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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA CT
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA CCET
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E ENGENHARIA DE
PETRLEO - PPGCEP

DISSERTAO DE MESTRADO

AVALIAO DE HPA E BTEX NO SOLO E GUA


SUBTERRNEA, EM POSTOS DE REVENDA DE
COMBUSTVEIS: ESTUDO DE CASO NA CIDADE DE NATAL-RN

Raoni Batista dos Anjos

Orientador: Prof. Dr. Djalma Ribeiro da Silva

Natal / RN, Dezembro de 2012

AVALIAO DE HPA E BTEX NO SOLO E GUA


SUBTERRNEA, EM POSTOS DE REVENDA DE
COMBUSTVEIS: ESTUDO DE CASO NA CIDADE DE NATAL-RN

Raoni Batista dos Anjos

Natal / RN, Dezembro de 2012

UFRN / Biblioteca Central Zila Mamede.


Catalogao da Publicao na Fonte.
Anjos, Raoni Batista dos.
Avaliao de HPA e BTEX no solo e gua subterrnea, em postos de revenda de combustveis:
estudo de caso na cidade de Natal-RN. / Raoni Batista dos Anjos. Natal, RN, 2012.
106 f. : il.
Orientador: Prof. Dr. Djalma Ribeiro da Silva.
Dissertao (Mestrado) Universidade Federal do Rio Grande do Norte. Centro de Tecnologia.
Centro de Cincias Exatas e da Terra. Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia da
Petrleo.
1. Hidrocarbonetos aromticos - Dissertao. 2. Postos de combustvel - Contaminao Dissertao. 3. Indicativos de contaminao - Dissertao. I. Silva, Djalma Ribeiro da. II. Universidade
Federal do Rio Grande do Norte. IV. Ttulo.
RN/UF/BCZM

CDU 661.715.7

ANJOS, R. B - Avaliao de HPA e BTEX no solo e gua subterrnea, em postos de


revenda de combustveis: estudo de caso na cidade de Natal-RN. UFRN, Programa de
Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de Petrleo. rea de Concentrao: Pesquisa
e Desenvolvimento em Cincia e Engenharia de Petrleo. Linha de Pesquisa: Meio
Ambiente na Indstria de Petrleo e Gs Natural, Natal RN, Brasil.
Orientador: Prof. Dr. Djalma Ribeiro da Silva
Co-orientadora: Prof Dulce Maria de Arajo Melo
RESUMO
Os Postos de revenda de combustveis so empreendimentos potencialmente ou
parcialmente poluidores e geradores de acidentes ambientais, podendo causar
contaminao de corpos d'gua subterrneos e superficiais, do solo e do ar. No Brasil e
no mundo so detectados frequentemente vazamentos de sistemas de armazenamento
subterrneo de combustveis em Postos de revenda. Os hidrocarbonetos mono
aromticos BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos) e hidrocarbonetos
policclicos aromticos (HPA) so indicadores da presena de contaminao de
petrleo por serem altamente txicos. O presente trabalho apresenta um estudo de caso
de contaminao em um Posto de Revenda de Combustveis por derivados de petrleo,
na cidade de Natal. Para identificao e quantificao dos hidrocarbonetos utilizaramse metodologias analticas baseadas no USEPA. Os valores de benzeno quantificados
pelo mtodo 8021b EPA em CG-PID/FID, variaram entre 1,164 a 4,503 mg.Kg-1, em
amostras de solo; e 12,097 a 27.638,6 g.L-1, em amostras de gua subterrnea. Entre
os HPA, o naftaleno e antraceno apresentaram os resultados mais significativos em
amostras de solo 0,420 mg.Kg-1 a 15,46 mg.Kg-1 e 0,110 mg.Kg-1 a 0,970 mg.Kg-1,
respectivamente. Nas amostras de gua subterrnea os resultados de Naftaleno
variaram entre 0,759 e 614,7 g.L-1. Os HPA foram quantificados pelo mtodo 8270
EPA em CG-MS. Todos os resultados das anlises qumicas foram comparados com
os valores da Resoluo CONAMA 420/2009. Os resultados de benzeno (27.638,6
g.L-1) mostraram nveis extremos acima do recomendado pela Resoluo 420 do
CONAMA, em que o teor mximo permitido para o benzeno em gua subterrnea de
5 g.L-1. Esse um fator preocupante, j que Natal abastecida por aproximadamente
70% de gua subterrnea.
Palavras-Chaves: Hidrocarbonetos aromticos, Indicativos de contaminao, Postos
de Combustveis.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

ABSTRACT
The retail fuel stations are partially or potentially polluters and generators of
environmental accidents, potentially causing contamination of underground and
surface water bodies, soil and air. Leaks in fuel retail stations underground storage
systems are often detected in Brazil and around the world. Monoaromatic
hydrocarbons, BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes) and polycyclic
aromatic hydrocarbons (PAHs) are an indication of the presence of contamination due
to its high toxicity. This paper presents a case study of contamination in a Fuel Retail
Station by petroleum derivative products in the city of Natal. For identification and
quantification of the hydrocarbons, EPA analytical methods were used. The values of
benzene quantified by EPA method 8021b CG-PID/FID, ranged from 1.164 to 4.503
mg.Kg-1 in soil samples, and from 12.10 to 27,639 g.L-1 in underground water
samples. Among the PAHs, naphthalene and anthracene showed the most significant
results in soil samples, 0.420

to 15.46 mg.Kg-1 and 0.110 to 0,970 mg.Kg-1,

respectively. In underground water samples, the results for Naphthalene varied


between 0.759 and 614.7 g.L-1. PAHs were quantified by EPA Method 8270 for GCMS. All of the results for the chemical analysis were compared with the values for the
CONAMA 420/2009 resolution. The results for benzene (27,639 g.L-1) showed levels
highly above the recommended by the CONAMA 420 resolution, wherein the
maximum permissible for underground water is 5 g.L-1. This is a worrying factor,
since underground water makes up 70% of the city of Natals water supply.
Key-Words: Hydrocarbons aromatics, Retail Fuel Stations e Environmental
Contamination.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

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No te mandei eu? S forte


e corajoso; no temas, nem
te

espantes;

porque

SENHOR teu Deus contigo,


por onde quer que andares.
Josu 1:9 .

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

iii

Dedico este trabalho aos meus pais.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

iv

AGRADECIMENTOS
Agradeo primeiramente ao meu Deus, pela minha existncia. Sem ti eu no sou nada pai.
Tudo que tenho foste tu que me concedeste. O senhor o meu auxlio.
A meus pais pela educao, dedicao, incentivo e amor. Deus no poderia ter me dado
famlia melhor.
minha amada noiva Acia, que me ajudou em todos os momentos, sempre carinhosa,
dedicada e paciente. Voc uma beno de Deus na minha vida. Obrigado por fazer meus
dias mais felizes!
Aos meus queridos irmos Tel, o predestinado, Rinamara, a destemida e Dinara, a
perseverante, que mesmo indiretamente contriburam para esta conquista.
minha Tia Luvenice (Nicinha) e ao meu Tio Aldo, pelo apoio, incentivo e contribuio, que
mesmo a quilmetros de distncia sempre se fizeram presentes. Obrigado por tudo!
meu grande amigo Jefferson, por sempre estar presente, trazendo alegria nos momentos
difceis. O tempo passa, mas os grandes amigos ficam.
Ao casal do meu agrado Danillo e Cel, por sempre estarem presentes nos momentos mais
importantes, compartilhando grandes felicidades.
s minhas amigas Larissa, Elaine e Izabel a vida com vocs sempre mais engraada.
Obrigado pela amizade de todas vocs.
Aos meus sobrinhos Guilherme (Guiga), Vinicius e Beatriz por sempre tornar os finais de
semana mais felizes.
Ao meu Tio, Orientador e Professor, Djalma, obrigado pelas oportunidades e incentivos. Sou
muito grato por tudo isso.
Aos meus amigos vizinhos Philipp, Rina e Jlia por sempre se mostrarem prestativos em
todos os momentos.
Tarcila e Emily pelos incentivos e companheirismo, dentro e fora do laboratrio.
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

Aos meus amigos Artur, Maria Adriana, Felipe, Amanda, Beliza e Shirley que ajudaram
indiretamente e diretamente neste trabalho.
Ao grande Kleison, que foi muito importante para concluso deste trabalho. Obrigado por
cobrir o meu trabalho, para que pudesse me afastar e concluir minha dissertao.
Mariela que me ajudou muito na traduo do Abstract, alm dos incentivos.
Ao grupo dos Orgnicos novos e antigos: Teresa, Karina, Madson, Andressa... que sempre se
mostraram disponveis a ajudar.
Aos amigos do NUPPRAR pelos momentos de descontrao nos cafezinhos, bolos e lanches.
Aos funcionrios do NUPPRAR, Seu Otciano e Dona Francisca por serem sempre to
prestativos, mantendo o local de trabalho sempre limpo e aconchegante.
Aos familiares, que indiretamente ajudaram de alguma forma.
45 Promotoria em Defesa de Meio Ambiente do Rio Grande do Norte, aos peritos e
professores da UFRN, aos funcionrios da SEMURB e a empresa Qualital Engenharia
Ambiental que tornaram possvel a realizao deste trabalho.
Ao Programa de Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de Petrleo pela oportunidade.
CAPES, pelo apoio financeiro, atravs da bolsa de estudo ao longo de dois anos.
E por fim agradeo novamente a Deus, pois sem ti nada sou! Sou grato por tudo SENHOR.
Seja a vossa vida sem avareza. Contentai-vos com as coisas que tendes; porque ele tem dito:
de maneira alguma te deixarei, nunca jamais te abandonarei. Assim afirmemos
confiantemente: O senhor o meu auxlio, no temerei; que me poder fazer o homem?
Hebreus 13:5-6.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

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SUMRIO
1. INTRODUO
1.2 Objetivo Geral
1.3 Objetivos especficos
2. ASPECTOS TERICOS
2.1 Postos de Combustveis
2.1.2 Descrio da atividade
2.2 Postos revendendores de combustveis: caso da Cidade de Natal
2.3 Contaminantes em vazamentos de Sistemas de Armazenamento Subterrneo
de combustveis
2.3.1 Gasolina
2.3.2 lcool etlico
2.3.3 leo Diesel
2.4 Solo
2.4.1 Os contaminantes no solo
2.5 gua Subterrnea
2.5.1 Aquferos
2.5.2 Os contaminantes nas guas subterrneas
2.6 Distribuio dos contaminantes em um vazamento de SASC
2.7 Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos
2.8 BTEX
2.9 Cromatografia Gasosa
2.9.1 Deteco por Ionizao em Chama - FID
2.9.2 Deteco por Fotoionizao PID
2.9.3 Cromatografia Gasosa Acoplada Espectrometria de Massas (GC-MS)
2.10 Preparo de amostras
2.10.1 Extrao em fase slida
2.10.2 Extrao assistida por micro-ondas
2.10.3 Princpios bsicos de Headspace
3. METODOLOGIA
3.1 Descrio da rea de estudo
3.2 Histrico operacional
3.3 Solventes e Reagentes
3.3.1 Ativao do sulfato de sdio anidro
3.4 Padres e solues
3.4.1 HPA
3.4.2 BTEX
3.5 Amostragem
3.6 Procedimento de extrao assistida por microondas
3.7 Procedimento de extrao em fase slida SPE
3.8 Procedimento de extrao por Headspace
3.9 Condies cromatogrficas para anlise de BTEX
3.10 Condies cromatogrficas para anlise de HPA
3.11 Curvas analticas
3.12 Tratamento dos resultados analticos
4. RESULTADOS E DISCUSSES
4.1 Passivo Ambiental
4.2 Avaliao Preliminar da contaminao por hidrocarbonetos aromticos
4.3 Anlise detalhada da contaminao por hidrocarbonetos aromticos
4.4 Anlise detalhada em amostras de solo
4.5 Anlise detalhada em amostras de gua subterrnea
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5.CONCLUSES
REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
ANEXOS

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NDICE DE FIGURAS
Figura 2.1 Composio da gasolina utilizada no Brasil, PENNER, 2000 apud
PETROBRAS, 1997.

Figura 2.2 Efeito de concentraes do etanol sobre a biodegradao aerbia


do benzeno, CORDAZZO, 2000 apud SANTOS, 1996.

10

Figura 2.3 Classes granulomtricas do solo, adaptao de SANTOS e


LEMOS, 2005.

13

Figura 2.4 Zona insaturada e zona saturada do solo. Adaptao Campos e


Abreu, 2012.
Figura 2.5 Processos de adsoro e absoro (MONTANHER, 2009).

