cristallisation a lieu en mode dynamique. Les conditions opratoires optimales sont
proposes.
La modlisation des transferts de matire et de chaleur travers les couches de glace
et de solution en rgime diffusionnel et convectif a permis dinterprter linfluence
des paramtres opratoires des cristallisations opres sans agitation.
Enfin, lvaluation conomique du procd complet de dessalement, bases sur des
points de fonctionnement exprimentaux, indique que la consommation nergtique
dune petite installation pourrait tre trs faible en utilisant une machine frigorifique
idale fonctionnant entre lunit de ressuage et lunit de conglation.
ii
Abstract:
An experimental study on the feasibility of sea water desalination by indirect freezing
is presented. The whole process of desalination involves a freezing step, followed by
a purification of the ice layer by sweating. Crystallization is led from quiescent
solution or from agitated solution by air bubbling.
The key operating parameters are the cooling rate, and solution salinity. Their effect
on ice purity has been quantified in the static and agitated modes.
The experimental setup enables as well the control of temperature gradient through
the solution when the freezing step is conducted in the static mode. In the absence of
temperature gradient and consequently the absence of convection currents, the ice
layers formed are very contaminated in salts.
The results combining crystallization and sweating show that in all cases, we can
obtain drinking water, but with high yield and reduced process time when the
crystallization is led in agitated mode. The optimal operating conditions are presented.
The modelling of mass and heat transfers in the two phases in the diffusional and
convective regimes has enabled the interpretation of the influence of operating
parameters of crystallizations operated without agitation.
At last, the economic evaluation of the whole desalination process, based on
experimental operating points, indicates that energetic consumption of a small scale
unit maybe low when using an ideal refrigerating machine which works between the
sweating and the crystallization unities.
iii
Introduction .
13
14
b) La conglation secondaire
15
c) La conglation indirecte
16
16
17
19
b) la nuclation ...........
23
24
26
27
28
c) La croissance ..
28
c.1) Dfinition .
28
32
32
34
34
37
41
iv
44
44
44
b) Colonne bulle ..
46
46
46
a) Tambour rotatif .
47
b) Procd Bremband
48
Conclusion .. 48
II. Partie exprimentale : tude de la faisabilit du dessalement par 49
conglation
Introduction ...........
51
51
52
53
54
54
55
II.2 Rsultats .. 56
II.2.1 La conglation en mode statique .
56
57
58
60
62
64
67
72
72
77
79
81
Introduction
81
84
e) Bilan thermique .. 85
f) Purification par ressuage ...
87
Conclusion .. 88
III. tude de la diffusion et de la convection naturelle dans la conglation 89
des solutions salines
Introduction ...
91
91
93
95
100
101
111
113
115
115
116
116
119
119
a) pr-refroidissement de la solution
119
vi
c) tape de conglation ..
123
124
d) tape de ressuage ..
124
125
125
g) Bilan
126
129
130
d) tape de ressuage ..
130
131
131
132
Conclusion .. 133
Conclusion gnrale ..
134
Bibliographie .
137
Annexes...
145
vii
viii
xii
Nomenclature
Symbole Dsignation
a
A
Af
b
Bf
C
Cde
Ceq
Cg
Cg
Cgbilan
Ci
Cint
Cinc
C0
Cr
Cs
Cm
COP
cp
cpa
cp,tube
cp1
cp2
d1
d2
dinc
dint
D
e0
eg
etube
E
f
F
g
gr
G
h
htube
h0
hp
h
hm
Unit
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
g/kg
mol/kg
J/(kg.K)
J/(kg.K)
J/(kg.K)
J/(kg.K)
J/(kg.K)
m
m
m
m
m2/s
m
m
m
kWh
N/m3
m/s2
J/mol
W/(m2.K)
m
m
m
m
Pa
xiii
hr
Hc
Hc,eff
Hf
Hvap
J
k
k1
k2
KG
kd
ki
kc
keff
k*
l
L
m
me
ms
mtube
minc
m0
m1
m2
Mg
Mi
Ms
M0
M0,eff
Mg
Mr
Mr,eff
MSE1
MSE2
n
N
P
Pa
Ppompe
Pvent
qm
qv
Q
Qa
Qc
Qf
Qpr
Qr
Qtube,cris
Enthalpie du rfrigrant
Chaleur latente de cristallisation
Chaleur latente de cristallisation effective
Chaleur latente de fusion
Chaleur de vaporisation
Vitesse de nuclation
Constante de Boltzmann
Conductivit thermique du solide
Conductivit thermique de la solution
Coefficient global de diffusion et dintgration (quation I.26)
Coefficients de transfert de masse par diffusion
Coefficients de transfert de masse par intgration
Paramtre cintique (quation I.30)
Coefficient de partition
Coefficient de partition lquilibre
Dimension du cristallisoir
Dimension caractristique du cristal
Masse
Masse deau de mer admise
Masse deau douce produite
Masse des tubes
Masse des inclusions
Masse de la capsule vide
Masse de lchantillon initiale
Masse dextrait sec
Masse de la glace
Masse initiale de la solution
Masse de la solution
Masse initiale de la glace (avant ressuage)
Masse de leau pure effective cristallise
Masse de la quantit goutte
Masse de la solution de ressuage
Masse effective de la glace pure fondue durant le ressuage
Variance de la rgression
Variance exprimentale
Nombre deffet
Nombre dAvogadro
Pression
Puissance dagitation par unit de volume
Puissance de la pompe
Puissance du ventilateur
Dbit massique de lair
Dbit volumique
Quantit de chaleur
Flux de chaleur cd par l'air
Chaleur de cristallisation
Chaleur de fusion
Chaleur de prrefroidissement de la solution
Chaleur de ressuage
Chaleur de refroidissement des tubes avant cristallisation
kJ/kg
J/kg
J/kg
J/kg
J/kg
[nb]/(m3s)
J/K
W/(m.K)
W/(m.K)
m/s
m/s
m/s
kg.m/(mol.s)
m
m
kg
kg
kg
kg
g
g
g
g
g
g
g
g
kg
g
g
kg
mol-1
Pa
W.m-3
W
W
kg/s
m3/s
kJ
kJ
kJ
kJ
kJ
kJ
kJ
xiv
r
r1
r2
R
Rc
Rr
S
Sf
Se
T
Ta
Tc
Tdg
Tde
Teq
Tf
Tg
Tint
Tp
Tr
Tre
Ts
T1
T2
FT
tr
tc
u
V
Vc
Vcr
Vmig
Vr
Vrdg
Vrde
Vch
Vi
Vtube
Vtotale
X
Y
Rayon du germe
Rayon du doigt de gant
Rayon de la cuve
Constante du gaz parfait
Rendement exprimental de conglation
Rendement exprimental de ressuage
Entropie
Entropie de fusion
Surface
Temprature
Temprature de lair
Temprature de cristallisation
Temprature moyenne du doigt de gant
Temprature moyenne de la double enveloppe de la cuve
Temprature dquilibre
Temprature de fusion
Temprature de la glace
Temprature dinterface
Temprature de la paroi
Temprature de ressuage
Temprature rduite
Temprature moyenne de la solution
Profil de temprature dans la glace
Profil de temprature dans la solution
Gradient thermique entre le doigt de gant et la double
enveloppe
Dure du ressuage
Dure de la cristallisation
Champs de vitesse dcoulement
Vitesse dcoulement
Vitesse critique de croissance
Vitesse de croissance
Vitesse de migration
Vitesse de refroidissement
Vitesse de refroidissement du doigt de gant
Vitesse de refroidissement dans la cuve
Vitesse de chauffe
Capacit du cristallisoir
Volume occup par les tubes
Volume totale du cristallisoir
Abscisse
Ordonne
m
m
m
J/(mol.K)
J/K
J/K
m2
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
h
h
m/s
m/s
m/s
m/s
m/s
K/min
K/min
K/min
K/min
m3
m3
m3
m
m
xv
Lettres grecques
g
c
T
l
0
a
h
ig
1
2
3
4
5
6
7
8
2
2
c,f
tube,fus
r
d
a
1
2
e
tube
Angle de contact
Rapport de sursaturation
Coefficient dexpansion massique
Coefficient dexpansion thermique
nergie interfaciale
nergie interfaciale entre cristal et solution ;
nergie interfaciale entre substrat et solution ;
nergie interfaciale entre cristal et substrat.
paisseur du film (quation I.35)
Fraction dair
Efficacit
Temprature de leau de mer lentre de lchangeur de chaleur
Temprature de leau de mer dans le rservoir
Temprature de leau de mer lentre du cristallisoir
Temprature de la saumure aprs conglation
Temprature de la saumure la sortie de lchangeur de chaleur
Temprature de la solution rcupre aprs ressuage
Temprature de la glace fondue la sortie du cristallisoir
Temprature de leau pure la sortie de lchangeur de chaleur
Temprature de leau de mer aprs change thermique avec la
saumure
Temprature de leau de mer aprs change thermique avec la
glace fondue
Temprature de la glace la fin de cristallisation
Temprature des tubes la fusion de la glace
Temprature du ressuage
Potentiel chimique
Viscosit dynamique
Densit de lair
Masse volumique de la glace
Masse volumique de la solution
Masse volumique de leau
Masse volumique du tube
Sursaturation relative
Viscosit cinmatique
1/(g/kg)
1/K
J/m2
J/m2
J/m2
J/m2
m
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
J/mol
Pa.s
kg/m3
kg/m3
kg/m3
kg/m3
kg/m3
m2.s-1
xvi
Introduction gnrale
Leau douce est une matire essentielle dans notre vie quotidienne. Sa disponibilit
dans le monde diminue sous leffet de la croissance dmographique et du changement
climatique. Pour satisfaire la demande en eau douce dans des rgions o les rserves
sont insuffisantes, plusieurs pays ont fait appel au dessalement de leau de mer.
Plusieurs mthodes physiques permettent lobtention de leau douce partir leau de
mer. Celles qui ont eu un grand succs nos jours sont la distillation et losmose
inverse. Ces deux techniques sont implmentes lchelle industrielle pour des
grandes capacits de production et ont connu des dveloppements technologiques
considrables afin de les rendre plus comptitifs. Les autres techniques telles que la
conglation, llectrodialyse ou bien lhumidification sont en cours de dveloppement
et ne peuvent tre adaptes que pour des installations de faible capacit. Plus
particulirement, la conglation prsente des avantages qui rendent ce procd trs
prometteur : thoriquement, la consommation nergtique de la conglation est plus
faible par rapport la distillation. Dautre part, la chaleur latente de fusion de la glace
peut tre utilise pour assurer la climatisation dans dautres installations annexes. En
outre, il y a un grand potentiel dutiliser des sources dnergie renouvelables telles
que lnergie solaire photovoltaque ou lnergie olienne. Enfin, le dessalement par
conglation prsente un impact sur lEnvironnement beaucoup plus faible que les
procds par distillation et par osmose inverse (absence de rejet de produits de
corrosion et de produits tartrifuges, contrairement la distillation, absence de rejet de
produits tartrifuges et de lavage, contrairement losmose inverse).
Dans le procd de dessalement par conglation, la glace peut tre forme soit en
couche sur une paroi froide, soit en suspension dans leau de mer. La suspension de
glace ncessite des oprations de sparation et de lavage sophistiques pour arriver
une eau de faible concentration en sel, et cela rend ce procd relativement complexe.
Dans un procd de dessalement par conglation en couche, la glace est forme sur
une surface refroidie, par consquent la sparation entre le cristal de glace et la
solution mre est facilite. Le principal avantage de ce systme rside dans sa
simplicit et son automatisation facile.
Le dessalement par conglation en couche se fait en deux tapes successives ralises
dans le mme dispositif : (1) ltape de conglation consiste former une couche de
glace en contact avec la saumure ; (2) la couche de glace est purifie aprs sparation
liquide solide grce une technique dite de ressuage. Ces deux tapes sont couples et
doivent tre optimises pour obtenir une salinit finale respectant les normes de
potabilit.
Le prsent travail sinscrit dans le cadre de laction intgre franco marocaine visant
dvelopper une unit de dessalement de leau de mer par conglation sur paroi froide.
La ralisation de ce projet ncessite une tude exprimentale sur la faisabilit de la
technique et la dtermination des conditions opratoires influenant les tapes de
cristallisation et de ressuage.
Les donnes publies dans la littrature montrent que le dessalement par conglation
en couche est possible mais en travaillant en plusieurs cycles de conglation. Or en
augmentant le nombre de cycles, la consommation nergtique augmente
considrablement et lintrt de cette technique devient moins important.
Lamlioration quon propose de donner cette technique, est la recherche des
conditions optimales afin dobtenir une eau respectant les normes de potabilit en un
seul cycle de conglation suivie dune tape de purification par ressuage. Il a fallu
pour cela tudier linfluence des paramtres opratoires sur les tapes de conglation
et de ressuage.
Dans un premier temps, nous prsentons un chapitre bibliographique o lon rappelle
quelques dfinitions sur le dessalement de leau de mer en gnral et sur le
dessalement de leau de mer par conglation en particulier. Les principes de la
cristallisation en milieu fondu et ses aspects thermodynamiques et cintiques seront
galement abords dans le mme chapitre.
Le chapitre II prsente les rsultats exprimentaux de ltude paramtrique des deux
tapes du procd de dessalement par conglation sur paroi froide : ltape de
conglation qui a t tudie en modes statique et agit, et ltape de purification par
ressuage.
Au chapitre III, nous dvelopperons une modlisation mathmatique des transferts
thermiques et massiques lors de la cristallisation dans un rgime diffusionnel et
convectif. Les quations sont rsolues laide du logiciel de simulation Comsol
Multiphysics.
Enfin, le dernier chapitre, est consacr lvaluation conomique du procd de
dessalement par conglation. Le cot nergtique dune unit de faible capacit est
calcul et compar avec les autres mthodes de dessalement.
2
Nous conclurons cette thse par une synthse sur lapplicabilit de dessalement par
conglation et des perspectives.
Chapitre I- tude
bibliographique
tude bibliographique
Ce chapitre bibliographique prsente tout dabord quelques informations utiles sur les
diffrentes techniques de dessalement de leau de mer, notamment la distillation et
losmose inverse. Puis nous dcrirons le principe du procd de dessalement par
conglation, et verrons ses avantages. Une synthse sur ltat de lart des procds
utilisant la technique de conglation sera galement prsente.
Comme le dessalement par conglation est une technique appartenant la technologie
de cristallisation en milieu fondu, il nous a sembl intressant de rappeler les
principes et les aspects fondamentaux de cette technologie. Par ailleurs, les
phnomnes qui rgissent la cristallisation et qui sont responsables de lincorporation
dimpurets dans la phase cristalline seront discuts. La dernire partie de ce chapitre
bibliographique sera consacre aux diffrents procds industriels utiliss en continu
et discontinu et leur fonctionnement.
tude bibliographique
Q ? m e c p FT -
m s FH vap
(I.1)
tude bibliographique
me et ms sont, respectivement, la masse deau de mer admise et la masse deau douce
produite ;
cp la chaleur spcifique de leau de mer ;
T, lcart entre la temprature dbullition et la temprature de leau mer lentre
de lenceinte ;
Hvap la chaleur de vaporisation moyenne de leau dans les diffrents corps.
tude bibliographique
La temprature maximale de fonctionnement dune unit de distillation multiple
effet est entre 60 et 63C, ce qui rduit la vitesse de corrosion et permet lutilisation
daciers inoxydables standards (Danis, 2003).
Dans le procd de distillation dtentes tages (multi stage flash), la vaporisation
de leau de mer est obtenue par une succession de rduction de pression dans chaque
tage. Leau sale est tout dabord chauffe puis introduite dans une premire
chambre basse pression, de sorte quune partie est instantanment vaporise. La
vaporisation dune partie de leau produit une diminution de temprature de la
solution restante. Cette solution est introduite dans la chambre suivante pression
plus rduite et le processus est ainsi rpt dans plusieurs tages (50 tages peuvent
tre installs dans une usine). La vapeur produite est refroidie par change de chaleur
avec leau de mer dalimentation et condense sous forme deau dessale.
Les units de dessalement par distillation dtente successives oprent des
tempratures entre 120C et 90C ce qui tend augmenter la productivit mais aussi
le problme dentartrage. Pour viter lentartrage qui est d aux ions bicarbonates,
leau de mer est traite par lajout dinhibiteur dentartrage comme des
polyphosphates ou bien par neutralisation des bicarbonates avec lacide sulfurique.
La saumure est recycle dans ce procd pour rduire le dbit de prtraitement de
leau dalimentation et par consquent son cot.
Cette technique permet datteindre de trs grandes capacits (suprieures
25000m3/j), mais la consommation nergtique est suprieure celle de la distillation
multiple effet (Danis, 2003).
10
tude bibliographique
I.1.2 Losmose inverse
Le dessalement de leau de mer par osmose inverse est ralis en appliquant la
solution dessaler, une pression suprieure la pression osmotique de cette solution
sous leffet de laquelle leau scoule travers une membrane semi-permable dans la
direction inverse (du compartiment contenant leau sale vers le compartiment deau
douce) (Fig. I.4). Ce procd est simple, mais pose un vrai problme au niveau de
lencrassement des membranes, qui ncessite un prtraitement pouss de leau de mer.
tude bibliographique
La circulation de leau de mer travers les modules dosmose inverse est assure par
des pompes haute pression dont la puissance est donne par :
P pompe ?
q V .h m
j
(I.2)
Avec
qV, le dbit volumique en m3/s ;
hm, la diffrence entre pression de refoulement et la pression daspiration en Pa ;
, le rendement de la pompe.
La pression de fonctionnement pour leau de mer est comprise entre 54 et 80 bars
contre une pression osmotique de lordre de 25 bars (Buros, 2000).
La plupart des usines dosmose inverse sont quipes par des systmes de
rcupration dnergie de pression partir du dbit de concentrt sortant pression
leve. Cette rcupration se fait au moyen dune turbine, qui peut tre couple
directement une pompe dalimentation des modules ou un alternateur produisant
de llectricit (Danis, 2003).
12
tude bibliographique
Les procds de conglation peuvent tre diviss en trois catgories : la conglation
primaire sous vide, la conglation secondaire, et la conglation indirecte (Johnson,
1976).
a) La conglation primaire (sous vide)
Les procds de ce type sont tous des procds continus. Ils utilisent directement leau
contenue dans leau de mer comme rfrigrant. A pression rduite, leau svapore et
extrait la chaleur de la saumure, ce qui conduit une conglation partielle de la
solution. Les cristaux forms sont lavs dans une colonne et fondus. Tous ces
procds ncessitent un prtraitement particulier de leau de mer qui doit tre dgaze
pour liminer lair dissout. Ce dgazage est notamment crucial pour les procds par
absorption, ces derniers ne tolrant pas dincondensables. Trois technologies
principales ont t dveloppes travers des usines ou units pilotes. Le procd de
conglation sous vide par compression de vapeur (VFVC) utilise un compresseur de
vapeur qui travaille entre la chambre dvaporation et la chambre de fusion. La vapeur
est utilise pour fondre les cristaux de glace. Les deux chambres sont sous pression
rduite. Le rapport de pression entre les deux chambres est faible, de sorte que la
compression absorbe peu de puissance. Toutefois, les dbits volumiques de vapeur
traiter sont normes car la vapeur est faible pression. Pour une installation
industrielle, les compresseurs requis devraient tre dvelopps spcifiquement. De
plus deux tages de compression seraient sans doute ncessaires (Cheng et coll.,
1987).
Dans le procd de conglation sous vide par absorption de vapeur (VFVA) la vapeur
deau basse pression est absorbe par une solution concentre de bromure de lithium
(Cheng et coll., 1989). La solution dilue est re-concentre par vaporation et la
vapeur deau forme condense devient une eau potable. La chaleur dabsorption est
utilise pour fondre les cristaux de glace par transfert de chaleur travers une surface.
Ce procd requiert donc une source de chaleur pour re-concentrer la solution de LiBr
dans le gnrateur. La consommation dnergie peut tre rduite en adoptant un
gnrateur multiple effet, mais, cela rend alors le procd plus complexe. Enfin, le
procd de conglation sous vide par absorption de vapeur appel (AFVC) utilise une
pompe chaleur compression entre le cristallisoir/absorbeur et le gnrateur/fondoir
o la vapeur produite assure la fusion de la glace par contact direct (fig. I.5). Dans le
pilote dvelopp par Fraser (Fraser, 1980), le couple de sorption choisi est le systme
13
tude bibliographique
eau/NaCl et le fluide utilis en boucle ferme dans la pompe chaleur est NH3.
Lauteur donne le dtail des niveaux de temprature et des concentrations utilises
pour le couple de sorption. Il prsente galement un bilan nergtique complet sur le
pilote et extrapole les rsultats une unit industrielle. Compar aux diverses
techniques de dessalement par distillation, le procd savre tre de loin le plus
conome en nergie. Toutefois, aucun lment nest donn sur les conditions du
lavage et la puret de leau douce produite.
Fig. I.5 : Procd de conglation sous vide par absorption de vapeur (AFVC) utilisant
une pompe chaleur compression (Fraser, 1980)
b) La conglation secondaire
La technique fonctionne en mode continu et utilise un rfrigrant inerte et non
miscible avec leau de mer. Le rfrigrant froid, sous pression et ltat liquide est
inject directement dans leau de mer. Sa vaporisation provoque alors le
refroidissement de la solution et la formation des cristaux de glace (Maguire, 1987).
Les cristaux de glace sont ensuite spars de la saumure, passent dans la colonne de
lavage puis sont envoys dans le fondoir. Les vapeurs de rfrigrant sont comprimes
puis condenses par change de chaleur avec les cristaux de glace dans le fondoir. Le
rfrigrant de choix est le n-butane qui nest pas cher, abondant et relativement
respectueux de lenvironnement. Des traces du rfrigrant, provenant du contact avec
la saumure ou avec les cristaux durant la phase de fusion, peuvent tre retrouvs dans
14
tude bibliographique
le produit final et un systme de barbotage lair est essentiel dans ce type de
procd.
c) La conglation indirecte
Lenthalpie ncessaire pour la conglation partielle de leau de mer est vacue par
transfert de chaleur indirect travers une paroi. Les procds de conglation indirecte
peuvent tre oprs en mode continu ou en mode discontinu. Les procds continus
conduisent la formation de cristaux de glace en suspension. Ces suspensions sont
obtenues grce un ensemencement qui permet dviter le dpt sur la surface froide
(Johnson, 1979) ou en raclant le dpt form sur la surface froide. Dans les deux cas,
les cristaux de glace, en suspension dans la saumure, sont ensuite lavs et fondus
respectivement dans des colonnes de lavage et de fusion. Dans le procd indirect en
discontinu, une couche de glace est dpose sur la surface solide froide. Les tapes de
conglation, de drainage ou ressuage, et de fusion sont ralises dans le mme
dispositif. La glace forme subit un drainage par une fusion partielle jusqu ce que la
glace rsiduelle soit potable (Curran, 1970). Le procd par conglation indirecte
conduit en mode discontinu prsente lavantage dtre moins complexe que les autres
procds de conglation.
alors que ce
15
tude bibliographique
usines pilotes qui reprsentaient 7% de la production totale de leau douce aux Etats
Unis (Johnson, 1979). Le tableau 1 donne a titre indicatif, quelques units pilotes
construites depuis cette priode.