13

Figura 2.6 Distribuio das fases de hidrocarbonetos de petrleo em caso de


vazamento de tanques subterrneos. (1) Fase residual (2) Fase livre (3) Fase
residual (4) Fase dissolvida (SANCHES, 2003 apud USEPA, 1996).
Figura 2.7 Estrutura e nomenclatura dos 16 HPA prioritrios USEPA.

14
17
18

Figura 2.8 Detector de ionizao por chama FID, adptado de LINDE,


http://hiq.linde-gas.com.
Figura 2.9 Regies da chama (H2/X2 e ar), adaptado de GROB e BARRY,
2004.
Figura 2.10 Espectrmetro de massa ion trap, adaptado de GROB e BARRY,
2004 e WONG e COOKS, 1997.
Figura 2.11 Etapas da extrao em fase slida SPE. (1) Condicionamento,
ativao do sorvente; (2) Adio da amostra; (3) Eluio dos analitos ou (4)
Lavagem/Clean-up, remoo de possveis interferentes e Eluio dos analitos,
Adaptado
de
http://www.sorbtech.com/wordpress/2011/06/solid-phaseextraction/

23

Figura 2.12 Equilbrio entre a fase gasosa (headspace) e amostra.

28

Figura 3.1 Localizao do empreendimento

31

Figura 3.2 Trado manual para coleta de solo

33

Figura 3.3 Bailer para coleta de gua subterrnea

34

Figura 3.4 Procedimento para a extrao de HPA em solo por microondas.

35

Figura 3.5 Procedimento para a extrao de HPA em gua por SPE

36

Figura 3.6 Procedimento para a extrao de BTEX por Headspace (a)


amostras de gua (b) amostra de solo

37

Figura 3.7 Cromatogramas para anlise de BTEX: a) Padro de 100 g.L-1; b)


Amostra

39

Figura 3.8 Cromatogramas obtidos para anlise de HPA: a) Padro de 1000

41

23
25
27

g.L-1; b) Amostra
Figura 4.1 Fluxograma do Processo de Passivo Ambiental 1 e 2 fase

45

Figura 4.2 Resultados de BTEX e HPA para as sondagens S-01 e S-02

48

Figura 4.3 Localizao dos pontos de sondagem e poos de monitoramento.

49

Figura 4.4 Concentrao de benzeno em solo, 2 fase.


Figura 4.5 Concentrao de tolueno em solo, 2 fase.
Figura 4.6 Concentrao de etilbenzeno em solo, 2 fase.

50
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ix

Figura 4.7 Concentrao de xilenos em solo, 2 fase.


Figura 4.8 Concentrao de naftaleno em solo, 2 fase.
Figura 4.9 Concentrao de antraceno em solo, 2 fase.
Figura 4.10 Concentrao de fluoranteno em solo, 2 fase.
Figura 4.11 Concentrao de dibenzo(a,h)antraceno em solo, 2 fase.
Figura 4.12 Concentrao de indeno(1,2,3-c,d)pireno em solo, 2 fase
Figura 4.13 Concentrao de benzeno < 1000 g.L-1 em gua subterrnea, 2
fase.
Figura 4.14 Concentrao de benzeno > 1000 g.L-1 em gua subterrnea, 2
fase.
Figura 4.15 Concentrao de tolueno em gua subterrnea, 2 fase
Figura 4.16 Concentrao de etilbenzeno em gua subterrnea, 2 fase
Figura 4.17 Concentrao de xilenos em gua subterrnea, 2 fase
Figura 4.18 Concentrao de naftaleno em gua subterrnea, 2 fase
Figura 4.19 Pluma de contaminao de benzeno no solo

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52
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53
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Figura 4.20 Pluma de contaminao de naftaleno no solo

63

Figura 4.21 Fluxo da gua subterrnea

64

Figura 4.22 Pluma dissolvida de benzeno

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NDICE DE TABELAS
Tabela 2.1 Concentrao e frao molar para alguns HPA de um leo diesel
comercial pela CENPES/PETROBRAS (KAIPPER, 2003)
Tabela 2.2 Classificao de alguns HPA quanto a sua carcinogenicidade
Tabela 2.3 Propriedades fsico-qumicas de alguns HPA, adaptado de NETTO
et al, 2000.
Tabela 2.4 Propriedades fsico-qumicas dos BTEX, adaptado de LIMA
(2009), CORSEUIL et al, 2004 e KAIPPER, 2003
Tabela 3.1 Programa de temperatura do Microondas
Tabela 3.2 - Recuperao obtida para os BTEX
Tabela 3.3 Recuperao obtida para alguns HPA
Tabela 4.1 Resultados de VOC durante as sondagens at 10 m.
Tabela 4.2 Resultados das anlises qumicas de BTEX e HPA em solo, 2
fase.
Tabela 4.3 Resultados das anlises de BTEX e HPA em S-10 e S-11.
Tabela 4.4 Resultados das anlises de BTEX e HPA nos Poos de
monitoramento

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NDICE DE QUADROS
Quadro 2.1 Classes dos Empreendimentos segundo NBR 13.786
Quadro 2.2 Fontes de Ionizao para Espectrometria de Massas
Quadro 3.1 Condies de Incubao de Headspace das amostras de BTEX.
Quadro 3.2 Condies cromatogrficas do CG/PID-FID para anlise de BTEX
Quadro 3.3 Condies cromatogrficas do CG/MS para anlise de HPA
Quadro 4.1 Valores orientadores para hidrocarbonetos aromticos em solo e
gua subterrnea do CONAMA 420.

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LISTA DE SIGLAS
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
AEAC lcool Etlico Anidro Combustvel
AEHC lcool Etlico Higroscpico Combustvel
ANP Agncia Nacional de Petrleo
AP Avaliao Preliminar
ASTM American Society for Testing Materials
BTEX Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Xilenos
CAERN Companhia de guas e Esgoto do Rio Grande do Norte
CENPES - Centro de Pesquisas Leopoldo Amrico Miguez de Mello
CETESB Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental do Estado de So Paulo
CI Chemistry Ionization
CIMA Conselho Interministerial do Acar e lcool
CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente
CG Cromatografia Gasosa
EMBRAPA - Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
EPA Environmental Protection Agency
EI Eletronic Impact
FID Flame Ionization Detector
HPA Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos
HS Headspace
IARC International Agency for Research on Cancer
IC Investigao Confirmatria Detalhada
INMETRO Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial
IUAPC International Union of Pure and Applied Chemistry
LQ Limite de Quantificao
NBR Normas Brasileiras Regulamentadoras
NUPPRAR Ncleo de Processamento Primrio e Reuso de gua Produzida e Resduos
MAE Extrao Assistida por Microondas
MS Mass Spectrometry
PETROBRAS Petrleo Brasileiro S.A.
PID Photoionization Detector
PRC Posto de Revenda de Combustveis
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

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SASC Sistemas de Armazenamento Subterrneo de Combustvel


SPE Extrao em Fase Slida
SEMURB Secretaria de Meio Ambiente e Urbanismo
TAC Termo de Ajustamento de Conduta
TPH Hidrocarbonetos Totais de Petrleo
UFRN Universidade Federal do Rio Grande do Norte
USEPA United States Environmental Protection Agency
UV Ultra-Violeta
VI Valor de Investigao
VP Valor de Preveno
VOC Compostos Orgnicos Volteis

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

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Captulo 1
INTRODUO

Introduo

1. Introduo
Nas ltimas dcadas, com a crescente contaminao das guas superficiais dos
meios urbanos, as guas subterrneas passaram a exercer um importante papel como
fonte de abastecimento, constituindo-se em uma grande reserva estratgica de gua
doce do planeta em virtude de sua qualidade e baixo custo de explorao. No Brasil,
mais da metade do abastecimento pblico provm de reservas subterrneas (SILVA,
2003). Conforme dados da CAERN aproximadamente 70% da Cidade de Natal-RN
abastecida por guas subterrneas. No entanto, as guas subterrneas vm perdendo
em qualidade devido sua contaminao por fossas spticas, aterros sanitrios,
contaminao por pesticidas, fertilizantes e vazamento de Sistemas de Armazenamento
Subterrneo de Combustveis (SASC), etc. A contaminao de aquferos por
vazamentos de derivados de petrleo provenientes de tanques de armazenamento
uma preocupao mundial e tem sido tambm muito discutida no Brasil, devido alta
toxicidade

dos

hidrocarbonetos

aromticos

presentes.

Os

hidrocarbonetos

monoaromticos so substncias txicas para a sade humana, e podem afetar o


sistema nervoso central (ALEGRETTI et al, 2004 e NETTO et al, 2000).
De acordo com trabalho realizado pelo Ministrio Pblico do Rio Grande do
Norte em parceria com UFRN e SEMURB, existem em Natal 110 postos revendedores
de combustveis. A Agncia Nacional de Petrleo e Biocombustveis, ANP,
regulamenta e define os exerccios de revenda varejista de combustvel automotivo e
fiscaliza a atividade. Ainda que a fiscalizao inclua atividades como armazenagem,
estocagem e transporte que poderiam apresentar um quadro dos riscos de
contaminao por meio de vazamento de combustveis no Brasil, os dados estatsticos
disponveis sobre fiscalizao dessa Agncia se referem apenas qualidade do
combustvel. Os riscos dessa atividade foram descritos por AQUINO SOBRINHO
(2011) e LUCENA (2007), relatando contaminao dos mananciais fornecedores pelo
vazamento em postos de combustveis em Natal-RN e no Rio de Janeiro,
respectivamente.
Com o aumento das reas impactadas com hidrocarbonetos de petrleo e o alto
custo da recuperao das reas degradadas o Conselho Nacional do Meio Ambiente
CONAMA estabeleceu em 2000, como crimes ambientais, vazamento de
combustveis, m conservao dos SASC, etc. A 45 Promotoria do Meio Ambiente,
visto que dentre os 110 postos de combustveis da cidade, apenas um se encontrava de
acordo com a Resoluo CONAMA 273, at o ano de 2009 e os demais no possuam
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

Introduo

as adequaes ambientais (AQUINO SOBRINHO, 2011), diante desse fato props o


Termo de Ajustamento de Conduta, TAC em 2010, para adequao e licenciamento
ambiental a todo os Postos de Combustveis de Natal. Na prtica o TAC busca
solucionar as principais problemticas em relao aos postos, principalmente a
contaminao do Aqufero por vazamento dos SASC. Todos os Postos de Revenda
passaram pela Investigao de Passivo Ambiental, tendo por base algumas diretrizes
do gerenciamento de reas contaminadas estabelecidas pela Companhia de Tecnologia
de Saneamento Ambiental do Estado de So Paulo (CETESB) e os termos de
referncia da SEMURB para a 1 e 2 fase de investigao de passivo ambiental.
Dentre os compostos indicadores de contaminao ambiental por combustveis
derivados de petrleo, encontram-se os hidrocarbonetos monoaromticos e os
policclicos

aromticos,

que

so

quantificados

geralmente

por

tcnicas

cromatogrficas. Para quantificao real desses contaminantes, necessrio coletar


as amostras adequadamente, para manter suas caractersticas qumicas e fsicas. Alm
disso, deve-se escolher bem o mtodo de preparo da amostra e mtodo de
quantificao, para uma melhor qualidade analtica dos seus resultados.
1.2

Objetivo Geral

O estudo visa avaliar a contaminao do solo e gua subterrnea por derivados


de petrleo, em um posto de revenda de combustveis na Cidade do Natal, RN.
1.3

Objetivos especficos

Identificar e quantificar os BTEX e HPA em solo e gua subterrnea atravs da


Cromatografia Gasosa com Detector por Ionizao por Lmpada em srie com
detector de Ionizao por Chama (GC-PID/FID) e Cromatografia Gasosa com
Detector de Espectrometria de Massas (CG-MS).

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

Captulo 2
Aspectos tericos

Aspectos Tericos

2.

Aspectos tericos

2.1. Postos de Combustveis


Os Postos de revenda de combustveis so estabelecimentos do setor de
comrcio e prestao de servio que lidam com veculos automotivos de uma forma
geral (motos, carros, caminhonetes, nibus e caminhes). Alm do abastecimento, so
realizados servios de manuteno, reparo de peas, lavagem, lubrificao e troca de
fluidos, que geram vrios resduos, tornando a atividade com alto potencial de
contaminao ambiental.
Segundo a resoluo no 273/2000 do Conselho Nacional do Meio Ambiente
CONAMA toda instalao e sistemas de armazenamento de derivados de petrleo e
outros combustveis, configuram-se como empreendimentos potencialmente ou
parcialmente poluidores do meio ambiente.

2.1.2 Descrio da atividade


O CONAMA considera e denomina estes empreendimentos da seguinte forma:
Posto Revendedor PR: Instalao onde se exera a atividade de
revenda varejista de combustveis lquidos derivados de petrleo, lcool
combustvel e outros combustveis automotivos, dispondo de equipamentos
e sistemas para armazenamento de combustveis automotivos e
equipamentos medidores;
Posto de Abastecimento PA: Instalao que possua
equipamentos e sistemas para o armazenamento de combustvel
automotivo, com registrador de volume apropriado para o abastecimento de
equipamentos mveis, veculos automotores terrestres, aeronaves,
embarcaes ou locomotivas; e cujos produtos sejam destinados
exclusivamente ao uso do detentor das instalaes ou de grupos fechados de
pessoas fsicas ou jurdicas, previamente identificadas e associadas em
forma de empresas, cooperativas, condomnios, clubes ou assemelhados;
Posto Flutuante PF: Toda embarcao sem propulso
empregada para o armazenamento, distribuio e comrcio de combustveis
que opera em local fixo e determinado.

A Associao Brasileira de Normas Tcnicas ABNT define estes


empreendimentos como Postos de Servios (NBR 13.786/05). E classifica os
empreendimentos pela anlise do ambiente no entorno do posto de servio, num raio
de 100 m a partir do seu permetro. As classes propostas pela ABNT seguem a
sequencia conforme a Quadro 2.1.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

Aspectos Tericos

Quadro 2.1 Classes dos Empreendimentos segundo NBR 13.786


Classe 0
Quando no possuir nenhum dos fatores de agravamento das classes seguintes.
Classe 1
Rede de drenagem de guas pluviais;
Rede subterrnea de servios (gua, esgoto, telefone, energia eltrica etc.);
Fossa em reas urbanas;
Edifcio multifamiliar, at quatro andares.
Classe 2
Asilo
Creche
Edifcio multifamiliar de mais de quatro andares
Favela em cota igual ou superior a do posto
Edifcio de escritrios comerciais de quatro ou mais pavimentos
Poo de gua, artesiano ou no, para consumo domstico
Casa de espetculos ou templo
Escola
Hospital
Classe 3
Favela em cota inferior do posto;
Metr em cota inferior do solo;
Garagem residencial ou comercial construda em cota inferior do solo;
Tnel construdo em cota inferior do solo;
Edificao residencial, comercial ou industrial, construda em cota inferior do solo;
Atividades industriais e operaes de risco1
gua do subsolo utilizada para abastecimento pblico da cidade (independentemente
do permetro de 100 m);
Empreendimentos localizados em regio que contenha formao geolgica solvel em
gua;
Corpos naturais superficiais de gua, bem como seus formadores, destinados a:
abastecimento domstico;
proteo das comunidades aquticas;
recreao de contato primrio (natao, esqui aqutico e mergulho);
irrigao;
criao natural e/ou intensiva de espcies destinadas alimentao humana
(Resoluo CONAMA N 357).
1) Entende-se

como atividades e operaes de risco o armazenamento e manuseio de explosivos, bem


como locais de carga e descarga de lquidos inflamveis (base e terminal).

A Portaria da ANP n 116 de 05/07/2000 regulamenta e define o exerccio da


atividade de revenda varejista de combustvel automotivo. No seu Art. 1 menciona:
A atividade de revenda varejista consiste na comercializao de combustvel
automotivo em estabelecimento denominado Posto Revendedor. Por este documento
fica definido o termo Posto Revendedor de Combustveis (PRC) para a atividade de
venda a varejo de combustveis.
Para instalar um posto revendedor de combustvel, necessrio licenciamento
ambiental. As Resolues n 273/00, e n 319/02, ambas do CONAMA, tratam do

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Aspectos Tericos

licenciamento prvio para localizao, construo, instalao, modificao, ampliao


e operao de postos revendedores.

2.2 Postos revendedores de combustveis: caso da Cidade de


Natal
A Companhia de guas e Esgoto do Rio Grande do Norte - CAERN distribui
cerca 82.111.351 m3 de gua ao ano para a populao de Natal (CAERN, 2011). Sendo
aproximadamente 70% realizado atravs da explorao de poos tubulares e
aproximadamente 30% pelo manancial da Lagoa do Jiqui, pertencente Bacia
Hidrogrfica Pirangi para o abastecimento da populao da Zona Sul, Leste e Oeste. O
abastecimento para populao da Zona Norte aproximadamente 38% realizado
atravs da explorao de poos tubulares e aproximadamente 62% pelo manancial da
Lagoa de Extremoz, pertencente Bacia Hidrogrfica Doce (CAERN, 2012). A gua
subterrnea, portanto representam a fonte mais importante de suprimento hdrico da
cidade. Apesar da importncia que a gua subterrnea representa para cidade, a cada
dia sua qualidade se deteriora, devido ao crescimento urbano.
Dentre os empreendimentos potencialmente ou parcialmente poluidores que
comprometem a qualidade das guas subterrneas de Natal, esto os Postos
Revendedores de Combustveis, uma vez que, dentre os 110 postos de combustveis de
Natal, apenas se encontrava de acordo com a resoluo CONAMA 273, at o ano de
2009, e os outros demais no possuam as adequaes ambientais (AQUINO
SOBRINHO, 2011).
Um srio agravante para esse tipo de contaminao, que o vazamento nem
sempre detectado prontamente. A maioria dos vazamentos s so detectados por
investigaes detalhadas in site no empreendimento ou off site em laboratrio. Quando
evidenciados por propriedades organolpticas, na grande maioria, s so detectados
quando vrios litros de combustvel j foram vazados para a subsuperfcie.
A 45 Promotoria, juntamente com a SEMURB e UFRN preocupados com a
contaminao das guas subterrneas por vazamento de combustveis na subsuperfcie,
props a assinatura em 2010 do Termo de Ajustamento de Conduta TAC para
adequao e licenciamento ambiental dos Postos de Revenda de Combustvel, de
acordo com a resoluo 273 do CONAMA e segundo normas tcnicas expedidas pela
ABNT. A prtica busca solucionar as principais problemticas em relao aos postos,

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Aspectos Tericos

principalmente a contaminao por vazamento dos Sistemas de Armazenamento


Subterrneo de Combustveis (SASC).

2.3

Combustveis

em

vazamentos

de

Sistemas

de

Armazenamento Subterrneo de combustveis


Os combustveis so quaisquer substncias cuja combinao qumica com outra
seja exotrmica de forma a produzir calor, chama e gases (ESSO, 2004).
Em uma contaminao por combustveis lquidos derivados de petrleo, os
compostos que causam maior preocupao so os hidrocarbonetos aromticos (BTEX
e HPA) devido a sua alta toxicidade e mobilidade na subsuperfcie (CORSEUIL et al.,
2004).

2.3.1 Gasolina
A gasolina um produto obtido a partir do refino do petrleo, constituda da
mistura de hidrocarbonetos volteis do C5 a C10 ou C12, cujos seus componentes
pertencem s sries parafnica, olefnica, naftnica e aromtica (ANP, 2012). Sua
composio bastante diversificada em funo do processo utilizado para a sua
produo, das caractersticas do petrleo e dos aditivos adicionados para minimizar
seus efeitos ao meio-ambiente, aumentar seu desempenho e reduzir os desgastes
mecnicos (PENNER, 2000). Segundo ANP resoluo n 57 de 2011 a gasolina
automotiva classifica-se em:
Gasolina A - combustvel produzido por processo de refino de
petrleo ou formulado por meio da mistura de correntes provenientes do
refino de petrleo e processamento de gs natural, destinado aos veculos
automotivos dotados de motores ciclo Otto, isento de componentes
oxigenados;
Gasolina C - combustvel obtido da mistura de gasolina A e etanol
anidro combustvel, nas propores definidas pela legislao em vigor.

O Conselho Interministerial do Acar e do lcool - CIMA (2011) definiu o


percentual obrigatrio de etanol na gasolina automotiva em 20% (v/v). A adio
melhora a octanagem da gasolina A (isenta de componentes oxigenados) e diminuio
da emisso de gases poluentes. Esse percentual de lcool adicionado gasolina
controlado pela ANP atravs da portaria no 57, de outubro de 2011, que estabelece
especificaes para comercializao de gasolina automotiva em todo o territrio
nacional e define as obrigaes sobre o controle de qualidade do produto.

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Aspectos Tericos

Os hidrocarbonetos aromticos BTEX e HPA so os principais contaminantes


das guas subterrneas, em casos de vazamento e derramamentos de gasolina. Segundo
FERNANDES (1999) apud SCHNEIDER (2005) e PENNER (2000) baseados em
dados fornecidos pela PETROBRAS, 1997 sobre a gasolina C, com adio de
aproximadamente 22% de AEAC, apresenta concentrao do percentual em peso dos
compostos BTEX de 11,4% e 11%. Enquanto, PENNER (2000) cita um percentual em
peso de aromticos igual a 19,6%, visto na Figura 2.1.

Composio da gasolina C

Figura 2.1 - Composio da gasolina utilizada no Brasil, PETROBRAS (1997)


apud PENNER (2000).

2.3.2 lcool etlico


Os alcois so compostos orgnicos caracterizados que apresentam um ou mais
hidroxilas (OH) ligadas diretamente ao carbono saturado. So classificados em
monovalentes, bivalentes, etc., dependendo da quantidade de hidroxilas. (MARQUES
et al., 2005).
Conforme a Resoluo no 36/05, da ANP, o lcool etlico pode estar disponvel
no mercado como:

lcool etlico anidro combustvel (AEAC) - Usado na mistura com

gasolina tipo A para formar a gasolina tipo C, sendo solvel nesta em quaisquer
propores;

lcool etlico higroscpico combustvel (AEHC) indicado para

utilizao como combustvel em motores de combusto interna de ignio por


centelha. No deve ser usado na gasolina por ser a mistura de etanol com
gasolina pouco tolerante a presena de gua.

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Aspectos Tericos

Em funo de suas caractersticas fsico-qumicas, principalmente por ser um


composto hidroflico, o etanol pode interferir na solubilidade dos compostos orgnicos
em sistemas subsuperficiais, atravs do efeito cosolvncia (CORSEUIL e
FERNANDES, 1999; GUIGUER, 2000).
Os autores CORSEUIL et al. (2004) e KAIPPER (2003) mostraram em seus
trabalhos o aumento significativo da solubilizao do benzeno, tolueno, o-xileno,
naftaleno, antraceno e pireno na presena de etanol superiores a 10%. Nesse caso, em
vazamento de tanques de combustvel de gasolina tipo C (etanol > 10%), que atinjam
as guas subterrneas, haver um aumento significativo na solubilizao de BTEX e
HPA na fase aquosa. Em caso de vazamentos simultneos de gasolina e/ou diesel, e
etanol combustvel, h o aumento de cerca de 20 vezes da concentrao dos orgnicos
aromticos na fase aquosa, como no caso do benzeno, devido propriedade de
cosolvncia (CORSEUIL et al., 2004). Alm disso, o etanol acarreta outras
consequncias ambientais. Na presena simultnea de etanol e dos hidrocarbonetos em
guas subterrnea, CORSEUIL et al., (1998; 2004), COSTA e CORSEUIL, 2009
mostraram em estudos que o etanol o substrato preferencial dos microorganismos
tanto em condies aerbias como anaerbias. Essas consequncias representam um
efeito negativo do etanol sobre a biodegradao, causando uma grande demanda de
receptores de eltrons que poderiam ser utilizados na degradao dos compostos
BTEX e HPA. A Figura 2.2 mostra a diminuio do processo de biodegradao do
benzeno na presena de etanol.

Figura 2.2 Efeito de concentraes do etanol sobre a biodegradao aerbia do


benzeno, CORDAZZO, 2000.