Tab. I.1 : Quelques units pilotes de dessalement par conglation.
Organisation
Anne
Procd
Capacit
Carrier Corporation,
1959
435 m3 /Jour
(VFVA)
coll., 2003)
Blaw knox, Florida, USA
1964
(McCormack et Andersen,
direct du rfrigrant
1995)
(butane)
1964
208 m3 /Jour
1000 m3 /Jour
par compression de
vapeur (VFVC)
1985
200 m3 /Jour
indirecte (continu)
tude bibliographique
1987). En outre, ce procd ne peut tre conu que pour des faibles capacits de
production. Il y a maintenant nanmoins un regard positif envers la conglation
cause des avantages quelle porte, et grce au dveloppement technique qui permet de
rsoudre la majorit des problmes. La conglation sur paroi froide par contact
indirecte est un procd simple, qui semble tre prometteur. Il existe un grand
potentiel de combinaison de la conglation avec les autres techniques de dessalement,
surtout avec losmose inverse. Une tude a montr que le procd hybride est plus
conomique que les units spares (Madani et Aly, 1989). Outre cela, les petites
units de dessalement par conglation peuvent tre alimentes par lnergie solaire
(Abdul-fattah, 1987) (systme photovoltaque ou avec le cycle Rankine) ou bien avec
lnergie olienne. On pourrait aussi imaginer une pompe chaleur absorption
utilisant lnergie solaire comme source chaude, pour produire le froid requis par la
conglation. Enfin lunit de dessalement pourrait tre couple un systme de
climatisation (dun htel, par exemple).
17
tude bibliographique
Le premier type appel cristallisation en milieu fondu en couche (layer melt
crystallization) est caractris par la formation dune couche cristalline sur la paroi
dun changeur de chaleur. La chaleur de cristallisation est transporte travers la
couche cristalline et la surface dchange vers le liquide de refroidissement. La
surface dchange entre la paroi et le milieu cristalliser est plutt faible, do
lapplication dune vitesse de croissance relativement leve (de lordre de 10-6 m/s).
Sous ces conditions, des inclusions peuvent se produire facilement dans la couche
diminuant ainsi lefficacit de la sparation (Arkenbout, 1995). En revanche, la
cristallisation en couche prsente plusieurs avantages (Ulrich et Blau, 2002):
-
18
tude bibliographique
Fo ? osolution / o cristal ? RT ln
C
? RT ln*d+
Ceq
(I.3)
O :
C et Ceq sont respectivement la concentration la sursaturation et la saturation ( la
temprature T considre).
R = 8,314 J.mol-1.K-1 est la constante du gaz parfait (R=k.N, avec k=1,38.1023 J.K-1
constante de Boltzmann et N=6,02.1023 mol-1, nombre dAvogadro)
T (K) est la temprature absolue.
Lexpression I.3 suppose que le rapport des coefficients dactivit du solut dans les
solutions sursature et sature est gal lunit, ce qui est gnralement lgitime si les
deux concentrations sont proches. Elle fait apparatre le rapport de sursaturation :
d?
C
Ceq
(I.4)
sursaturation relative u:
u?
FC ? C / C eq
(I.5)
(I.6)
C / Ceq
Ceq
FC
? d /1
Ceq
(I.7)
FT ? Teq / T
(I.8)
19
tude bibliographique
La figure I.6. illustre la relation entre sursaturation et sur-refroidissement.
C
T
C
C
Ceq
Teq
(I.9)
FH f
u?
FT
RT 2
(I.10)
Fo ? osolution / o cristal ? RT ln d ?
FH f FT
Teq
(I.11)
Considrons maintenant le corps pur qui passe de ltat fondu ltat cristallin et non
plus une solution. La figure I.7 montre lvolution des potentiels chimiques du corps
pur fondu et du cristal en fonction de la temprature (Kashchiev, 2000).
20
tude bibliographique
Lquation des courbes obt la relation suivante :
o
? /S
T P
(I.12)
Fig. I.7 : Diffrence de potentiel chimique entre le cristal et un milieu fondu pur
En faisant lapproximation dentropies indpendantes de la temprature au voisinage
de la temprature dquilibre ou temprature de fusion Teq, ce qui revient assimiler
les courbes des droites autour de Teq, les potentiels chimiques du corps pur fondu et
du cristal pour un sur-refroidissement donn scrivent :
(I.13)
(I.14)
(I.15)
FH f
Teq
(I.16)
21
tude bibliographique
Finalement, on obtient une relation similaire lquation (I.11) :
Fo ? o fondu / o cristal ?
FH f FT
Teq
(I.17)
b) La nuclation
Quand la solution atteint un degr de sursaturation, une phase solide apparat dans la
solution sous forme des nuclis qui vont crotre une taille plus large. Deux
mcanismes diffrents de nuclation sont possibles : les nuclations primaire et
secondaire. Dans le cas de la nuclation primaire, lapparition des germes se fait dans
un milieu o nexiste encore aucun cristal de la phase qui cristallise. Si les germes se
forment dans le volume de la solution, la nuclation est dite primaire homogne. Sils
se forment sur une surface trangre (parois du cristallisoir, agitateur ou impurets
solides en suspension), la nuclation est dite primaire htrogne (Puel et coll., 2005).
La nuclation secondaire se produit partir des cristaux prsents dans la solution.
22
tude bibliographique
b.1) Nuclation homogne
Le processus de formation
FG ? F G v - FG S ?
4 3
rr */ Fo + - 4rr 2 i
3
(I.18)
Avec
r, le rayon de germe
, la
Terme de
surface
Gcrit
rcrit
Terme de
volume
23
tude bibliographique
Le rayon critique est calcul en maximisant lnergie libre par rapport r
Soit
rcrit ?
2i
Fo
(I.19)
Lnergie libre ncessaire pour crer un germe ayant ce rayon critique est :
FG crit
2
4rircrit
?
3
(I.20)
kT
(I.21)
16ri 3Teq2
J ? A exp /
2
3kTFH 2 *FT +
f
(I.22)
16ri 3
J ? A exp /
3kT FH 2 T *FT +2
eq
f re
re
(I.23)
24
tude bibliographique
prsent une nouvelle expression de la cintique de nuclation valable
203K<V<243K et 1<P<2000 atm.
J ? Af i
1/ 2
1
i3
exp / Bf
2
RT
*
+
ln
T
/
T
]
_
f
(I.24)
25
tude bibliographique
Fig. I.10 : Aires S et nergie libre interfaciales mises en jeu dans le cas de la
nuclation htrogne dun germe (Puel et coll., 2005)
Lenthalpie libre de formation du germe sphrique sur un substrat est rduite par
comparaison celle dune sphre totale du mme rayon, car la surface entre la
solution et le germe est plus petite, et lnergie dinterface germe - substrat
faible par rapport lnergie dinterface germe solution
est
FG ht ? f *c +.FG hom
(I.25)
Les expressions de la vitesse de nuclation montrent que mme des valeurs faibles
comme f(g)=0,1 ; la temprature de nuclation change de 233K 268K (Vali, 1999).
b.3) Nuclation secondaire
La nuclation secondaire se produit faible sursaturation en prsence des cristaux
dans la solution. Plusieurs modles de la cintique de nuclation secondaire existent
dans la littrature. En particulier, la vitesse de nuclation secondaire de la glace
partir des solutions salines a t tudie pour optimiser les procds de dessalement
par conglation en continu. Kane et coll, (1975) ont dtermin la vitesse de nuclation
secondaire dans un cristallisoir en batch, pour diffrentes vitesses dagitation, surrefroidissements et concentrations de la solution. La vitesse de nuclation augmente
26
tude bibliographique
sous leffet de lagitation et le sur-refroidissement et diminue par leffet du sel
mme surrefroidissement.
b.4) Nuclation de la glace sur paroi froide
Lors de la nuclation de la glace sur une surface refroidie, il commence par se former
des lots de glace sur la surface (Qin et coll., 1992). Ces lots vont ensuite staler
pour recouvrir toute la surface. La surface solide rduit la barrire nergtique du
changement de phase, surtout dans des sites ou la microstructure nest pas uniforme.
Une fois les nuclis apparus, le reste de la surface devient une zone favorite pour la
cristallisation, car la chaleur de fusion est dissipe directement la surface. La
formation dun film sur toute la surface prcde donc la croissance dans la direction
normale la surface. La figure I.11 illustre ce mcanisme dtalement de couche ;
lvolution de lpaisseur est faible durant cette tape.
27
tude bibliographique
la couche cristalline dans le cas dune cristallisation en couche sur paroi froide. Si le
solut cristallise partir dun mlange (solut fondu et impurets), les trois tapes
sont a priori prendre en compte dans la croissance. Dans le modle du film, les
tapes de transfert de matire et dintgration sont combines dans une seule
quation :
dm
g
? k G .Se .*c / c eq +
dt
(I.26)
Avec
1
1
1
?
kG kd ki
(I.27)
28
tude bibliographique
1 1/ 2
3/ 2
Vcr ? a
V FT
1 - b
(I.28)
tude bibliographique
Les auteurs ont confirm le rle jou par la convection naturelle de deux faons.
Exprimentalement, ils ont effectu une srie dessais en imposant une agitation
force. Si lagitation est suffisante, la vitesse de croissance dcroit sur tout le domaine
de concentration tudi et la courbe ne prsente plus de maximum ( vitesse
dagitation et sur-refroidissement donns). Les auteurs ont galement modlis les
essais en statique laide des quations de Navier Stokes. Sans convection naturelle,
la vitesse de croissance diminue sur tout le domaine. En introduisant la convection
naturelle dans le modle, la courbe donnant la vitesse de croissance en fonction de la
concentration en sel prsente un maximum. Lexpression analytique trouve confirme
donc bien les tendances observes mais les vitesses calcules sont infrieures
denviron un ordre de grandeur par rapport aux vitesses mesures.
En tudiant la vitesse de croissance dune couche de glace sur un tube cylindrique
partir de solutions sales dans un milieu agit, Kim et coll (2003), ont tabli le modle
suivant :
Vcr ? 3, 7 . 10 / 6 *T / Tint +
(I.29)
Wey (1970) a suppos que la diffrence de concentration du sel est la force motrice et
a exprim la vitesse de croissance par :
V cr ?
C int
t 2
t 1 k G
1
dc F H c
/
k c dT eq h
*C int *T + / C +
(I.30)
et
sont
30
tude bibliographique
31
tude bibliographique
ln C ?
FH f
RT
T
/ 1
Tf
(I.31)
(I.32)
tude bibliographique
ou ions prsents dans leau de mer (Eicken, 2003). Les contraintes de taille et de
charge lectrique rendent impossible toute incorporation par substitution ou par
insertion dans le rseau cristallin, lexception de quelques ions comme la fluorine et
lammonium, qui sont des ions trs minoritaires dans leau de mer ; les ions
majoritaires (Na+, K+, Ca2+, Mg+2, Cl-, SO42-, CO32-) ne peuvent pas tre incorpors. Il
suffit donc de rester une temprature suprieure la ligne eutectique la plus leve
en temprature (glace-mirabilite -8,2C) pour former de la glace pure, selon la
thermodynamique.