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10

Aspectos Tericos

2.3.3 leo Diesel


O leo diesel uma mistura complexa, composta de aproximadamente 40% de nalcanos, 40% de iso e cicloalcanos, 20% de hidrocarbonetos aromticos e pequena
porcentagem de isoprenides, enxofre, nitrognio e compostos oxigenados
(PETRBRAS, 2011). Contudo, a composio de um leo diesel especfico depender
da fonte do petrleo, do mtodo de produo e dos processos de destilao.
O leo diesel um produto inflamvel, txico, voltil e ligeiramente mais denso
do que o querosene, destilado na faixa de 250 400C (ANP, 2007). O leo diesel
constitudo, predominantemente, por hidrocarbonetos com cadeias de 10 a 19 tomos
de carbono (ATSDR, 1995). KAIPPER (2003) estudou uma amostra de leo diesel
comercial brasileiro, obtendo sua composio: 75,2% em massa dos hidrocarbonetos
alifticos, dentre eles, 0,4% possuam duplas ligaes em suas cadeias (compostos
olefnicos), os outros 24,8% correspondiam a hidrocarbonetos aromticos: 17,7%
monoaromticos e 7,1% policclicos aromticos. Dos HPA detectados, 79%
correspondiam a naftalenos (compostos com 2 anis aromticos), 19% a
poliaromticos de 3 anis e o restante (2%), eram policclicos de maior peso molecular
(4 a 6 anis). O mesmo leo estudado por KAIPPER (2003) foi caracterizado pelo
CENPES (PETROBRAS) para concentrao de compostos poliaromticos no diesel,
podendo ser visto na Tabela 2.1. Desta forma os monoaromticos (BTEX) e os
poliaromticos (HPA), so os compostos que podem causar um maior impacto em
caso de vazamento subterrneo de diesel, j que esto em maior quantidade, alm de
ser a frao mais solvel em gua.

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Aspectos Tericos

Tabela 2.1 Concentrao e frao molar para alguns HPA de um leo diesel
comercial pela CENPES/PETROBRAS (KAIPPER, 2003)
HPA
CONC. (g g-1) FRAO MOLAR
622,4
9,71x10-4
Naftaleno
2.341
3,29x10-3
2- Metil naftaleno
1.497
2,11x10-3
1- Metil naftaleno
3.534
4,53x10-3
C2 Naftalenos
3.677
4,53x10-3
C3 Naftalenos
1.431
1,55x10-3
C4 Naftalenos
13.103
1,70x10-2
SOMA Naftalenos
14,80
1,92x10-5
Acenafteno
5,400
7,10x10-6
Acenaftileno
76,40
9,19x10-5
Fluoreno
129,0
1,43x10-4
C1 Fluorenos
193,1
1,99x10-4
C2 Fluorenos
212,1
2,04x10-4
C3 Fluorenos
265,5
2,98x10-4
Fenantreno
758,2
7,89x10-4
C1 Fenantrenos
691,0
6,70x10-4
C2 Fenantrenos
603,4
5,48x10-4
C3 Fenantrenos
182,6
1,56x10-4
C4 Fenantrenos
6,900
7,74x10-6
Antraceno
10,70
1,06x10-5
Fluoranteno
18,20
1,80x10-5
Pireno
58,30
5,40x10-5
C1 Pirenos
129,2
1,12x10-4
C2 Pirenos
3,500
3,06x10-6
Benzo(a)antraceno
16,30
1,43x10-5
Criseno
63,60
5,30x10-5
C1 Crisenos
75,50
5,89x10-5
C2 Crisenos
1,500
1,19x10-6
Benzo(b)fluoranteno
nd

Benzo(k)fluoranteno
1,700
1,35x10-6
Benzo(a)pireno
nd

Indeno(1,2,3-cd)pireno (1)
nd

Dibenzo(a,h)antraceno (1)
0,20
1,45x10-7
Benzo(ghi)perileno
16.620
2,04x10-2
Total de HPA

2.4 Solo
O solo uma mistura complexa de compostos inorgnicos e orgnicos,
formado pela ao de agentes fsicos, qumicos e biolgicos. No solo, a ao desses
agentes cria seces horizontais aproximadamente paralelas, denominadas de camadas,
os quais lhes conferem caractersticas prprias. (LUCHESE et al., 2001; EMBRAPA,
2009). Dependendo da espcie mineralgica de origem do solo, dos mecanismos de
intemperismo e transporte, o solo apresenta diferentes fraes granulomtricas
(textura), como: areia, silte e argila (MEDEIROS, 2009 apud DANTAS, 2009), as
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12

Aspectos Tericos

quais so representadas na Figura 2.3. A textura pode afetar as propriedades do solo


como a capacidade de reteno, umidade, etc, tendo um efeito importante no transporte
e reteno de contaminantes orgnicos.

Figura 2.3 - Classes granulomtricas do solo, adaptao de SANTOS et al.,


2005.

O solo composto por trs fases: fase slida (inorgnica e orgnica), fase
lquida ou aquosa (gua do solo ou soluo do solo) e fase gasosa (ar). Essas fases
esto distribudas em diferentes propores nas zonas no saturada e saturada do solo.
As fases podem ser vistas na Figura 2.4.

Figura 2.4 - Zona insaturada e zona saturada do solo. Adaptao Campos e


Abreu, 2012.

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13

Aspectos Tericos

2.4.1 Os contaminantes no solo


O solo o meio no qual os hidrocarbonetos aromticos, em caso de vazamento
de combustveis, podem ficar retidos/sorvidos ou atravs do qual os compostos
percolam no subsolo. Trs propriedades definem a migrao dos hidrocarbonetos
aromticos na subsuperfcie: a capacidade de reteno do solo, a viscosidade do fluido
e o volume vazado do combustvel. De modo geral, quando ocorre um vazamento, os
contaminantes tendem a descer pela influncia da gravidade e das foras capilares. Se
o volume vazado na subsuperfcie for pequeno em relao capacidade de reteno do
solo e a pluma de contaminao no tiver atingido o nvel dgua, a massa de
contaminantes tender a ficar retido. Se o volume do vazamento superar a capacidade
de reteno do solo, a contaminao avanar at atingir o nvel dgua. Dependendo
da densidade do material vazado, os contaminantes podero se acumula sobre o nvel
dgua (fase livre) ou descer at encontrar um estrato menos permevel, onde ento
ficar acumulada. (USEPA, 1996).
A matria orgnica, a composio mineralgica e as fraes granulomtricas do
solo podem influenciar na distribuio, disponibilidade e biodegradao de
contaminantes orgnicos no solo. A capacidade de soro (adsoro + absoro) do
solo determina a capacidade de disponibilidade dos contaminantes no solo. Na
adsoro, a substncia adere superfcie da matriz slida geralmente por atrao
eltrica entre ons (geralmente ctions) e cargas eltricas desta superfcie, e a absoro
ou soro hidrofbica, a substncia se difunde dentro do prprio slido da matriz
porosa atravs da difuso (SILVA, 2005). O processo de soro pode ser visto na
Figura 2.5.

Figura 2.5 Processos de adsoro e absoro MONTANHER, 2009.

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Aspectos Tericos

A forte tendncia de soro dos poluentes orgnicos no solo deve-se baixa


solubilidade na fase aquosa. Para compostos apolares manterem-se na fase aquosa do
solo necessrio a ao de um cosolvente para solubiliz-los, ou que as molculas de
gua rompam as pontes de hidrognio entre si. Para romper as pontes necessrio um
valor energtico muito elevado, portanto os poluentes orgnicos so forados a
deslocar-se para regio de maior hidrofobicidade do solo (matria orgnica e a
superfcie mineral), na ausncia de solventes (JACQUES, 2005; 2007, SILVA, 2005).

2.5 gua subterrnea


gua subterrnea toda a gua que ocorre na subsuperfcie, preenchendo os
espaos vazios no solo. As guas subterrneas originam-se principalmente pela
infiltrao e precipitao das guas da chuva. Pode ser advindo tambm de
escoamentos superficiais. A composio da gua constantemente modificada pelas
interaes com os constituintes minerais do solo e das rochas. Durante o processo de
infiltrao, uma parcela da gua sob a ao da fora de adeso ou de capilaridade fica
retida nas regies mais prximas da superfcie do solo, constituindo a zona insaturada
ou no saturada. Grande parcela das guas atingem estratos mais profundos (zona
saturada) da subsuperfcie sob a ao da gravidade e capilaridade.

2.5.1 Aquferos
O aqufero uma formao geolgica com suficiente permeabilidade e
porosidade interconectada para armazenar e transmitir quantidades significativas de
gua amplamente utilizado por uma parcela da populao brasileira (AREZON, 2004).
Existem essencialmente dois tipos de aquferos:

Aqufero Livre ou aqufero no confinado: uma formao geolgica

permevel e parcialmente saturada de gua. limitado apenas na base por uma


camada impermevel, permitindo a superfcie fretica movimentar-se para cima e para
baixo. O nvel da gua no aqufero est em contato direto com a presso atmosfrica;

Aqufero confinado: formao geolgica permevel e completamente

saturada de gua. limitado no topo e na base por camadas relativamente


impermeveis. A presso da gua no aqufero superior presso atmosfrica.

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15

Aspectos Tericos

2.5.2 Os contaminantes nas guas subterrneas


Os combustveis derivados do petrleo so pouco solveis em gua. Em um
vazamento de combustvel, este inicialmente estar presente no subsolo como lquido
de fase no aquosa (NAPL, do ingls Non-Aqueous Phase Liquid). Em contato com a
gua subterrnea se dissolver parcialmente. Os hidrocarbonetos monoaromticos,
possuem maior solubilidade em gua e, portanto, so os contaminantes que primeiro
atingiro o lenol fretico. (CORSEUIL e MARINS, 1998). Os hidrocarbonetos
poliaromticos por serem hidrofbicos, tendem a se adsorver ao material particulado
em suspenso, tendendo a sedimentar em guas subterrneas (BONILLA et al., 2009).

2.6 Distribuio dos contaminantes em um vazamento de SASC


Aps um vazamento de combustvel no solo, os hidrocarbonetos derivados de
petrleo tornam-se distribudos em trs fases: de gs, lquido e na slida. A frao de
baixo ponto de ebulio vaporiza-se preenchendo os espaos dos poros no solo. Parte
da frao pode tambm se manter no estado lquido nos espaos dos poros. Essa frao
lquida pode eventualmente se dissolver na gua subterrnea, chamada fase dissolvida,
ou flutuar na superfcie da gua subterrnea (fase livre) e subsequente migrar a
relativas distncias, dependo da matriz do solo. Os hidrocarbonetos podem tambm ser
sorvidos pelas partculas de solo (fase retida). Nesse caso a migrao dos
contaminantes pode ser efetivamente retardada pela quantidade de matria orgnica
contida no solo. (SAARI, 2009) A proporo dos compostos sorvidos pela matria
orgnica pode aumentar juntamente com o tempo da contaminao e o tipo de
combustvel vazado (CORSEUIL, 2003). A distribuio dos hidrocarbonetos pode ser
vista na Figura 2.6.

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Aspectos Tericos

Figura 2.6 - Distribuio das fases de hidrocarbonetos de petrleo em caso de


vazamento de tanques subterrneos. (1) Fase residual (2) Fase livre (3) Fase residual
(4) Fase dissolvida (USEPA, 1996 apud SANCHES, 2003).

2.7 Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos


Os hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA) representam uma famlia de
compostos orgnicos semivolteis arranjados por dois ou mais anis aromticos
condensados, constitudos por tomos de carbono e hidrognio. (NETTO et al., 2000).
As fontes dos HPA podem ocorrer de forma natural (combusto acidental em florestas
e etc) ou antropognicas. As fontes antropognicas so divididas em duas (USEPA,
2003):
(A) Fontes pirolticas, que esto associados queima incompleta de
combustveis fsseis e de biomassa, onde os HPA liberados para a
atmosfera so transportados e sua introduo no solo e gua ocorre por
deposio atmosfrica seca (precipitao direta de partculas em suspenso)
e mida (carreamento de gases e partculas pela precipitao chuvosa);
(B) Fontes petrognicas, que esto associados a fontes locais ou pontuais,
como efluentes domsticos e industriais provenientes de refinarias e

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17

Aspectos Tericos

indstria de petrleo e a introduo direta de petrleo por meio de


derrames acidentais ou vazamento de combustveis lquidos derivados de
petrleo, fonte de HPA estudado neste trabalho.
Atualmente mais de 100 HPA so reconhecidos pela Unio Internacional de
Qumica Pura e Aplicada (IUPAC). Dentre eles apenas 16, representados na Figura 2.7,
so considerados prioritrios no monitoramento ambiental de poluentes orgnicos
persistentes (POP), pela Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA).
Segundo European Commission (2002), vrios componentes deste grupo so capazes
de reagir diretamente, ou aps sofrerem transformaes metablicas, com o DNA,
podem tornar-se potenciais carcinognicos e mutagnicos.

Figura 2.7 - Estrutura e nomenclatura dos 16 HPA prioritrios USEPA.

A Agncia Internacional de pesquisa sobre o cncer (IARC), a Agncia de


Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA) e a Associao Brasileira de
Normas Tcnicas (ABNT) estabeleceram uma classificao sobre a carcinogenicidade
dos HPA, mostrados na Tabela 2.2.

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Aspectos Tericos

Tabela 2.2 - Classificao de alguns HPA quanto a sua carcinogenicidade.


HPA

IARC(*)

USEPA(**)

ABNT(***)

Fluoreno

Fenantreno

Pireno

Fluoranteno

CP

Benzo(a)antraceno

2A

CP

Criseno

CP

Benzo(b)fluoranteno

2B

CP

Benzo(k)fluoranteno

2B

Benzo(a)Pireno

2A

CP

Indeno[1,2,3-c,d]pireno

2B

CP

Dibenzo[a,h]antraceno

2A

CP

Benzo(g,h,i)perileno

(*) Denominaes utilizadas pela IARC: 2A = Provvel carcinognico para humanos limitada evidncia
em humanos e suficiente em animais; 2B = Possvel carcinognico para humanos limitada evidncia em humanos
e insuficiente em animais; 3 = No classificado como carcinognico para humanos.
(**) Denominao utilizadas pela USEPA: P = HPA de controle prioritrio.
(***) Denominaes utilizadas pela ABNT: CP = Caracterstica de periculosidade; - = No mencionado.

A migrao dos HPA no meio ambiente so controlados por processos fsicoqumicos e biolgicos, relacionados principalmente a solubilidade, volatilidade,
coeficiente de partio octanol-gua (Kow) e solo-gua (Kd), e constante de Henry
(NETTO et al., 2000). A tabela 2.3 mostra as propriedades fsico-qumicas de alguns
HPA. Os HPA, especialmente os de alta massa molar, so dificilmente degradveis e
tendem a se acumular em diferentes compartimentos ambientais (NETTO et al., 2000).
A degradao dos HPA varia dependendo do composto, de 2 meses a 2 anos,
(MACKAY et al.,1992) e de 8 a 28 anos segundo (WILD et al., 1990).
Os HPA, geralmente se encontram adsorvidos nas partculas slidas do solo e/
ou sedimento, pois apresentam baixa solubilidade aquosa e alta hidrofobicidade
(BONILLA et al., 2009).

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19

Aspectos Tericos

Tabela 2.3 Propriedades fsico-qumicas de alguns HPA, adaptado de NETTO


et al., 2000
HPA

Naftaleno

Peso
molecular
(g.mol-1)

Presso de
vapor (Pa,
25 C)

Log
Kow

Constante
de Henry

Solubilidade
em gua
(mg.L-1)

Tempo de
meia vida no
solo

128

36,8

3,37

1,74x10-2

31

< 125 dias

4,00

3,39x10

-3

16,1

43-60 dias

3,18x10

-3

1,9

32 dias

1,31x10

-3

1,1

2 dias

-3

0,045

50 dias 1,3
anos

152

Acenaftileno

4,14

166

Fluoreno

0,71

178

Fenantreno
Antraceno
Pireno
Benzo(a)Pireno
Benzo(g,h,i)perileno

4,18

0,113

4,57

178

0,0778

4,54

1,60x10

202

0,0119

5,18

3,72x10-4

0,132

210 dias 5,2


anos

252

2,13x10-5

6,04

1,86x10-5

0,0038

269 dias 8,2


anos

276

2,25x10-5

6,5

3,03x10-5

0,00026

< 9,5 anos

2.8 BTEX
Os hidrocarbonetos monoaromticos, BTEX: benzeno, tolueno, etilbenzeno, oxileno, m-xileno e p-xilenos, so compostos volteis arranjados em um anel aromtico
condensado, constitudos por tomos de carbono e hidrognio. So os compostos
orgnicos de maior importncia do ponto de vista ambiental devido sua alta
mobilidade e toxicidade (USEPA).
Os BTEX so os hidrocarbonetos dos combustveis lquidos derivados de
petrleo, de maior mobilidade no meio ambiente, podendo ser rapidamente
transportados atravs do solo e da gua subterrnea devido a sua volatilidade e
solubilidade.

(COSTA

et

al.,

2009).

mobilidade

dos

hidrocarbonetos

monoaromticos no solo, na gua e no ar definida em funo das suas caractersticas


fsico-qumicas como o peso molecular, a solubilidade, a polaridade, a densidade e os
coeficientes de distribuio (SCHWARZENBACH et al., 2002). A Tabela 2.4
apresenta a lista dos principais propriedades que interferem na mobilidade dos
composto BTEX no meio ambiente.
A International Agency for Research on Cncer (Agncia Internacional de
Pesquisa do Cncer, da Organizao Mundial da Sade) e o National Institute for
Ocupational Safety and Health (Agncia Norte-Americana de Sade e Segurana
Ocupacional) incluem os BTEX em suas listas de produtos cancergenos e
mutagnicos. Os efeitos dos BTEX so rpidos e podem conduzir a envenenamento
severo. Os efeitos txicos resultantes so similares queles causado pelo etanol,
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

20

Aspectos Tericos

causando no incio euforia, a perda de inibio, alucinao, seguida pela letargia e


outros efeitos depressores do sistema nervoso central. Doses altas podem conduzir a
convulses, asfixia, disfunes cardacas, coma e morte (ALEGRETTI, 2004 e
NETTO et al., 2000). Segundo CORSEUIL (2004) e COATES et al., 2002, os BTEX,
geralmente so os hidrocarbonetos monoaromticos que mais avanam nas plumas
dissolvidas de contaminao por hidrocarbonetos. Em ambiente de subsuperfcie
contaminado por gasolina e etanol (> 10% de etanol), aumenta a solubilidade em cerca
de 20 vezes do benzeno, e consequentemente aumentando a solubilidade dos demais
compostos aromticos hidrofbicos (CORSEUIL, 2004). O principal fator que
controla a extenso da pluma de compostos orgnicos a disponibilidade de aceptores
de eltron convenientes aos contaminantes. Assim sendo, nesses casos, a adio de
aceptores fortes pode ser usada como meio de aumentar a degradao natural (SILVA,
2002).
Tabela 2.4 - Propriedades fsico-qumicas dos BTEX, adaptado de LIMA,
2009; CORSEUIL et al.; 2004, KAIPPER, 2003.
Caracterstica

Benzeno

Tolueno

Etilbenzeno

o-Xileno

m-Xileno

p-Xileno

Frmula

C6H6

C7H8

C8H10

C8H10

C8H10

C8H10

Peso molecular
(g/mol)
Solubilidade em
gua, 25 C
(mg.L-1)
Presso de vapor
(mmHg, 20 C)
Log Kow

78,1

92,4

106,16

106,2

106,2

106,2

1780

515

158

175

198

152

95,2

28,4

8,0

6,6

7,0

9,5

2,13

2,69

3,20

2,77

3,15

3,15

Constante de
Henry, 25 C
atm.m.mol-
Polaridade

2,29E-3

6,25E-3

5,2E-3

5,27E-3

5,2E-3

7,69E-3

Apolar

Apolar

Apolar

Apolar

Apolar

Apolar

Meia vida no
gua (h)
Meia vida no
solo (h)

240

168

99

336

336

336

120

96

168

168

168

Estrutura
qumica

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

21

Aspectos Tericos

2.9 Cromatografia gasosa


A cromatografia gasosa um mtodo fsico-qumico de separao, que baseiase pela distribuio da amostra entre a fase estacionria e a fase mvel gasosa. As
substncias a serem analisadas por essa tcnica so gases ou substncias volatilizveis,
termicamente estveis. (COLLINS et al., 2011; LANAS 1993). A cromatografia
gasosa uma excelente tcnica quantitativa, com um bom poder de resoluo e baixos
limites de deteco, apresentando resultados que variam de picogramas a miligramas.
A deteco dos compostos pode ser realizada utilizando-se diversos tipos de
detectores. Eles se dividem em detectores universais, sensveis a qualquer substncia,
detectores seletivos, sensveis apenas a alguma classe de substncias e detectores
especficos, sensveis a um ou alguns elementos (COLLINS et al., 2011). Os
detectores utilizados neste trabalho foram os de ionizao por chama (FID),
fotoionizao (PID) em srie com um detector de ionizao por chama (FID), e a
espectrometria de massas (EM ou MS).

2.9.1 Deteco por ionizao em chama - FID


A deteco por ionizao de chama (DIC ou FID, do ingls Flame Ionization
Detector) hoje em dia a tcnica analtica mais empregada para anlise de
hidrocarbonetos de petrleo (TPH) e aplicaes da cromatografia em geral (SAARI,
2009; SKOOG, 2009). Esse detector bastante utilizado devido a sua alta
sensibilidade, largo intervalo de resposta e baixo nvel de rudo, robustez e de fcil
utilizao (SKOOG, 2009).
O detector FID consiste de uma pequena difuso de hidrognio/ar e o gs
make-up, formando uma chama no final do queimador. Quando molculas eludas da
coluna so queimadas na chama, espcies carregadas eletricamente so formadas,
produzindo uma corrente, que flui da extremidade da chama para o eletrodo coletor
(Figura 2.8). A coleta dos portadores de cargas (corrente) convertida em voltagem,
amplificados, filtrados para remoo de rudo de alta frequncia e por fim convertidos
em sinal digital (HARRIS, 2012). O sinal digital chamado de cromatograma
proporcional ao nmero de tomos de carbono na molcula, reduzidos na chama.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

22

Aspectos Tericos

Figura 2.8 Detector de Ionizao por chama FID, adptado de LINDE,


http://hiq.linde-gas.com.
O detector de ionizao por chama responde ao nmero de tomos de carbono
(e hidrognio) que entram no detector por unidade de tempo, portanto um dispositivo
sensvel massa ao invs de sensvel concentrao (SKOOG, 2009; COLLINS et al.,
2011).
Os processos envolvidos no mecanismo de ionizao iniciam na ponta do
queimador, em diferentes regies da chama (Figura 2.9). Na regio rica em hidrognio,
os tomos de carbono se degradam, formando um grupo de carbono simples. No
encontro dos dois fluxos de gases (H2/X2 e ar), o oxignio disponvel na mistura reage
com o grupo formado na primeira regio (SKOOG, 2009).

2004.

Figura 2.9 Regies da chama(H2/X2 e ar), adaptado de GROB e BARRY,

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

23

Aspectos Tericos

2.9.2 Deteco por fotoionizao - PID


O detector de fotoionizao (PID, do ingls Photoionization Detector) utiliza
radiao ultravioleta (UV), proveniente de uma lmpada de hidrognio (10,2 eV) ou
argnio (11,7 eV) para ionizar as molculas eludas da coluna (LANAS, 1993). Cada
substncia possui um potencial de ionizao caracterstico, portanto o composto que
apresenta um potencial de ionizao menor do que a fonte de UV ionizada
(HARRIS, 2012). Quando a molcula absorve a energia suficiente, dissocia-se
formando um on molecular e em um eltron (Equao 2.1). Os ons e eltrons
produzidos pela fotoionizao so capturados em um par de eletrodos polarizados.
(2.1)
R Molcula orgnica;
hv Energia de Ionizao.

um

detector

que

apresenta

alta

sensibilidade

para

compostos

monoaromticos. No sendo destrutivo, um detector excelente para ser conectado em


srie, com outros detectores como, por exemplo, o FID (LANAS, 1993). O sistema
de deteco PID em srie com FID foi utilizado neste trabalho para quantificar as
amostras de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX).

2.9.3 Cromatografia gasosa acoplada espectrometria de


massas (GC-MS)
A cromatografia gasosa acoplada espectrometria de massas (CG-MS ou EM)
uma ferramenta muito utilizada na identificao, elucidao estrutural e
quantificao de componentes em misturas orgnicas (HARRIS, 2012). Essa tcnica
tem sido bastante estudada, criando novas formas de acoplamento, como o GC ou LC
MS/MS e GCxGC/MS, aumentando cada vez mais a sensibilidade dos
equipamentos.
No sistema de deteco por GC-MS os analitos eludos da coluna capilar so
transferidos para uma cmara de ionizao do espectrmetro, pela linha de
transferncia. Na cmara o eluente sofre bombardeamento por uma fonte ionizante,
geralmente por impacto de eltrons (Quadro 2.2), formando ons moleculares e/ou
fragmentos. A cmara mantida sob vcuo para que os ons formados no colidam
com outras molculas neutras que no foram ionizadas (SKOOG, 2006).