33
tude bibliographique
Vc
Vcr
Tap
x
Teq
x
(I.33)
34
tude bibliographique
35
tude bibliographique
b) Modles dcrivant lincorporation du sel dans la glace
Lorsque la solidification se produit sous des conditions de non quilibre,
lincorporation du solut est dcrite par un coefficient de distribution effective.
k eff ?
Cg
(I.34)
Cs
k eff ?
k*
k * - (1 / k * ) exp( / Vcr f / D )
(I.35)
O :
Vcr est la vitesse de cristallisation linaire (m/s) ;
h est lpaisseur du film (m) ;
D est le coefficient de diffusion (m2/s) ;
k* est le coefficient de partition lquilibre. k* peut tre considr comme la valeur
de keff lorsque la vitesse de croissance tend vers 0.
Dans lexpression prcdente, leffet de la convection est exprim par lpaisseur de
la couche limite h. Plus la convection est forte, plus la couche limite devient mince.
En augmentant la vitesse de cristallisation Vcr, keff augmente, et par consquent
lefficacit de la sparation diminue, selon le modle BPS (Arkenbout, 1995)
Lexpression prcdente peut tre crite sous la forme logarithmique suivante :
1
D
1
/ 1 ? ln * / 1 / Vcr
ln
f
k
k eff
(I.36)
Les valeurs de D/h et k* peuvent tre obtenues en traant ln((1/keff )1) en fonction de
la vitesse de croissance du cristal Vcr, dans les mmes conditions dagitation. Ce
rsultat a t prsent par plusieurs auteurs.
Zharinov et coll. (1974) ont appliqu ce modle la cristallisation en couche de la
glace partir des solutions de chlorure de sodium, diffrentes vitesses de
cristallisation et concentrations, et forte agitation de la solution. Le coefficient de
36
tude bibliographique
distribution de ce systme eutectique (EauNaCl) dpend fortement de la
concentration et de la vitesse de croissance. Les valeurs de keff, variant entre 0,0001 et
1, sont obtenues partir des concentrations de chlorures de sodium entre 0,0025 et
0,38 % en masse, et des vitesses de croissances linaires entre 0,3.10-5 et 5.10-5 m/s.
les tracs de ln((1/keff )1) en fonction de Vcr ne sont pas des droites , rsultant dune
variation des valeurs de D/h avec la vitesse de croissance grandes concentrations.
La figure I.17 montre le trac de ln((1/keff ) 1) en fonction de Vcr relatif au travail de
Cox et Weeks (1975), pour des glaces de structure cellulaire formes dans des
solutions deau de mer.
k eff ?
0.26
0.26 - 0.74 exp*/ 7243 Vcr +
3.6 10 /5
Vcr
2 10 /6 cm.s /1
(I.36)
(I.37)
(I.38)
37
tude bibliographique
Selon Terwilliger et Dizio (1970), il y a un dsaccord considrable dans la littrature
sur la vraie dpendance de keff avec la vitesse de croissance. La concentration dans le
solide peut diffrer mme vitesse de croissance si la quantit forme est diffrente.
Selon eux, keff est une mesure passive du processus de rejection et non un facteur de
contrle.
c) Effet de la convection.
La dynamique du fluide a une influence sur la croissance de la glace et sur la
morphologie du cristal. En absence dagitation, les gradients de concentration et de
temprature dans la solution induisent des gradients de densit, ce qui provoque des
courants de convection. Les gradients de temprature proviennent des conditions aux
limites imposes et de la chaleur latente dgage par la glace. Les gradients de
concentration sont dus aux rejets du solut linterface.
Les courants de convection ont un effet significatif sur la vitesse de croissance, mais
peuvent aussi influencer lincorporation dans le solide en agissant sur la concentration
linterface, dune part, et sur la structuration du cristal dautre part. Cet effet est
difficile dcrire car la forme des courants de convection dpend des gradients de
densit de la solution (due aux variations de temprature et de concentration) et de la
gomtrie dans laquelle se fait la cristallisation (Huppert et Worster, 1985). Dune
faon gnrale, et quelques soit la gomtrie, un fluide chaud tend monter vers le
haut, tandis quun fluide froid tend couler en bas de lenceinte. Linteraction dun
fluide chaud avec le front de conglation provoque la fusion de ce dernier. Cette
situation a pour rsultat la formation dune interface solide liquide plane (Gilpin,
1976). En revanche, la solution de forte salinit rejete linterface est lourde, et tend
couler au fond de la cuve contenant la solution.
Analysons la convection pour deux gomtries diffrentes : paroi horizontale et paroi
verticale. Dans le cas ou la solidification se produit sur une paroi horizontale et si la
solution est au dessus, le sel rejet reste linterface, donnant lieu un gradient de
concentration stable (rgime diffusionnel) (Geoffroy et coll., 2005).
38
tude bibliographique
Fig. I.18: coulement par convection naturelle lors de la conglation partir dune
solution de NH4Cl visualis par tomographie, 26 minutes aprs le dbut de
lexprience (Geoffroy et coll., 2005)
La figure I.18 montre la structure de la phase liquide visualis par tomographie pour
deux fronts de solidification qui se situent au dessus et au dessous de la solution. Vu
que les gradients de temprature et de concentration sont stables dans la rgion
suprieure de la paroi horizontale, le transfert de matire et de chaleur est rgi
seulement par la diffusion, tandis que les gradients de temprature et de concentration
instables dans la rgion infrieure, donnent naissance la convection naturelle.
Lors de la conglation dans une configuration verticale (Tanny, 1995 ; Nishimura et
coll., 1998), un profil de concentration dans la solution est initialement tabli, donnant
lieu deux rgions diffrentes. La rgion suprieure de concentration faible est
caractrise par un gradient de concentration stable et gradient de temprature
instable. La rgion infrieure de forte concentration rgie par la convection thermique.
Au cours de la solidification, la position de la frontire entre les deux rgions bouge
vers le bas et une circulation se met en place dans la rgion suprieure. Les courants
chauds provenant de la paroi chaude interagissent avec la couche et conduisent une
couche de glace de forme conique (figure I.19).
39
tude bibliographique
40
tude bibliographique
Fig. I.20: Nature des inclusions dans la couche cristalline (Ulrich et Blau, 2002)
Le liquide adhrant la surface peut tre trait par lavage et/ou ressuage, tandis que
les impurets situes lintrieure, ne peuvent tre traites que par ressuage. En ce qui
concerne les impurets dues la nuclation, un ensemencement contrl ou le
dclenchement de la nuclation par des ultrasons permet dabaisser voire liminer
cette fraction dimpuret de la couche.
Le chauffage de la couche est effectu par la mme paroi sur laquelle seffectue la
cristallisation. Cependant dautre travaux ont montr la possibilit deffectuer le
ressuage en agissant sur la temprature de lextrieure de la couche (Kim et Ulrich,
2002). Les auteurs ont utilis une cuve supplmentaire pour raliser le ressuage.
Ainsi, la couche rcupre aprs cristallisation du Caprolactam est transporte vers
une cuve de ressuage, et la temprature de ressuage est rgle par la temprature du
rfrigrant qui circule dans la paroi de cette cuve. Le degr du sur-chauffage appliqu
(diffrence entre la temprature de ressuage et la temprature de fusion) est entre 4 et
20K.
Chianese et coll. (2001) ont expriment une centrifuge temprature contrle pour
la purification des pastilles du Caprolactam. Deux types de pastilles ont t utilises :
une, produite partir dun mlange eau-Caprolactam, et lautre provient dune usine
industrielle contenant des impurets organiques. La purification par cette technique
montre des rsultats meilleurs par rapport au ressuage ordinaire.
41
tude bibliographique
Le ressuage est accompagn dune perte du produit pur. Cette perte est
proportionnelle la concentration initiale et la nature du produit. Beier et coll (2007)
ont montr que pour une eau de concentration initiale de 3g/L (NaCl), l'limination de
80% des sels est possible par la fusion de 9% de la glace. Et pour des concentrations
de 20g/L, 80% d'limination des sels est possible aprs la fusion de 27% de la glace
produite.
La purification des couches cristallines des impurets se fait selon un drainage par
gravit ou bien par migration sous leffet dun gradient thermique. Le premier cas est
favoris lorsque les inclusions forment un rseau de poches interconnectes (Cox et
weeks, 1975). Lchappement des inclusions vers la surface de la couche est facilit
par des craquelures ou des canaux entre les poches de solution.
Sous leffet dun gradient thermique, un processus de migration des poches de
solution peut soprer selon trois tapes (Arkenbout, 1995): (a) cristallisation de
lextrmit froide de linclusion, (b) diminution du volume de linclusion et
augmentation de la concentration, et (c) fusion de linclusion lextrmit chaude, par
consquent la concentration diminue pour atteindre lquilibre. (Voir fig. I.21)
Fig. I.21: Processus de migration des inclusions dans une couche cristalline (Scholz et
coll. 1993)
La migration peut avoir lieu selon le mme principe pendant la croissance. Kim et
Ulrich (2001) ont observ ce phnomne mais en appliquant des gradients de
temprature entre les cts froids et chauds de lordre de 44 K. La migration des
42
tude bibliographique
poches de saumure dans la glace a t galement observe par plusieurs auteurs
(Whitman 1926, Untersteiner 1968, Nakawo et Sinha 1981). Elle se produit vers la
surface de la glace qui est en contact avec leau de mer.
43
tude bibliographique
dans le mme dispositif (cristallisation, drainage, ressuage et fusion). Ce raffineur est
divis en segments de diffrentes hauteurs pour rcuprer le liquide issu du ressuage
dans chaque segment. Cela vite que le liquide drain pendant ltape de ressuage ne
traverse toute la couche (Arkenbout, 1995).
44
tude bibliographique
45
tude bibliographique
a) Tambour rotatif
Il consiste en un cylindre horizontal, refroidi lintrieur par un rfrigrant. Le
tambour est immerg dans le milieu fondu et tourne avec une vitesse constante.
Lagitation de la solution est assure par un agitateur install ct du front de
cristallisation. A la fin de la cristallisation, le produit est rcupr par raclage de la
couche ou bien en chauffant laide dun radiateur adjacent au tambour. Le ressuage
peut tre conduit dans cette installation par un radiateur supplmentaire, en fondant
une fraction de la couche cristalline.
46
tude bibliographique
b) Procd Bremband
Le procd Bremband (Hnken et coll., 1991) est un procd continu de cristallisation
en couche contre courant. La cristallisation se fait sur une bande en acier incline
dun angle (de 0 45) par rapport lhorizontale. La bande est refroidie en bas par
des sections de refroidissement (Z1 - Z4) pour obtenir un profil de temprature
optimal sur la zone de cristallisation, et bouge dans la direction oppose du liquide
(figure I.26). Deux cuves sont fixes aux extrmits du convoyeur, une pour fondre
les cristaux racls du tambour suprieur, et la deuxime pour rcuprer la solution
concentre rsiduelle.
La purification par ressuage est possible en rglant la temprature de Z1 un niveau
lev. Et pour le lavage, le produit fondu est reconduit la position dalimentation.
Conclusion
Daprs cette tude bibliographique il semble que lapplication dun procd de
dessalement de leau de mer par conglation a t limite par plusieurs facteurs.
Dune part, la conduite dun procd continu de cristallisation - fusion de glace sest
avre techniquement difficile. Les oprations lies la glace (cristallisation,
sparation, lavage et fusion) ainsi que celles lies au cycle de rfrigration
(particulirement la compression) ont rendu le procd plus complexe que les autres
mthodes de dessalement. Dautre part le cot dinvestissement est lev en
comparaison avec la distillation. La complexit et le cot dinvestissement sont deux
facteurs donc qui doivent tre compenss pour russir la mthode de conglation.