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

24

Aspectos Tericos

Quadro 2.2 Fontes de Ionizao para Espectrometria de Massas


Fonte de Ionizao
Mtodo de Ionizao
on Formado
on molecular [M.]
Impacto de Eltrons (EI) Eltrons energticos
Ionizao Qumica (CI)

ons gasosos reativos

Molcula protonada [M+]

Os ons ao sair da cmara entram no analisador de massa, normalmente


quadrupolar, onde so separados pela razo massa/carga (m/z), atravs de um campo
eletromagntico (COLLINS, 2011). Os ons selecionados no espectrmetro so
capturados pelo multiplicador de eltrons e detectados. O sinal analtico processado
na forma de um espectro de massas (HARRIS, 2012). Nesse trabalho utilizou-se o
espectrmetro de massas quadrupolar ion trap, mostrado na Figura 2.10.

Figura 2.10 - Espectrmetro de massa ion trap, adaptado de GROB e BARRY,


2004 ; WONG e COOKS, 1997.
A espectrometria de massas acoplada cromatografia gasosa uma das
tcnicas mais sensveis e versteis para anlise de compostos orgnicos volteis e
termicamente estveis. Pode-se obter o espectro de massas de cada composto (modo
SCAN ou de varredura) permitindo a sua identificao. Tambm se pode aumentar a
sensibilidade e, assim, promover a quantificao e a seletividade do processo usando o
mtodo SIM (Single on Monitoring) ou monitoramento seletivo de ons no qual
apenas alguns ons especficos de determinados compostos so monitorados,
aumentando a deteco do equipamento (HARRIS, 2012).

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

25

Aspectos Tericos

2.10 Preparo de amostra


O preparo de amostra uma etapa importante em anlises cromatogrficas,
principalmente na determinao de analitos em nveis de traos em matrizes
ambientais complexas (REZAEE et al, 2010). O preparo de amostras, especialmente, a
extrao so etapas crticas da anlise de hidrocarbonetos aromticos (BONILLA et al,
2009). Preparar uma amostra significa adequ-la para introduo no instrumento de
deteco. Esse procedimento deve realizar uma adequada separao dos analitos da
matriz e, se necessrio, promover uma pr-concentrao dos analitos para uma melhor
deteco instrumental (LANAS, 1993). O mtodo de extrao deve sempre levar em
conta a seletividade para os componentes de interesse, recuperao do analito, volume
do solvente orgnico necessrio, toxicidade do solvente, tempo de extrao e etapas de
clean-up. Cada tcnica tem seu prprio mrito e a escolha da extrao depende, ainda,
de outros fatores como o custo de capital, operacionalizao e a disponibilidade de um
mtodo padro ou validado. Existe uma srie de tcnicas de extrao comumente
usadas para a extrao de hidrocarbonetos aromticos em solo, sedimento e gua. No
presente trabalho utilizou-se as tcnicas de extrao em fase slida (SPE) para
extrao de amostras de HPA em gua, extrao assistida por microondas (MAE) para
extrao de amostras de HPA em solo e headspace (HS) para extrao de amostras de
BTEX em gua e solo.

2.10.1 Extrao em fase slida


A extrao em fase slida (SPE) uma tcnica que utiliza cartuchos com
partculas porosas de tamanho a permitir o processamento da amostra, pelo mecanismo
de soro dos analitos. Os analitos retidos (sorvidos) no cartucho so eluidos por
solvente com um pequeno volume de forma a coletar-se o analito em uma
concentrao j apropriada para anlise (LANAS, 2004; BISPO, 2005). O
mecanismo para SPE similar extrao lquido-lquido (LLE). Para ambos SPE e
LLE a constante de distribuio (Kow) do analito entre o sorvente slido (fase
orgnica) e a matriz aquosa determina a quantidade de analito a ser extrado. Para
compostos fortemente hidrofbicos onde a razo de partio alta, o analito
facilmente sorvido em um sorvente. Para compostos semi-polares, os analitos tero
grande afinidade a matriz aquosa, que resulta em menor razo de partio favorvel e
menor recuperao (GROB e BARRY, 2004). A extrao em SPE usualmente
empregada com o propsito de isolar um ou mais analitos presentes em uma matriz
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

26

Aspectos Tericos

complexa para posterior anlise por intermdio do uso de um mtodo instrumental


(LANAS, 2004). Para hidrocarbonetos a fase C-18 (octadecilsilano) usualmente
utilizada, apresentando boas recuperaes e fcil dessoro dos analitos (PICHON,
2000). O mecanismo de extrao por SPE pode ser visto na Figura 2.11.

Figura 2.11 - Etapas da Extrao em Fase Slida SPE. (1) Condicionamento,


ativao do sorvente; (2) Adio da amostra; (3) Eluio dos analitos ou (4)
Lavagem/Clean-up, remoo de possveis interferentes e Eluio dos analitos,
Adaptado de http://www.sorbtech.com/wordpress/2011/06/solid-phase-extraction/.

2.10.2 Extrao assistida por microondas


Com o avano em preparo de amostras e a necessidade de reduzir o volume de
solventes orgnicos utilizados nas anlises, novas tcnicas tem sido empregadas em
alternativas s convencionais, como exemplo a tcnica de extrao assistida por
microondas. A extrao assistida por microondas (MAE, do ingls Microwave
Assisted Extraction) pode ser efetuada em frascos abertos ou em frascos fechados
atravs do uso de solventes com alta constante dieltrica, capazes de absorver
microondas. Quando utilizado o sistema de frascos fechados, o solvente aquecido
acima do seu ponto de ebulio presso atmosfrica aumentando a velocidade e
eficincia da extrao, ou pode ser realizado a altas presses, de forma semelhante ao
ASE - ACCELERATED SOLVENT EXTRACTION. As principais vantagens no
emprego da MAE so: a rapidez do processo de extrao, uso reduzido de solventes
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

27

Aspectos Tericos

orgnicos quando comparado ao Soxhlet e Ultrassom, possibilidade de extraes


mltiplas quando usa o sistema com carrossel e a simplicidade de utilizao. Vrios
autores tm empregado com sucesso est tcnica para extrao de hidrocarbonetos
policclicos

aromticos

em

amostras

de

solo,

sedimento

particulados

(KARTHIKEYAN et al., 2006; SHU et al., 2000; 2003 ; PINO et al., 2000; CHEE et
al., 1996).

2.10.3 Princpios bsicos de headspace


O headspace uma tcnica excelente e sensvel, utilizada para analisar
compostos em baixas concentraes. Nesta tcnica, na qual o analito ,
necessariamente, mais voltil que a matriz, este volatiliza preferencialmente, podendo
ser determinado sem os interferentes dos outros componentes da amostra, atravs da
anlise do vapor desprendido do analito (GOBATO e LANAS, 2001). Existem dois
tipos de anlise headspace: esttico e dinmico. Na anlise esttica os analitos
presentes na amostra passam para a fase de vapor, at atingir o equilbrio entre a fase
gasosa (headspace) e amostra (lquido ou slido), Figura 2.12. Com uma
microsseringa adequada, coleta-se um volume definido do vapor presente no
headspace e injeta-se no cromatgrafo para leitura (GROB e BARRY, 2004). J a
tcnica de headspace dinmico, extra uma grande gama de compostos, os quais so
arrastados da matriz por um gs adequado para a fase gasosa (purge) e sorvidos em um
adsorvente (trap). Posteriormente, os compostos so dessorvidos para anlise
cromatogrfica (SILVA, 2002). O headspace uma tcnica excelente e sensvel, pois
elimina contaminao indesejvel da coluna por resduos no-volteis e possibilita a
introduo da amostra sem pr-tratamento no cromatgrafo a gs (GOBATO e
LANAS, 2001). No presente trabalho utilizou-se o headspace esttico para a anlise
de BTEX em amostras gua subterrnea e solo.

Figura 2.12 Equilbrio entre a fase gasosa (headspace) e amostra.

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28

Captulo 3
Metodologia

Metodologia

3. Metodologia
Para atender ao objetivo deste trabalho, de avaliar os hidrocarbonetos
monoaromticos (BTEX) e poliaromticos (HPA) em solo e gua subterrnea,
contaminados por combustveis e/ou lubrificantes em postos de revenda de
combustveis, tomou-se um caso real de contaminao em um posto de combustvel na
Regio Metropolitana de Natal-RN. As informaes coletadas sobre o posto de
combustveis de estudo, faz parte da investigao de passivo ambiental, decorrente de
vazamentos ou derrames de combustveis e/ou lubrificantes, realizado pelo Ministrio
Pblico do Rio Grande do Norte (MPRN). Realizando a avaliao preliminar e a
investigao confirmatria de contaminao por hidrocarbonetos derivados de
petrleo. A Qualital Engenharia Ambiental foi a empresa de campo responsvel pela
execuo da investigao de passivo ambiental, acompanhado por perito nomeado pelo
MPRN. A coleta das amostras foi realizada por um tcnico da Qualital e um tcnico do
NUPPRAR, e a instituio responsvel pelas anlises qumicas foi a Central
Analtica/NUPPRAR, da UFRN.

3.1 Descrio da rea de estudo


O posto revendedor de combustvel escolhido para este estudo est localizado
no bairro do Alecrim na Zona Leste de Natal-RN, delimitado pelos pontos de P1, P2,
P3 e P4, como mostrado na Figura 3.1. Este PRC exerce atividades de revenda
varejista de combustveis (gasolina, lcool e leo diesel) e loja de convenincia. O
empreendimento possui registro junto ANP para Posto Revendedor de Combustveis.
O empreendimento ocupa uma rea total edificada de 174,60 m2, compreendido pela
cobertura sobre a pista de abastecimento; sistema de armazenamento subterrneo de
combustvel; rea predial que abriga o escritrio administrativo, e instalaes
sanitrias. O posto est classificado segundo a Resoluo CONAMA 273 como Classe
3, pois a gua do subsolo utilizada para abastecimento pblico da cidade.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

30

Metodologia

Figura 3.1 Localizao da rea de Estudo

3.2 Histrico operacional


O Posto possui seis bombas de abastecimento, sendo duas duplas (uma de
gasolina comum/aditivada e outra gasolina comum/etanol) e quatro simples (duas de
diesel, uma de gasolina comum e uma de etanol), que so alimentadas por cinco
tanques de armazenamento de combustveis, onde dois so de gasolina comum, um de
diesel, um de etanol, um de gasolina aditivada. Um tanque est desativado. Todos os
tanques tem capacidade para 15.000 litros.
O posto foi arrendado, e o atual dono do empreendimento possua informaes
limitadas do passado operacional. As informaes obtidas foram:

Nunca foram registrados vazamentos dos produtos distribudos no

No foram realizadas reformas no posto aps o arrendamento do

posto;
empreendimento;

Os tanques de armazenamento subterrneo existentes so os mesmo

desde a instalao do empreendimento. Segundo as informaes do arrendatrio, os


tanques tm mais de 10 anos.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

31

Metodologia

O teste de estanqueidade, segundo a Portaria n 259/08 do INMETRO,

realizado em junho de 2011, demonstrou que o tanque de gasolina aditivada no se


apresentava estanque, sendo interditado pelo Ministrio Pblico;

O posto se encontrava em processo de licenciamento para realizao da

substituio dos tanques antigos por tanques jaquetados e tubulaes em Polietileno de


Alta Densidade (PEAD), conforme exigido em legislao.

3.3 Solventes e Reagentes


Os solventes e reagentes utilizados para o experimento foram: acetona, nhexano, diclometano, acetato de etila, cido sulfrico e sulfato de sdio anidro, todos
grau PA. E gua ultrapura.

3.3.1 Ativao do sulfato de sdio anidro


O sulfato de sdio anidro utilizado para o processo de secagem durante o
mtodo de extrao foi calcinado em mufla a 400C por 24h, sendo armazenado em
dessecador.