47
tude bibliographique
Outre cela, il faut mettre en avant toutes les avantages de la conglation (Rahman et
coll., 2007).
Le procd par contact indirect semble dtre moins complexe, car les units de
sparation et de lavage de la glace ne sont pas ncessaires. Par consquent le cot
dinvestissement dcrot considrablement. En plus, les procds de cristallisation en
milieu fondu sont dj au point et la technologie peut tre adapte pour lapplication
au dessalement par conglation en couche. Dans ce cas se pose le problme de la
qualit de leau produite en ce qui concerne la salinit. En fait, pour des raisons
cintiques, lincorporation des poches de solution est importante pendant la
conglation donnant lieu une forte salinit de la glace fondue. Pour tre potable, la
glace fondue doit tre recristallise dans un deuxime cycle ou bien traite par
ressuage. Une tude exprimentale de leffet des paramtres qui rgissent la
conglation en couche et le ressuage est capitale et sera lobjet du deuxime chapitre.
48
49
50
Introduction
Nous allons prsenter dans ce chapitre, une tude exprimentale sur la faisabilit du
dessalement de leau de mer par conglation. Les essais sont mens partir de
solutions synthtiques reprsentant la composition de leau de mer. Le montage
exprimental se compose principalement dun doigt de gant et dune cuve en verre.
Ce dispositif simple est bien adapt pour une tude exprimentale visant mieux
comprendre les phnomnes mis en jeu. Mais la revue bibliographique prsente dans
le chapitre I montre galement que ce dispositif est peut tre aussi le mieux adapt
pour une utilisation industrielle. Le dessalement implique deux tapes ralises
successivement : la conglation et le ressuage. Tout dabord, leffet des paramtres
qui agissent sur la concentration de la glace aprs conglation pour des solutions
salines stagnantes, est prsent. Ensuite, le ressuage qui consiste purifier la glace
pollue par des inclusions est tudi pour des couches de glace de diffrentes salinits.
Un plan dexpriences est propos pour analyser leffet des paramtres opratoires sur
le ressuage ainsi que pour loptimisation entre ltape de conglation et de ressuage.
La structure de la glace obtenue aprs conglation est galement observe sous
microscope pour expliquer le mcanisme de ressuage. Enfin, des essais de la
conglation en mode agit sont mens, pour comparer lefficacit de dessalement
entre les modes statique et agit.
51
6
Tdg,2
Tde,2
T2
1
2
3
Systme
d'acquisition
des donnes
4
9
Tde,1
8
Air (en mode agit)
1. Tube cylindrique
2. Cuve en double
enveloppe
3. Solution sale
4. Couche de glace
5, 6. Bains thermostats
7. Bouchon de vidange
8. Tflon
9. Camra Vido
c) tape du ressuage
Le ressuage est une tape effectue aprs la conglation et la sparation de la
saumure. La couche de glace adhrente la surface du doigt de gant subit un lger
chauffage pour fondre les zones pollues lintrieure. Dans notre cas, la temprature
du ressuage dsire est contrle par le rfrigrant qui circule dans le doigt de gant.
Lors de la vidange de la saumure et de lgouttage, la temprature du doigt de gant est
maintenue la temprature finale de la rampe de conglation. Pour le ressuage, la
temprature du doigt de gant est ensuite, soit augmente progressivement suivant une
rampe donne, soit rgle une valeur fixe Tr pendant toute ltape de ressuage. La
double enveloppe de la cuve est, quant elle, maintenue 0C pendant toute la dure
53
Mr
M -M
r
g
100
C (g / kg) ?
m2 / m0
1000
m1 / m 0
(II.1)
54
55
II.2 Rsultats
II.2.1 La conglation en mode statique
Ltape de conglation en mode statique est caractrise par lexistence des gradients
de temprature et de concentration. Les gradients de concentration dans la solution
sont causs par le rejet du sel par la glace, tandis que les gradients thermiques peuvent
exister selon nos conditions opratoires.
La figure II.3 illustre les profils de temprature et de concentration en prsence dun
gradient thermique entre la paroi du doigt de gant et de la double enveloppe de la
cuve.
A l'interface, on assiste une augmentation de la temprature Tint par la rsistance
thermique du solide et la diminution de la temprature dquilibre suite
laugmentation de la concentration.
Pour mener la conglation en suivant lquilibre thermodynamique il faut diminuer la
temprature progressivement. On appliquera durant tous nos essais dans le tube
cylindrique des rampes de refroidissement plus au moins lente.
Doigt
de gant Glace
Solution
Double
enveloppe
Tde
Tint
Tdg
Cint
Cg
Cde
x
0
eg
56
20
18
16
14
12
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
57
58
Vr(K/min)
Mg (g)
Cg (g/kg)
0,4
0,001020
40
8,44
2,6
0,001354
38,86
3,34
4,8
0,001875
40,56
1,01
59
Epaisseur (mm)
3
2,5
2
1,5
1
0,5
T=2,6C
T=4,8C
0
0
Temps (h) 8
T=4,8C
T=2,6C
T=0,4C
Doigt de gant
Paroi de la
cuve
Interface
Glace - solution
Courant
ascendant
Encre
Boucle de
convection
Boucle de
convection
61
Gouttelettes
Dencre
Fig. II.9: Aspect visuel de la couche de glace obtenue pour Ci=35g/kg ; a) gauche en
absence de gradient thermique ; b) avec un gradient thermique de T=2,2C
62
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
63
Tab. II.2: Conditions opratoires mises en uvre dans ltape de conglation pour
produire les 4 couches de glace utilises dans ltude du ressuage.
Temps de
Temprature Temprature
Vitesse de
initiale de la finale de la refroidissement
conglation
rampe dans rampe dans
(K/min)
le tube (C) le tube (C)
tc(h)
Masse
de la
glace
(g)
Concentration
de la glace
C0(g/kg)
-1,8
-4,4
0,0086
100,13
14,68
15
-1,8
-4,4
0,0028
105,39
7,97
20
-1,8
-4,4
0,0021
105,48
6,27
25
-1,8
-4,4
0,0017
107,62
5,33
respectivement
aux
trois
vitesses
de
chauffe
suivantes :
64
C0=5,33 g/kg
C0=7,97 g/kg
C0=14,68 g/kg
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
0,005
0,01
0,015
0,02
0,025
0,03
0,035
Fig. II.11: Effet de la vitesse de chauffe sur la salinit de la glace pour diffrentes
salinits initiales
C0=5,33g/kg
C0=7,97g/kg
C0=14,68g/kg
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
0,005
0,01
0,015
0,02
0,025
0,03
0,035
Fig. II.12: Effet de la vitesse de chauffe sur la perte de masse de la glace pour
diffrentes salinits initiales.
A concentration initiale donne, lamlioration de la puret est accompagne par une
augmentation de la perte de masse (figure II.12). Ce rsultat, a priori assez logique,
65
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
10
12
14
16
Fig. II.13: Concentration finale en fonction de la concentration initiale pour des essais
conduits avec rampe de chauffe et sans rampe de chauffe
La figure II.13 montre que, pour les trois modes de ressuage tests, la puret finale est
meilleure si la glace a dj une meilleure puret avant ressuage.
Si lon compare maintenant leffet des conditions opratoires, il apparait clairement
que pour une dure donne (2h) et une temprature du ressuage donne (272,35K), la
puret finale de la glace est meilleure lorsque cette temprature est fixe ds le dbut
sans rampe de chauffage. Dans le cas o une rampe de chauffage est applique, la
purification a en effet principalement lieu la fin de la rampe lorsque la temprature
sapproche de la temprature finale. Elle sopre donc finalement sur une dure trop
courte ; durant la majeure partie du temps, la temprature est trop basse
pour
permettre de ressuer.
66
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
12
14
16
Fig. II.14: Perte de masse en fonction de la concentration initiale pour des essais
conduits avec rampe de chauffe et sans rampe de chauffe
A salinit initiale donne, la perte de masse est plus leve si la salinit finale est plus
faible, donc si la temprature de ressuage est plus haute (figure II.14) Pour des
conditions de ressuage donnes, la perte de masse est plus leve lorsque la salinit
initiale est grande. Une glace moins pure ressue donc plus, toutes choses gales par
ailleurs. En plus, on a vu figure II.13 que la salinit finale restait plus leve, pour les
glaces de salinits initiales plus leves.
b) Suivi du ressuage.
Dans cette srie dessais, nous avons ralis un suivi de la masse et de la
concentration du liquide drain pendant le ressuage. Pour cela des prises dchantillon
ont t faites intervalles de temps rguliers via la vanne de vidange situe en fond de
cuve (7, figure II.1). Les essais ont tous t effectus temprature de ressuage
constante gale 273,15C pendant 2 heures et ont port sur trois couches de glace de
salinits diffrentes.
67
C0=7,97g/kg
C0=5,33g/kg
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Temps (min)
68
C0=5,33g/kg
C0=7,97g/kg
C0=14,68g/kg
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
Temps(min)
C0=5,33g/kg
C0=7,97g/kg
C0=14,68g/kg
2,5
1,5
0,5
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
Temps(min)
Fig. II.17 volution du dbit ressu en fonction de linstant du prlvement pour les
trois concentrations initiales de la glace.
69
C0=5,33g/kg
C0=7,97g/kg
C0=14,68g/kg
12
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
Temps(min)
Concentration de la
saumure vidange aprs la
conglation
concentration de la
solution draine durant les
dix premires minutes
Cr(g/kg)
5,33
50,77
25,25
7,97
48,37
28,77
14,68
43,26
37,73
Si lon analyse maintenant les rsultats obtenus, il est possible de faire plusieurs
observations.
-
Globalement, plus la glace est initialement impure, plus son ressuage est
important, en termes de masse ressue dune part et de salinit de la solution
draine dautre part.
70
plus pure pourrait mme tre plus importante que celle fondue partir de la
couche la moins pure (environ 5 g pour la couche la plus pure, 7,5 g pour la
couche de puret intermdiaire, contre 3 g pour la couche la moins pure). Ces
valeurs numriques doivent toutefois tre considres avec prcaution : le
calcul suppose notamment que la concentration dans les inclusions liquides est
gale la concentration de la saumure vidange lissue de ltape de
conglation.
-
Le ressuage nest pas termin au bout des 2h. La salinit rsiduelle de la glace
continue de dcrotre, mme si cette dcroissance est lente. Le dbit de
solution ressue, bien que faible, nest pas nul. Notons quil tend se stabiliser
une valeur sensiblement identique pour les trois couches.
71
72
C0 (g/kg)
Tr(K)
tr(h)
Ms(g)
Cs(g/kg)
Mg(g)
Cg(g/kg)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
7,97
7,97
7,97
7,97
5,33
5,33
5,33
5,33
6,27
6,27
6,27
272,35
272,35
273,15
273,15
272,35
272,35
273,15
273,15
272,75
272,75
272,75
2
8
2
8
2
8
2
8
5
5
5
191,1
195,25
191,22
193,51
190,47
193,83
192,59
192,35
193,71
191,86
193,30
48,88
48,57
48,74
48,97
50,57
50,77
50,16
50,74
50,06
50,16
49,69
80,02
71,3
56,58
38,17
89,39
90,17
62,22
47,14
72,55
71,82
70,65
3,04
2,19
1,72
0,35
2,7
2,01
0,89
0,32
1,45
1,59
1,53
(II.2)
(II.3)
73
74
(II.4)
75
Mg
0,0181673
12,1727
0,00493333
0,91863333
Rapport R
3,68
13,25
Le tableau II.6 prsente les deux expriences qui ont galement t effectues pour
confirmer les rsultats de ce test. Les variables opratoires de ces deux points sont
comprises dans le domaine dtude, mais ils sont diffrents de ceux utiliss pour
tablir les rgressions (II.2) et (II.3.). Ces deux points correspondent une salinit
finale calcule denviron 0,5g/kg.
Tab. II.6: Validation exprimentale des rsultats du plan dexpriences
Point
C0(g/kg)
Tr(K)
tr(h)
tc(h)
Cg(g/kg)
Mg(g)
12,mod
12,exp
13,mod
13,exp
5,33
5,33
7,97
7,97
273,15
273,15
273,11
273,11
5,7
5,7
8
8
25
25
15
15
0,55
0,49
0,51
0,52
55,55
47,81
39,82
35,24
Dure du
procd de
dessalement
(h)
30,7
30,7
23
23
Laccord entre la masse finale Mg prdite par lquation (II.3) et celle obtenue par
lexprience est assez faible pour ces deux essais de validation. Les carts ne sont pas
significativement diffrents de lerreur absolue moyenne du modle sur la masse.
Concernant la concentration finale de la glace Cg, laccord entre la valeur prdite par
lquation (II.2) et lexprience est bon avec des carts infrieurs lerreur absolue du
modle sur Cg. Ces rsultats confirment donc les conclusions du test de Fischer. Dans
la suite, nous utiliserons nanmoins prfrentiellement le modle de Cg pour chercher
les conditions optimales de ltape de ressuage.
76
77
78
79
80
81
14
12
10
8
6
4
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
82
25
20
15
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
83
Epaisseur(mm)
6
5
4
3
2
1
0
0
10
Temps(h)
7
Epaisseur (mm)
6
5
4
3
2
1
0
0
10
12
Temps(h)
14
84
85
Doigt de gant
Solution
Double enveloppe
Ts
Paroi
Tg
Tdg
Tp
Tde
Couche de glace
Q a ? q m c pa *Ta , e / Ta ,s +
(II.5)
Q c ? FH c
dM g
(II.6)
dt
86
Notation
(kg/m3)
Valeur
1,184
qv (cm3.s-1)
21,5
cpa (J.kg-1.K-1)
1005
Hc(J.kg-1)
334000
Mg(g)
90
tc(h)
On a observ que lair est refroidi au contact de la solution. Lcart entre lentre et la
sortie est de lordre de 9C. Le flux de chaleur cd par lair la solution est :
Q c ? FH c
dM g
dt
90 . 10 / 3
? 334000 .
? 1, 04 W
8 . 3600
Le flux de chaleur cd par lair la solution nest pas ngligeable mais reste faible
par rapport la chaleur de cristallisation.
Notons que la puissance dagitation lie la dtente de lair apporte par le bullage
peut tre estime 0,22W/l (cf. IV.3.2.g du Chapitre IV), soit, pour le pilote une
puissance de 0,06W.
f) Purification par ressuage.
La salinit de la glace trouve en mode agit est meilleure, mais elle reste loin des
normes de leau potable et le ressuage savre indispensable. Le tableau II.8 regroupe
les conditions opratoires et les rsultats obtenus pour deux expriences.
Tab. II.8 : Points optimaux du procd de dessalement par conglation en mode agit.
Essai
Tr(K)
tr(h)
tc (h)
Cg(g/kg)
Mg(g)
14
15
273,15
273,15
3
5
8
12
0,88
0,33
50,49
52,43
Dure du
procd
(tc+tr)(h)
11
17
87
Conclusion
Il y a dans la littrature un manque de donnes sur lapplication de la conglation
indirecte sur le dessalement de leau de mer, ainsi ltude exprimentale prsente
sest avre essentielle pour valuer la faisabilit. En fait, le procd ncessite ltude
de ltape de conglation permettant lobtention dune glace relativement moins
concentre en sel et ltape de ressuage qui consiste ensuite purifier la glace. En
mode statique, lexistence de courants de convection permet dassurer une certaine
agitation de la solution. Ces courants apparaissent sous leffet de gradients thermiques
dans la solution. Toutefois, lexistence de gradients thermiques importants dans un
procd industriel est peu probable si la conglation est ralise de faon trs
progressive. Les rsultats pourraient suggrer que le procd opr en dynamique est
plus adquat car une salinit plus faible de la glace est obtenue grande vitesse de
croissance. Le surcot engendr par la consommation nergtique supplmentaire des
quipements dagitation doit toutefois tre valu, lchelle du procd. Ce sera
notamment lobjet du chapitre IV.
En ce qui concerne le ressuage, la purification de la glace est accompagne par une
perte de masse de la couche de glace, qui est dautant plus grande que la concentration
de la glace en sel est plus grande. La temprature maximale tolre pour le ressuage
est de 273,15K et la dure est comprise entre 3 et 5 heures.
88
89
90
Introduction
Les applications scientifiques du phnomne de changement de phase solide liquide
sont diverses (gologie, ocanographie, croissance cristalline). Le dessalement de
leau de mer par conglation sur parois froides est lune des applications particulires
qui est caractrise par la transformation, dune phase liquide (eau sale) en une phase
solide (glace).
Pour un milieu fondu, ce processus saccompagne par le dgagement de la chaleur et
le rejet dimpuret linterface solide liquide. La vitesse de croissance du front de
solidification ainsi que lincorporation du solut dans le solide sont influences par la
concentration et la temprature linterface. La connaissance des profils de
temprature et de concentration dans la solution sont donc ncessaires pour la
comprhension du processus de solidification.
Le but de ce chapitre est de simuler les profils de temprature et de concentration
durant la cristallisation des solutions salines. Deux principaux rgimes sont tudis :
un rgime purement diffusionnel et un rgime convectif. Le premier rgime est dcrit
par des quations diffrentielles de transfert de matire et de chaleur, alors que le
dernier ncessite la rsolution du champ de vitesse dans la solution par lquation de
Navier-Stokes.
91
t 1c p 1
2 T1
T1
? k1
x 2
t
1,
(III.1)
t 2c p 2
2 T2
T2
? k2
x 2
t
2,
(III.2)
2C 2
C 2
?D
x 2
t
(III.3)
92
t1 FH c
de g
dt
? k1
T
x
x ?eg /
/ k2
T
x
x ?e g -
(III.4)
*c
2 ,int
/ c1,int +
C
? /D 2
dt
x x ?eg-
deg
(III.5)
C1,int et C2,int sont respectivement les concentrations linterface dans le solide et dans
le liquide.
A linterface on suppose lquilibre thermodynamique, par consquent la temprature
et la concentration sont couples par lquation (I.32)
(III.6)
93
94
Valeur
Unit
Rayon annulaire
r2=0,01
e0= 2.10-4
Mi=0,3
kg
Solution :
Masse initiale
Masse volumique (quation dtat)
2=f(T2,C2)
Capacit calorifique
cp2=3985
Conductivit thermique
k2=0,563
Coefficient de diffusion
kg/m3
J/(kg.K)
W/(m.K)
-9
D=0,9.10
m2/s
-4
c=-8.10
T=
6.10-5
1/K
Viscosit dynamique
-3
d=1,88.10
Pa.s
1=917
kg/m3
1/(g/kg)
Solide :
Masse volumique
Capacit calorifique
cp1=2075
J/(kg.K)
Conductivit thermique
k1=2,3
W/(m.K)
Hc =334000
J/kg
95
Concentration
Temprature
Temprature
Vitesse de
Vitesse de
initiale
initiale du
initiale de la
refroidissement
refroidissement
Ci (g/kg)
doigt de gant
cuve
du doigt de gant
dans la cuve
Tdg,i (K)
Tde,i (K)
Vrdg (K/s)
Vrde (K/s)
-4
Simulation1
35
271,15
271,26
1,04.10
1,04.10-4
Simulation2
35
271,15
271,26
1,04.10-4
Simulation3
35
271,15
272,16
1,04.10-4
Les figures (III.2 III.4) comparent les profils de temprature tablis dans la solution
aux profils de la temprature dquilibre t=1000s, pour trois simulations effectues
avec des gradients de temprature diffrents entre la paroi du doigt de gant et la paroi
de la cuve. Les conditions de simulation relatives chaque figure sont donnes dans
le tableau (III.2). Les profils de la temprature dquilibre sont dduits directement
des profils de concentration tablis dans la solution t=1000s.
Teq
T
96
T
Teq
97
Teq
98
simple
les
taux
dincorporation
du
sel
dans
la
glace
observs
Ci=45g/Kg
Ci=30g/Kg
Ci=15g/Kg
99
Tdg,i
Tde,i
Vrdg ; Vrde
eg
ts
Cint
(g/kg)
(K)
(K)
(K/s)
(m)
(s)
(g/kg)
15
272,24
272,44
1,74.10-4
3,33.10-4
1000
17,53285
30
271,43
271,64
3,53.10-4
3,33.10-4
1000
35,053194
45
270,60
270,80
5,47.10-4
3,33.10-4
1000
52,58214
Concentration (g/kg)
Coefficient de diffusion
D(m2/s)
0,1
5,82
0,87.10-9
0,5
28,54
0,84.10-9
0,9
50 ,52
0,84.10-9
t 2c p 2
T2
E
- t 2 c p 2 u . T2 ? .*k 2 T2 +
t
(III.7)
101
C 2 E
- u.C 2 ? .*DC 2 +
t
(III.8)
* +
E
E E
1 E
u E E E
- u. u ? / p - w 2 u - f
t
t2
(III.9)
O
p est la pression applique ;
p?
od
dsigne la viscosit cinmatique du fluide et
t
la viscosit dynamique;
E
f *f x , f y + qui est la force exerce, rsulte de la diffrence de densit au sein de la
et
Tdg,i
Tde,i
Vrdg
Vrde
(K)
(K)
(K/s)
(K/s)
Simulation 4
35
271,16
271,16
Simulation 5
35
271,16
271,16
6,94.10-4
Simulation 6
35
271,15
273,16
6,94.10-4
102
103
104
105
106
107
Conclusion
Ce chapitre prsente une modlisation physico-chimique du changement de phase
liquide solide. Deux rgimes indpendants ont t considrs : dans le premier rgime
leffet de la gravit est nglig et le transport de la chaleur et du solut se fait
seulement par conduction thermique et diffusion molculaire. Dans la deuxime
modlisation, nous avons tudi la convection naturelle provoque par les gradients
de densit au sein de la solution, en rsolvant lquation de Navier Stokes. Dans les
deux cas, le systme dquations est rsolu numriquement laide du logiciel
COMSOL Multiphysics 3.5. Les rsultats obtenus ont permis dexpliquer
108
109
110
111
112
Introduction
Le procd de dessalement par conglation a suscit beaucoup dintrt durant les
annes cinquante, en vue de son dveloppement et pour le rendre comptitif par
rapport aux autres procds. Les essais sur les units pilotes en continu ont rvl des
problmes lis la sparation et le lavage des cristaux de glace ce qui a limit la
commercialisation lchelle industrielle mme pour de faible capacits. Le procd
indirect, sujet du prsent travail, quoiquil soit opr en discontinu et quil soit donc
nergtiquement un peu moins efficace que les procds continus, semble tre plus
intressant, de par sa simplicit. De plus, les rsultats prsents dans le chapitre II sur
la faisabilit technique du procd indirect sont trs satisfaisants. Ce chapitre IV porte
sur une tude de la consommation dnergie du procd. Nous commencerons par
prsenter une tude bibliographique comparant la consommation nergtique des
diffrents procds de dessalement et incluant la conglation. Nous examinerons
ensuite comment pourrait tre conue une petite unit complte de dessalement par
conglation par contact indirect. Nous effectuerons enfin un bilan sur la
consommation nergtique de cette unit en mode statique et en mode agit, partir
des conditions opratoires et des rsultats exprimentaux trouvs au chapitre II.