3.4 Padres e solues


3.4.1 HPA
O padro certificado do mix de HPA utilizado, continha: naftaleno (Naf),
fenantreno (Fen), antraceno (Ant), fluoranteno (Flr), benzo(a)antraceno (BaA), criseno (Cri), , benzo(k)fluoranteno (BkF),

benzo(a)pireno (BaP), indeno(1,2,3-

cd)pireno (In-cdP), dibenzo(a,h)antraceno (DahA) e benzo(g,h,i)perileno (BghiP), da


marca SPEXcertificate, todos na concentrao de 2000 g.mL-1.
O mix do padro interno utilizado, continha: 1,4-dichlorobenzene-d4,
acenaphthene-d10, chrysene-d12, naphthalene-d8, perylene-d12 e phenanthrene-d10
da marca SPEXcertificate, todos na concentrao de 4000 g.mL-1. A soluo padro
de Surrogates em diclorometano contendo 2-flurofenol, fenol-d6, nitrobenzeno-d5,
2,4,6-tribromofenol, terfenil-d14 da marca SPEXcertificate, todos na concentrao de
4000 g.mL-1
A soluo padro estoque de HPA com Surrogates foi preparada na
concentrao de 20 g.mL-1 em diclorometano e foi armazenada em freezer. A partir
desta foram preparadas solues de trabalho em diclorometano nas concentraes de 1

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

32

Metodologia

g.mL-1, 0,50 g.mL-1, 0,250 g.mL-1, 0,10 g.mL-1, 0,050 g.mL-1 e 0,010 g.mL-1.
Foi adicionado o padro interno em concentrao fixa de 0,5 g.mL-1 a todos os
padres. As solues de trabalho foram armazenadas em freezer, numa temperatura de
aproximadamente 4 C e utilizadas no mximo por quatro semanas, em funo da sua
degradao e volatilizao.
3.4.2 BTEX
A soluo padro de BTEX em metanol continha: benzeno, tolueno,
etilbenzeno, o-xileno, m-xileno e p-xileno, da marca SPEXertificate, na concentrao
de 200 mg.L-1.
Os padres estoque foram preparados a partir do padro de 200 g.mL-1. Em
seguida foram preparados as solues de trabalho nas concentraes 1,0 g.L-1; 2,5
g.L-1; 5 g.L-1, 10 g.L-1, 25 g.L-1, 50 g.L-1, 100 g.L-1, 150 g.L-1 e 200 g.L-1 .
Diludos em gua ultra-pura. Cada padro de anlise foi produzido em triplicata para a
correta avaliao dos mtodos. Os estoques foram armazenados em freezer, numa
temperatura de aproximadamente 4 C e utilizados no mximo por quatro semanas, em
funo da sua degradao e volatilizao.

3.5 Amostragem
As sondagens para coleta das amostras foram realizadas com trado manual, do
tipo concha (Figura 3.2). Foram realizadas sondagem para coleta de solo e instalao
dos poos de monitoramento, para coleta de gua subterrnea. As sondagens foram
realizadas em pontos estratgicos conforme a identificao das maiores concentraes
de compostos orgnicos volteis (VOC) obtidos durante a execuo do malha de VOC,
realizada previamente.

Figura 3.2 Trado manual para coleta de solo

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

33

Metodologia

As amostras de solo foram coletadas a cada 1,0 m de profundidade at chegar


ao nvel de gua. Cada amostra de solo coletada foi sendo dividida em duas alquotas,
uma para medio dos VOC in site, e a outra para possvel anlise qumica off site. As
amostras com maior VOC foram enviadas para as anlises qumicas. As amostras
foram acondicionadas em um frasco de vidro de boca larga com tampa revestida de
teflon, de modo que no houvesse espaos vazios em seu interior, evitando assim a
perda dos compostos mais volteis BTEX e HPA de at 3 anis. Na amostragem de
guas subterrneas, se fez necessrio a remoo da gua estagnada (que no podia ser
representativa da qualidade da gua subterrnea do local) nos poos onde foram
coletadas as amostras, bombeou-se diretamente da seo filtrante em baixa vazo
purgando-se apenas a zona de amostragem e minimizando-se os distrbios da gua no
poo e da formao. As amostras de gua subterrnea foram coletadas com auxilio de
um bailer (Figura 3.3), no sentido do escoamento do fluxo dgua subterrnea, sendo
inferido pela topografia do terreno. As amostras de gua foram colocadas em 2 dois
frascos diferentes, um para anlise de BTEX, frasco de vidro de 40 mL com tampa de
teflon, e para anlise de HPA em um frasco mbar de vidro de 1 litro. Todas as
amostras foram coletadas em duplicata. Cada frasco foi devidamente etiquetado e
identificado, como segue respectivamente: dados de localizao, profundidade de
amostragem, concentrao de VOC, hora da coleta, amostrador e tipo de amostra (gua
ou solo). Em seguida as amostras foram acondicionadas e mantidas refrigeradas a 4 C
em caixa trmica durante o transporte. No laboratrio as amostras foram conservadas a
mesma temperatura at o momento do preparo para posteriores anlises.

Figura 3.3 Bailer para coleta de gua subterrnea

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

34

Metodologia

Todos os frascos utilizados na coleta foram lavados com detergente comum em


gua corrente e posteriormente em banho de imerso de Extran (neutro a 5%) por
aproximadamente 12 horas. Aps o banho os frascos foram enxaguados em gua
ultrapura e secos em estufa por aproximadamente 150 C ao longo de 12 horas.

3.6 Procedimento de extrao assistida por microondas


O mtodo de extrao utilizado para as amostras de HPA em solo foi baseado
no mtodo 3546 do EPA. O procedimento da extrao assistida por microondas
(MAE) mostrado na Figura 3.4.

Figura 3.4 Procedimento para a extrao de HPA em solo.


A extrao foi realizada no Multiwave 3000, da Anton Paar. O equipamento
possui capacidade de 48 extraes simultneas, com monitoramento de presso e
temperatura em um vaso de controle, e escudo protetor de exploso. A potncia
utilizada para a extrao foi de 1200 W e presso de 0,5 bar/s. A programao de
temperatura utilizada pode ser visto na Tabela 3.1.
Tabela 3.1 Programa de temperatura do Microondas
Temperatura
Rampa
Taxa de Aquecimento
[C]
[min]
[C/min]
110
5
10
0
0
20

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

35

Metodologia

3.7 Procedimento de extrao em fase slida SPE


O mtodo de extrao das amostras de HPA em gua subterrnea foi baseado
no EPA 3535a. O procedimento de extrao em fase slida - SPE mostrado na Figura
3.5. O adsorvente utilizado para extrao foi C18-octadecilsilano de 1000 mg em um
cartucho de 6 mL. A extrao foi realizada no AutoTrace 280, da Dionex.

Figura 3.5 Procedimento para a extrao de HPA em gua por SPE.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

36

Metodologia

3.8 Procedimento de extrao por Headspace


O mtodo de extrao para BTEX em gua subterrnea e solo foi baseado no
EPA 8021b para volteis aromticos e halogenados por cromatografia gasosa usando
fotoionizao e/ou detectores de condutividade eletroltica. O procedimento de
extrao por headspace, para amostras de gua subterrnea e solo mostrado na
Figura 3.6. A extrao por headsapace, foi realizada utilizando o auto amostrador
TriPlus TP100, da Thermo Scientific. As condies de incubao esto apresentadas
na Quadro 3.1. Aps o perodo de incubao/extrao foram recolhidos 1,00 mL do
headspace confinado no frasco, por meio de uma seringa do tipo gastight, previamente
aquecida a 85 C, e em seguida injetada no cromatgrafo.

Figura 3.6 Procedimento para a extrao de BTEX por Headspace (a)


amostras de gua (b) amostras de solo
Quadro 3.1 Condies de Incubao de Headspace das amostras de BTEX
Temperatura de Incubao
Tempo de Incubao
Temperatura da seringa

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

85 C
30 min
90 C

37

Metodologia

3.9 Condies cromatogrficas para anlise de BTEX


Para a anlise quantitativa de BTEX em amostras de gua e solo, a separao
dos componentes foi feita em coluna capilar com programao de temperatura por
cromatografia gasosa (CG). A deteco foi realizada com detector de fotoionizao
(PID) em srie com detector de ionizao por chama (FID), Trace GC Ultra da marca
Thermo Scientific.
A quantificao foi realizada por padronizao externa, baseado na resposta do
PID, determinada pelo tempo de reteno utilizando-se uma curva de calibrao com
padres de BTEX previamente preparados.
A curva de calibrao apresentou coeficiente de correlao (r2) na faixa de
0,999 a 0,99 para todos os compostos, sendo o limite de quantificao de 1 g.L-1 para
amostras de solo e gua subterrnea. O mtodo para anlise de BTEX foi baseado no
mtodo 8021b do EPA. O critrio de aceitao na checagem da curva de calibrao
baseia-se na verificao da resposta de todos os analitos antes das anlises, cuja
variao devia ser inferior a 20%. A Tabela 3.2 mostra um exemplo de recuperao
obtida.
Tabela 3.2 Recuperao obtida para os BTEX
Analito

Valor terico

Recuperao em %

Benzeno

10 g.L-1

99,7

Tolueno

10 g.L-1

93,7

Etilbenzeno

10 g.L-1

91,5

Xilenos

10 g.L-1

95,3

As condies cromatogrficas utilizadas para anlise dos BTEX encontram-se


na Quadro 3.2.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

38

Metodologia

Quadro 3.2 Condies cromatogrficas do GC/PID-FID para anlise de BTEX


Coluna
Programao de temperatura no forno
Gs de arraste
Fluxo do gs de arraste
Temperatura do Injetor
Volume de Injeo
Modo de Injeo
Temperatura PID
Temperatura do FID
Gs make-up
Fluxo do gs make-up
Lmpada do PID
Tempo de corrida

OV-624, 30m x 0,53mm, 3,0 m de filme


Temp. inicial de 40o C; 9o C/min at 180 oC
Nitrognio
1,2 mL/min
230 C
1 mL
Splitless
240 C
250 C
Nitrognio
10 mL/min
Hidrognio (10,2 eV)
10 min

A Figura 3.7 apresenta o cromatograma de BTEX de um padro e uma amostra


de gua subterrnea contaminada com combustvel derivado de petrleo.

Figura 3.7 Cromatogramas para anlise de BTEX: a) Padro 100 g.L-1; b) Amostra

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

39

Metodologia

3.10 Condies cromatogrficas para anlise de HPA


Para a anlise quantitativa dos HPA em amostras de gua e solo, a separao
dos componentes foi feita em coluna capilar com programao de temperatura por
cromatografia gasosa (CG). A deteco foi realizada por detector de espectrometria de
massas (MS). Modelo Trace GC acoplado ao espectrmetro de massas modelo
PolarisQ da marca Thermo Scientific. A quantificao dos HPA foi realizada por
padronizao interna, utilizando como padro interno uma mistura de HPA deuterados,
determinada pelo tempo de reteno, e sua identificao foi confirmada pelos
espectros de massas obtidos no espectrmetro por meio de um on mais intenso e mais
alguns ons de confirmao. A curva de calibrao apresentou coeficiente de
correlao (r2) na faixa de 0,999 a 0,99 para todos os compostos, sendo o limite de
quantificao de 10 g.L-1 para amostras de solo e de gua subterrnea.
O mtodo para anlise dos HPA foi baseado no mtodo 8270 do EPA, seguindo
os critrios de aceitao internacionais quanto preciso e exatido. O critrio de
aceitao na checagem da curva de analtica baseou-se na verificao da resposta de
todos os analitos antes das anlises, cuja variao deveria ser inferior a 20%. A Tabela
3.3 mostra um exemplo de recuperao obtida.
Tabela 3.3 Recuperao obtida para alguns HPA
Analito

Valor terico

RT (min)

Recuperao em %

Antraceno

100 g.L-1

15,9

102,9

Benzo(a)antraceno

100 g.L-1

22,3

98,3

Benzo(k)flouranteno

100 g.L-1

25,7

91,3

Benzo(g,h,i)pirileno

100 g.L-1

32,0

102,2

Benzo(a)pireno

100 g.L-1

26,6

99,0

Criseno

100 g.L-1

22,4

100,8

Dibenzo(a,h)antraceno

-1

100 g.L

31,0

107,3

Fenantreno

100 g.L-1

15,8

99,3

Fluoranteno

100 g.L-1

18,7

98,8

Indeno(1,2,3-c,d)pireno

100 g.L-1

30,8

102,1

Naftaleno

100 g.L-1

8,31

99,6

O espectrmetro de massas operou no modo positivo, impacto eletrnico


(Eletronic Impact EI) com energia de 70 eV e a anlise foi realizada no modo
varredura completa (full scan: 40350 m/z) com aquisio a partir de 2 minutos. As

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

40

Metodologia

condies cromatogrficas utilizadas para anlise dos HPA encontram-se na Quadro


3.3.
Quadro 3.3 Condies cromatogrficas do GC/MS para anlise de HPA
Coluna
Programao de temperatura no forno
Gs de arraste
Fluxo do gs de arraste
Temperatura do Injetor
Temperatura da Linha de
Transferncia
Volume de Injeo
Modo de Injeo
Temperatura Ion source
Tempo de corrida

DB-5/MS, 30m x 0,25mm, 0,25 m de filme


Temp. inicial de 40 oC; 8 oC/min at 60 oC ;
15C/min at 285C
Hlio
1,2 mL/min
230 C
275 C
3 L
Splitless
250 C
32 min

A Figura 3.8 apresenta o cromatograma de HPA de um padro e uma amostra


real de solo contaminada com combustvel derivado de petrleo.

a)

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

41

Metodologia

b)
Figura 3.8 Cromatogramas obtidos para anlise de HPA : a) Padro 1000
g.L-1; b) Amostra

3.11 Curvas analticas


As curvas analticas para os BTEX e HPA nas concentraes j citadas, esto
apresentadas nos anexos.