113
Consommation dnergie
(kWh/m3)
18
15
Osmose inverse
114
Description
Cot
(kWh/m3)
Conglation directe
(Madani, 1990)
Conglation directe
9,42
9,3 10,6
11,9
vapeur (VFVC)
Conglation directe
vapeur (AFVC)
Conglation indirecte
(Johnson, 1979)
Conglation indirecte
(Conlon, 1991)
26,42
Conglation indirecte
9 11
indirect en batch
11,4
7,7
10,57
115
Fig. IV.1: Schma du procd de dessalement par conglation sur parois froides.
Les tubes du cristallisoir sont connects un systme thermique qui permet le
refroidissement des tubes durant la cristallisation, et le chauffage durant les tapes de
ressuage et de fusion.
Le calcul du dimensionnement dune unit de dessalement est donn dans ce qui suit,
en se basant sur les rsultats exprimentaux qui donnent le rendement de la
conglation et du ressuage pour les deux modes statique et agit (Tableau IV.3).
Tab. IV.3 : Donnes exprimentales pour le design du procd
(masses initiales : Mi=300g en mode statique et Mi=280g en mode agit ; M0 et C0 :
masse et concentration de la glace aprs la conglation ; Mg et Cg : masse et
concentration de la glace aprs le ressuage ; Cs : concentration de la saumure vidange
aprs la conglation ; Cr : concentration du liquide ressu ; sc,f : temprature en fin de
conglation ; tc : dure de la conglation ; sr : temprature de ressuage ; tr : dure du
ressuage).
Point
M0
C0
Mg
Cg
Cs
Cr
tc
tr
c,f
r
(g)
(g/kg)
(g)
(g/kg)
(g/kg)
Statique
106,49
7,97
38.17
0.35
Agit
96,28
4,07
52,43
0,33
(g/kg)
(C)
(h)
(C)
(h)
116
(IV.1)
d
Vi ? Vtotale / Vtube ? l.l.h tube / r. 1 .h tube .n 2
2
2
2
? 6.6.5 / r.0,01 .5.*150 + ? 144,66m 3
2
(IV.2)
(IV.3)
117
3)
Glace (M0,C0,
c,f)
Cristallisation
Saumure (Ms,Cs,
Glace (M0,C0,
4)
Glace (Mg,Cg, r)
c,f)
Ressuage
Solution de ressuage (Mr,Cr,
En mode statique :
M 0 ? R c .M i ?
106,49
.148,825.103 ? 52,828.103 kg ? 52,828t
300
(IV.4)
M g ? R r .M i ?
38,17
.148,825.103 ? 18,936.103 kg ? 18,936t
300
(IV.5)
(IV.6)
(IV.7)
En mode agit :
Lorsque la solution est agite par bullage dair, le volume de la solution est rduit
cause de la rtention volumique :
La rtention dair exprimentale est :
gg ?
Fh 1,5
?
? 0,05
h 0 29
(IV.8)
118
6)
linstallation sont :
(IV.9)
(IV.10)
96,28
.141,385.103 ? 48,616.103 kg ? 48,616t
280
(IV.11)
52,43
.141,385 ? 26,474t
280
(IV.12)
(IV.13)
(IV.14)
La capacit de production deau douce de linstallation est donc denviron 26,5 m3 par
cycle de 17h, en mode agit.
1,
Saumure (Ms,
cp2,1)
5)
Echangeur de
chaleur
4,
cp2,2)
119
M s c p 2 ,1 s1 / s '2 ? M s c p 2 , 2 *s 5 / s 4 +
c p 2,2
c p 2 ,1
(IV.15)
*s 5 / s 4 +
s '2 ? 21 /
1=21C,
4=-2,77C,
5=16C,
et calculons
3912
*16 - 2,77 + ? 2,64 C
3999
6 =0C
(c) le rservoir est enfin rempli par une masse deau de mer quivalente la masse de
glace fondue aprs ressuage Mg. Cette masse deau de mer est alors pr-refroidie par
change de chaleur avec leau douce produite lors du cycle prcdent.
Eau de mer (Mg,
1,
8)
cp2,1)
Echangeur de
chaleur
M g c p 2 ,1 s1 / s '2' ? M g c p 2 ,3 *s8 / s 7 +
7,
cp2,3)
*s8 / s 7 +
c p 2 ,1
Considrons les tempratures suivantes,
s '2' ? s1 /
(IV.16)
c p 2,3
s '2' ? 21 /
4207
*16 - 0 + ? 4,17 C
3999
1=21C,
7=0C,
8=16C,
et calculons 2 :
120
6)
Rservoir
(Mi,cp2,6, 2)
Revenons ltape (c). Le mlange des deux masses deau de mer avec le liquide de
ressuage dans le rservoir donne une solution :
s2 ?
M s c p 2 , 4 s '2 - M r c p 2 , 5 s 6 - M g c p 2 , 4 s '2'
M s c p 2, 4 - M r c p 2,5 - M g c p 2, 4
(IV.17)
Soit, numriquement :
s2 ?
M s Ci,0 - M g C i,0 - M r C r
*M - M
- Mr +
(IV.18)
121
Q pr ? M i c p , 6 *s 2 / s3 +
dquilibre
3=-2C
slve :
(IV.19)
tube,fus=0C.
tube,fus
la
M tube ? 2rttube
d int
h tube e tube
2
(IV.21)
18
? 2.R.920. .10 /3 .5. 1.10 /3 ? 0,26kg
2
Soit, pour lensemble des tubes :
(IV.22)
7 kWh
c) tape de conglation
c.1) Enthalpie apparente de cristallisation de la glace pollue ou masse de glace
effectivement cristallise :
La glace forme au cours de ltape de conglation nest pas pure. Les impurets sont
contenues dans des poches de solution piges dans la couche de glace. Par
122
minc Cinc ? m0 C0
(IV.24)
O minc et Cinc sont la masse et la concentration des poches de solution incluses dans
la glace et m0 et C0 sont la masse totale et la concentration moyenne de la glace
pollue.
Pour une glace constitue de 20,72% en masse dinclusions et de concentration
moyenne C0=7,97g/kg, on trouve :
C inc ?
m 0 .C 0 1.7,97
?
? 38,47g / kg
m inc
0,2072
Cette concentration est comprise entre les concentrations initiale (35g/kg) et finale
(48,97g/kg) de la solution pendant ltape de conglation. Cest environ la moyenne
entre les concentrations des poches de solution formes au dbut et la fin de la
cristallisation ; ce scnario suppose quil existe un profil de temprature dans la glace.
123
minc Cinc ? m0 C0
minc C0
7,97
?
?
? 0,1628
m 0 Cinc 48,97
(IV.25)
Cest cette seconde approche et donc cest cette masse effectivement cristallise que
nous retiendrons pour raliser les bilans thermiques ci-dessous.
c.2) Chaleur totale dgage par la cristallisation
La quantit de chaleur totale vacuer durant ltape de conglation, calcule partir
de M0,eff est simplement donne par :
4103 kWh
(IV.26)
d) tape de ressuage
La quantit de chaleur fournir pour le ressuage est :
Q r ? M r ,eff .FH c
(IV.27)
La masse Mr,eff est la masse effective de glace pure fondue durant le ressuage. Si lon
nglige la salinit rsiduelle de la glace lissue du ressuage, cette masse Mr,eff se
calcule par :
(IV.28)
124
Q f ? M g FH f
(IV.29)
q V .t 2 .g r .h p
j pompe
(IV.30)
O :
qV est le dbit volumique (m3/s) ;
est la densit du fluide (kg/m3) ;
gr est lacclration de la pesanteur (9.81 m/s2) ;
hp est la hauteur manomtrique totale (m) ;
pompe
Supposons que les pompes fonctionnent qV=100m3/h avec une perte de charge de
hp=5m. Les puissances absorbes par chacune des pompes sont bien sr pratiquement
identiques ; la consommation E (en kWh), pour chaque pompe et par cycle de
fonctionnement du procd, dpend directement du volume transvaser
(tableau IV.4.).
125
densit
(P1)
1028,8
(P2)
1040,5
(P3)
1012,7
(P4)
1000,1
(P5)
1024,9
Volume (m3)
95997 - 18935
1028,8
? 111,7
P(kW)
P1 ?
100.1028,8.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75
P2 ?
100.1040,5.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75
95996,93
? 92,3
1040,5
33892,36
? 33,5
1012,7
18935,47
? 19,0
1000,1
P3 ?
148824,76
? 145,2
1024,9
P5 ?
P4 ?
100.1012,7.9,81.5
? 1,8
(3,6.106 ).0,75
E(kWh)
E ? P1 .t ? P1 .
V
qV
111,7
? 2,1
E1 ? 1,9
100
92,3
? 1,7
E 2 ? 1,9.
100
E 3 ? 1,8.
33,5
? 0,6
100
100.1000,1.9,81.5
? 1,8
(3,6.106 ).0,75
E 4 ? 1,8.
19,0
? 0,3
100
100.1024,9.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75
E 4 ? 1,9.
145,2
? 2,7
100
(IV.31)
g) Bilan
Le cristallisoir est reli une pompe chaleur pour effectuer le refroidissement et le
chauffage. Lvaporateur de la pompe chaleur absorbe la chaleur de cristallisation
pendant la cristallisation et le condenseur fourni la chaleur ncessaire pour le ressuage
ou la fusion ( Q c
126
(IV.32)
(IV.33)
127
(IV.34)
Les enthalpies hr,1 hr,2 et hr,4 sont dtermines pour chaque rfrigrant connaissant les
tempratures auxquelles fonctionne lvaporateur et le condenseur. Pour le calcul de
COP1 et COP2, la machine thermique utilise pour le refroidissement de la solution et
des tubes est suppose fonctionner entre -6 et 20C (le condenseur est la
temprature de leau de mer). Les enthalpies ltat liquide et gazeux du rfrigrant
(fron 12 par exemple) sont donnes dans lannexe D-1.
On trouve :
COP 1 ? COP 2 ?
h r ,1 / h r , 4
h r , 2 / h r ,1
250,10 / 94,34
? 14,3
260,99 / 250,10
h r ,1 / h r , 4
h r , 2 / h r ,1
250,10 / 94,34
? 58,8
252,75 / 250,10
Ce COP est trs lev grce la faible diffrence de temprature entre lvaporateur
et le condenseur. Les pincements dans les changeurs sont trs faibles, car la
conglation est trs lente.
Si par ailleurs on estime lefficacit de compression 0,8, il vient finalement :
128
(IV.35)
(IV.36)
E totale ?
156,4
? 8,3 kWh / m 3
18,92
M s c p 2 , 4 s '2 - M r c p 2 ,5 s 5 - M g c p 2 , 4 s '2'
M s c p 2 , 4 - M r c p 2 ,5 - M g c p 2 , 4
(IV.37)
1=21C,
5=16C,
=0C,
7=0C
et
8=16C
4=-2,77C,
et les
129
M s C i ,0 - M g C i,0 - M r C r
*M - M
s
Ci ?
- Mr +
(IV.38)
3=-2C
Q pr ? M i c p , 6 *s 2 / s 3 +
consquent :
(IV.39)
709 kWh
minc Cinc ? m 0 C0
(IV.40)
m inc
C
4,07
? 0 ?
? 0,0828
m0
C inc 49,17
(IV.41)
(IV.42)
d) tape de ressuage
La quantit de chaleur fournir pour le ressuage est :
Q r ? M r ,eff FH f
(IV.43)
(IV.44)
130
? 26,474.103.334000 ? 8842,3.103 kJ
(IV.45)
2456 kWh
densit
(P1)
1028,8
(P2)
1040,6
(P3)
1012,6
(P4)
1000,1
(P5)
1025,7
Volume (m3)
92769 - 22142
1028,8
? 111,7
92769
? 89,1
1040,6
22142
? 21,9
1012,6
26474
? 26,5
1000,1
141385
? 137,8
1025,7
P(kW)
P1 ?
100.1028,8.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75
P2 ?
100.1040,6.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75
100.1012,6.9,81.5
P3 ?
? 1,8
(3,6.106 ).0,75
E(kWh)
E ? P1.t ? P1.
V
qV
111,7
E 1 ? 1,9.
? 2,1
100
E 2 ? 1,9.
89,1
? 1,7
100
21,9
E 3 ? 1,8.
? 0,4
100
P4 ?
100.1000,1.9,81.5
? 1,8
(3,6.106 ).0,75
E 4 ? 1,8.
26,5
? 0,5
100
P5 ?
100.1025,7.9,81.5
? 1,9
(3,6.106 ).0,75
E 4 ? 1,9.
137,8
? 2,6
100
(IV.46)
131
0,22 kW.m /3
(IV.47)
Pa Vi
j vent
vent
0,22.145
39,9 kW
0,8
(IV.48)
478,5 kWh
(IV.49)
h) Bilan
Q pr
Q tube ,cris
Qc
1
.
E rfrigration ?
COP 1 COP 2 COP 3 j comp
(IV.50)
(IV.51)
E totale ?
636,4
? 24,0 kWh / m 3
26,47
132
Conclusion
Dans ce chapitre, nous avons ralis une estimation de la consommation nergtique
du procd de dessalement par conglation en couche. Le cristallisoir est li une
pompe chaleur qui assure les oprations de conglation, de ressuage et de fusion par
contact indirect. La pompe chaleur est opre faible diffrence de temprature
entre lvaporateur et le condenseur. Dans ce cas le coefficient de performance de la
machine frigorifique est lev. Les calculs considrent par ailleurs le taux dinclusion
dans la glace et les pertes massiques dues au ressuage. Lanalyse prsente dans ce
chapitre est base sur un processus idal et nglige toute sorte dirrversibilit. Dans
ces conditions, il apparait que la consommation nergtique du systme opr en
mode statique est comptitive vis--vis des autres techniques de dessalement. Elle est
lgrement suprieure celle de losmose inverse et reste nettement plus faible que
celles des procds thermiques. En revanche, la consommation nergtique requise
par lagitation par bullage parait beaucoup trop leve et le bullage doit tre optimis.
Rappelons que si laspect nergtique est trs important, il nest pas le seul prendre
en compte dans le cot global de fonctionnement du procd. La maintenance et
limpact environnemental sont galement deux postes importants vis--vis desquels la
technique de dessalement par conglation est bien place.
133
Conclusion gnrale
Conclusion gnrale
Au cours de ce travail nous avons tudi la faisabilit du dessalement par conglation
sur paroi froide. Ce procd est caractris par une trs grande simplicit vu que les
tapes de cristallisation et de fusion sont ralises dans le mme dispositif,
contrairement aux procds gnralement tudis dans la littrature qui font intervenir
une suspension de cristaux de glace.
Nous avons choisi pour notre tude, un montage pilote simple constitu dun tube
cylindrique et dune cuve double enveloppe. Ainsi, les rsultats peuvent tre
exploits en vue de lapplication dans une gomtrie multitubulaire plus grande
chelle.
Les essais prliminaires et les observations de la glace ont confirm que la couche de
glace forme partir des solutions salines tait pollue par des inclusions de solution.
Par consquent, la conglation doit tre suivie dune tape de ressuage pour purifier la
couche cristalline avant sa fusion. Sans ce ressuage, le dessalement doit tre opr en
deux cycles afin dobtenir une couche de glace de concentration respectant les normes
de leau potable.
Le pilote a permis dtudier la conglation en mode statique et en mode agit. Le
mode statique, conduit avec une solution immobile, est plus simple mettre en uvre.
Le montage experimental utilis en mode statique est transform en une colonne
bulle pour travailler en mode agit.
Dans les deux cas, la vitesse de croissance de la couche et la concentration initiale de
la solution saline affectent fortement la salinit de la couche de glace.
En mode statique, nous avons galement observ un effet significatif du gradient de
temprature appliqu entre le tube cylindrique et la double enveloppe de la cuve.
Nous avons expliqu cet effet par loccurrence de courant de convection au sein de la
solution. Cette hypothse a pu tre vrifie grce aux images acclres prises par la
camra vido de la solution en utilisant lencre comme traceur. En absence du
gradient de temprature, nous avons observ une croissance dendritique de la couche,
ce qui provoque un pigeage plus important de la saumure entre les interstices.
En mode agit, il est apparu que la mise en place du bullage dair avait une influence
importante sur la puret de la couche de la glace. Le sel rejet durant la cristallisation
est transport loin de linterface solution glace ce qui diminue lincorporation des
inclusions. La dure de conglation a pu tre rduite significativement.
134
Conclusion gnrale
Lobservation microscopique dans une chambre froide de quelques chantillons
prleves de la couche de glace, montrent les inclusions de poche de solution sous
forme dellipsodes basse concentration. A forte concentration la microstructure de
la glace parat tre polycristalline et la saumure semble plutt pige entre les joints
de grain.
Dans un deuxime temps, nous nous sommes intresss ltape de ressuage qui
permet de purifier la couche de glace par fusion des zones impures. Cette tape
permet datteindre une puret meilleure en optimisant les conditions de ressuage. Les
paramtres qui agissent sur le ressuage sont la temprature de ressuage, la dure de
ressuage et la concentration initiale de la couche de glace. Leffet de ces paramtres a
t tudi par plan dexprience et a permis la dtermination des conditions
opratoires optimales de dessalement.
Le chapitre III a t consacr la modlisation des transferts de matire et de chaleur
dans la solution. La simulation des quations diffrentielles a t ralise grce au
logiciel Multiphysics COMSOL. Lobjectif tait de simuler les profils de
concentration et de temprature dans la phase liquide afin de comprendre le
mcanisme dincorporation du sel dans la phase solide. Les rsultats montrent
notamment que la concentration linterface est proportionnelle la concentration
initiale de la solution. Par consquent la diffusion molculaire ne permet pas
dexpliquer la forte salinit de la couche de glace forte concentration initiale de la
solution. Le champ de vitesse dans la solution a t aussi simul par la rsolution de
lquation de Navier- Stokes. Lapplication dun gradient de temprature et de
concentration dans la solution provoque des courants ascendants le long de la paroi
chaude et des courants descendants linterface solide-liquide. Cette circulation
est semblable aux courants observs exprimentalement par la camra vido.
Le dernier chapitre a port sur lvaluation de la consommation nergtique dune
unit de dessalement par conglation par contact indirect. Nous nous sommes bas sur
deux points de fonctionnement exprimentaux relatifs aux modes statique et agit. Les
calculs montrent que la consommation nergtique serait denviron 8 kWh/m3 pour le
mode statique et denviron 24 kWh/m3 pour le mode agit. En mode agit, le bullage
entrane une surconsommation trs leve, qui nest pas compense par lamlioration
du rendement observe par rapport au mode statique. La consommation nergtique
lie lagitation pourrait tre diminue si le bullage dair se fait dune faon
intermittente. Une agitation priodique semble en effet a priori suffisante pour casser
135
Conclusion gnrale
les gradients de concentration au sein de la solution et lisser la couche de glace,
compte tenu de la dure de ltape de conglation et de la faible vitesse de croissance.
La prsente tude a permis de montrer les potentialits et les limites de la technique
de conglation. Le dveloppement de ce procd ncessite toutefois une poursuite des
travaux engags.
136
Bibliographie
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A
137
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Bibliographie
Y
Sites Internet
1
144
Fig. A.1 : Photographie du pilote exprimental compos du doigt de gant et une cuve
en verre.
145
146
*C M
i
/ C s M s / C g M g +
(A.1)
Mg
Tab. A.1 : Masses et concentrations des diffrentes phases pour les essais relatives
la figure II.3
Mi(g)
Ci(g/kg) Ms(g)
Cs(g)
Mg(g)
Cg(g)
Mg(g)
Cg(g)
Cgbilan(g)
300
257,36
5,75
1,22
6,38
44,06
0,05
0,2813527
300
15
267,05
16,5
2,32
17,38
35,67
0,42
1,49574993
300
25
262,32
27,6
4,6
28,68
37,19
2,52
3,44286098
300
35
256,54
38,44
7,97
39,88
37,38
5,57
8,58102729
300
45
258,94
49,37
6,29
51,18
38,11
8,36
10,3440042
300
55
257,05
60,57
4,78
56,05
41,44
12,72
16,0009272
300
65
258,04
70,75
5,98
68,54
39,64
15,48
21,034329
dC gbilan
C
bilan
g
*C M
i
/ C s M s / C g M g +
(A.2)
/
dM g
(A.3)
Mg
*C i M i / C s M s / C g M g +
M g
(A.4)
147
Avec
FM i ? FM s ? FM g ? 0,01g
0,01.*C i - C s - C g + - FC i .M i - FC s .M s - FC g .M g 0,01
FC gbilan ? C gbilan .
*C i M i / C s M s / C g M g +
M g
(A.5)
(A.6)
m2 / m0
1000
m1 / m 0
(A.7)
dC d *m 2 / m 0 + d *m1 / m 0 +
?
/
*m 2 / m 0 + *m1 / m 0 +
C
(A.8)
(A.9)
dC dm 2 / dm 0 / dm1 - dm 0
?
*m 2 / m 0 + *m1 / m 0 +
C
(A.10)
Fm 2 - Fm 0 Fm1 - Fm 0
FC ? C.
*m1 / m 0 +
*m 2 / m 0 +
(A.11)
Avec :
Fm 0 ? Fm1 ? Fm 2 ? 0,00001g
1
1
FC ? 2.0,00001.C.
*m 2 / m 0 + *m1 / m 0 +
(A.12)
Lincertitude dpend de la concentration mesure et des masses des capsules m0, m1,
m2
Tab. A.2 : Exemple de calcul de C:
m0(g)
m1(g)
m2(g)
C(g)
5,10246
6,89685
5,16527
35,004
C(g)
0,011
Cg
(g)
0,01
Mg
(g)
37,38
Cg Cgbilan
(g)
(g)
5,57 8,58
148
Cgbilan
(g)
0,18
Lcart entre la concentration exprimentale et celle calcule par bilan est expliqu
par limprcision de mesure de la masse des diffrentes phases rcupres, car des
gouttelettes de solution adhrent sur les parois de la cuve en verre et du tube.
Ci(g/kg) Vcr(mm/h)
Ms(g)
Cs(g)
Mg(g)
Cg(g)
Cgbilan(g)
300
35
1,09
197,85
44,08
100,13
14,68
17,764626
300
35
0,38
194,7
48,45
105,39
7,97
10,12226
300
35
0,29
194,47
49,67
105,48
6,27
7,9699953
300
35
0,23
190,07
51,15
107,62
5,33
7,2283916
149
1,5
Et
t e ? 999,842594 - 6,793952.1 0 -2 T2 - 9,095290.1 0 -3 T2 - 1,001685.1 0 -4 T2
2
- 1,120083.1 0 -6 T2 - 6,536336.1 0 -9 T2
4
150
151