3.12 Tratamento dos resultados analticos


Todos os resultados das amostras de solo tiveram suas massas corrigidas pela
umidade. Foi utilizado o peso da massa seca para converso da concentrao em
mg.Kg-1 segundo a Equao 3.1.
As amostras que extrapolaram as concentraes do ultimo ponto das curvas
analticas (BTEX e HPA), foram diludas e quantificadas.

mg/Kg

Concentrao g/L

(3.1)

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

42

Resultados e Discusses

Captulo 4
RESULTADOS E DISCUSSES

Resultados e Discusses

4. RESULTADOS E DISCUSSES
4.1 Passivo Ambiental
O MPRN, juntamente com a UFRN e SEMURB iniciou as investigaes de
Passivos Ambientais em postos de revenda de combustveis na cidade de Natal, com a
preocupao principal da contaminao do aqufero da cidade. Em 2010 os
proprietrios dos postos assinaram o Termo de Ajustamento de Conduta (TAC),
clusula referente investigao de passivo ambiental e remediao de reas
degradadas, tendo por base algumas diretrizes do gerenciamento de reas
contaminadas estabelecidas pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental
do Estado de So Paulo (CETESB). A investigao se divide em:
1 fase - Avaliao Preliminar (AP);
2 fase - Investigao Confirmatria Detalhada (IC);
3 fase - Relatrio de Avaliao de Risco Sade Humana e ao Meio
Ambiente, como base na metodologia descrita na norma ASTM - Guide
for Risk Based Corrective Action at Chemical Release Sites (RBCA)
para reas com problemas de contaminao por hidrocarbonetos
derivados de petrleo;
Plano de Remediao - Plano de Recuperao de reas Degradadas
(PRAD).
A avaliao da contaminao por hidrocarbonetos derivados de petrleo
realizado neste estudo abrangeu a Avaliao Preliminar e a Investigao Confirmatria
Detalhada, descritas na Figura 4.1. As demais fases no foram abordadas no estudo.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

44

Resultados e Discusses

Figura 4.1 Fluxograma do Processo de Passivo Ambiental 1 e 2 fase

4.2 Avaliao Preliminar da contaminao por hidrocarbonetos


aromticos
Para avaliao da contaminao por hidrocarbonetos aromticos, foram
adotados como referncia a resoluo CONAMA 420/2009, que dispe sobre critrios
e valores orientadores de qualidade do solo quanto presena de substncias qumicas
e estabelecendo diretrizes para o gerenciamento ambiental de reas contaminadas por
essas substncias em decorrncia de atividades antrpicas (Quadro 4.1).

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

45

Resultados e Discusses

Quadro 4.1 Valores orientadores para hidrocarbonetos aromticos em solo e gua


subterrnea do CONAMA 420.
CONAMA 420
Solo
gua
COMPOSTOS
Subterrnea
*Valor de
**Valor de Investigao (VI)
Investigao
Preveno Agrcola Residencial Industrial
(VP)
BTEX
mg/Kg
g.L-1
Benzeno
Tolueno
Etilbenzeno
Xilenos
HPA

0,03
0,14
6,2
0,13

0,06
35
30
25

Antraceno
Benzo(a)antraceno
Benzo(k)flouranteno
Benzo(g,h,i)pirileno
Benzo(a)pireno
Criseno
Dibenzo(a,h)antraceno
Fenantreno
Fluoranteno
Indeno(1,2,3c,d)pireno
Naftaleno

0,039
0,025
0,38
0,57
0,052
8,1
0,08
3,3
0,031

9
0,4
0,15
15
2

0,12

30

0,08
40
30
30
mg/Kg

0,15
95
75
70

5
300
700
500
g.L-1

20
1,5
0,6
40
25

65
3,5
1,3
95
130

1,75
0,7
0,18
140
0,7

60

90

140

*Valor de Preveno (VP): a concentrao de valor limite de determinada substncia no solo,


tal que ele seja capaz de sustentar as suas funes principais de acordo com o art. 3.
**Valor de Investigao (VI): a concentrao de determinada substncia no solo ou na gua
subterrnea acima da qual existem riscos potenciais, diretos ou indiretos, sade humana, considerando
um cenrio de exposio padronizado.

Inicialmente duas amostras de solo foram coletadas estrategicamente visando


confirmao e caracterizao de eventuais contaminao por hidrocarbonetos no solo.
As sondagens S-01 e S-02 foram realizadas nas reas que apresentaram as maiores
concentraes de VOC, obtidas durante a execuo da malha de VOC. As sondagens
foram realizadas at 10 metros de profundidade e as amostras que apresentaram maior
VOC nas camadas do solo (Tabela 4.1), foram analisadas.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

46

Resultados e Discusses

Tabela 4.1 Resultados de VOC durante as sondagens at 10 m.


SONDAGEM 1 (S-01)
SONDAGEM 2 (S-02)
Profundidade
1m
2m
3m
4m
5m
6m
7m
8m
9m
10 m

VOC (ppm)
17,8
204,3
3600,0
4700,0
5220,0
7740,0
5420,0
3700,0
4400,0
3709

Profundidade
1m
2m
3m
4m
5m
6m
7m
8m
9m
10 m

VOC (ppm)
0
0,3
0,0
0,0
0,2
0,3
0,8
0,4
1,7
1,9

Valores em destaque (vermelho) indicam as amostras enviadas para anlise qumica;

Os resultados obtidos nas anlises das sondagens demonstraram indicativos de


contaminao na sondagem S-01, com concentraes de BTEX entre 10,68 mg/kg a
1368 mg/kg e concentraes para os HPA: antraceno, fenantreno e naftaleno, entre
4,170 mg/kg a 12,03 mg/kg. A sondagem S-02 no apresentou resultados dentro do
mtodo de quantificao para os parmetros analisados. A amostra de S-02 foi
coletada a 1 m, pois no apresentou concentraes significativas de VOC, at 10 m. A
localizao e os resultados analticos das sondagens de solo S-01 e S-02, esto
apresentados na Figura 4.2.
A partir dos resultados das anlises qumicas e dos resultados de VOC in site
da amostra S-01, o solo est classificado como classe 4, segundo a CONAMA 420, no
qual o solo que apresenta concentrao de pelo menos uma substncia qumica maior
que o VI Residencial. Confirmando a contaminao por hidrocarbonetos derivados de
petrleo no solo. Com base nesses resultados o posto de combustvel estudado, passou
para fase de investigao confirmatria detalhada, estabelecidas pelo MPRN. A partir
de ento o Posto passou a ser considerada rea de contaminao ambiental, como
descrito na Figura 4.1.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

47

Resultados e Discusses

Figura 4.2 Resultados de BTEX e HPA para as sondagens S-01 e S-02

4.3 Anlise detalhada da contaminao por hidrocarbonetos


aromticos
Na fase da investigao confirmatria detalhada, foram realizadas 5 sondagens
S-03, S-04, S-05, S-06, S-07 at 15 metros para coleta de solo e instalao dos poos
de monitoramento (PM) de gua subterrnea PM01, PM02, PM03, PM04, PM05 e
PM06. O poo (PM01) foi instalado no local da sondagem S-01, realizado na AP. A
instalao dos poos de monitoramento para coleta de solo e gua subterrnea, foram
necessrios para quantificao e delimitao da extenso dos hidrocarbonetos
aromticos no solo e nas guas subterrneas. Para maior caracterizao da pluma de
contaminao no solo, foram solicitadas pelo MPRN duas sondagens adicionais S-08 e
S-09. Para locao dos poos foram levadas em considerao as informaes da malha
de VOC obtido na AP, apresentada Figura 4.3.
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

48

Resultados e Discusses

Foram enviadas para anlise as amostras de solo que apresentaram os dois


maiores VOC das camadas do solo durante a sondagem at 15 metros. Nas sondagens
S-08 e S-09 foram coletadas apenas 1 amostra cada, a de maior VOC e enviadas para
anlise.

Figura 4.3 Localizao dos pontos de sondagem e poos de monitoramento

4.4 Anlise detalhada em amostras de solo


Os resultados das anlises qumicas das sondagens mostraram que S-08 e S-09
respectivamente, no apresentaram concentraes dentro do limite de quantificao
dos mtodos utilizados. As sondagens S-03 (9 e 14 m), S-05 (12 e 13 m) e S-06 (12 e
13 m) apresentaram as maiores concentraes de benzeno, variando entre 1,164 mg.kg1

a 4,503 mg.kg-1. Os HPA, naftaleno e antraceno foram quantificados na maioria das

amostras, apresentando concentraes entre 0,42 mg.kg-1 a 15,46 mg.kg-1e 0,11 mg/kg
a 0,97 mg.kg-1, respectivamente. A sondagem S-03 a 9 metros apresentou a
concentrao de benzeno 50 vezes superior ao valor de investigao residencial do
CONAMA 420.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

49

Resultados e Discusses

Das 12 sondagens 67% apresentaram concentraes acima dos valores de


Preveno Residencial da resoluo CONAMA 420. As Figuras de 4.4 a 4.12
representam os valores obtidos nas anlises qumicas do solo em relao aos nveis de
preveno e investigao estabelecidos pela resoluo CONAMA 420 para os
parmetros BTEX e HPA. A Tabela 4.2 apresenta todos os resultados analisados.

Benzeno

(S
-0
6

13
m
,2
,5
89
)

12
m
,2
,6
23
)
(S
-0
6

(S
-0
5

,1
,9
8)
14
m

(S
-0
5

(S
-0
3

12
m
,2
,5
95
)

13
m
,1
,1
64
)

(S
-0
3

10
m
,0
,0
4)

(S
-0
4

Concentrao de Benzeno mg.Kg

-1

9m
,4
,5
03
)

0,0

Sondagem
-1
Investigao 0,08 mg.Kg
-1
Preveno 0,03 mg.Kg

Figura 4.4 Concentrao de benzeno em solo, 2 fase

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

50

Resultados e Discusses

Tolueno

60

13
m
,2
,3
29
)

15

Sondagem
-1
Investigao 30,0 mg.Kg
-1
Preveno 6,2 mg.Kg

14
m
,8
,4
88
)

30

(S
-0
3

(S
-0
6

12
m
,0
,4
67
)

12
m
,0
,7
66
)

(S
-0
7

(S
-0
6

,0
,6
74
)
13
m
(S
-0
5

(S
-0
5

10
m
,0
,2
38
)

12
m
,0
,9
89
)

(S
-0
4

Concentrao de Tolueno mg.Kg

-1

45

Figura 4.5 Concentrao de tolueno em solo, 2 fase

Etilbenzeno

Concentrao de Etilbenzeno mg.Kg

-1

30
20

Sondagem
-1
Investigao 30,0 mg.Kg
-1
Preveno 6,2 mg.Kg

10
(S-03 9m,6,439)

Figura 4.6 Concentrao de etilbenzeno em solo, 2 fase

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

51

Resultados e Discusses

Xilenos
30
20

Sondagem
-1
Investigao 30,0 mg.Kg
-1
Preveno 0,13 mg.Kg

14
m
,1
0,
07
8)

9m
,2
,9
08
)

(S
-0
3

3,0

(S
-0
3

2,5
2,0

12
m
,0
,2
59
)
(S
-0
6
13
m
,0
,4
45
)

,0
,3
41
)

(S
-0
6

13
m

(S
-0
5

0,5

12
m
,0
,4
88
)

1,0

(S
-0
5

10
m
,0
,6
32
)

1,5

(S
-0
4

Concentrao de Xilenos mg.Kg

-1

10

0,0
-0,5

Figura 4.7 Concentrao de xilenos em solo, 2 fase

Naftaleno

(S
-0
5

(S
-0
5

15

13
m
,1
3,
7)

12
m
,1
5,
46
)

Sondagem
-1
Investigao 60 mg.Kg
-1
Preveno 0,12 mg.Kg

13
m
,7
,3
5)

10
m
,0
,4
2)

(S
-0
6

(S
-0
6

12
m
,6
,5
2)

10

(S
-0
4

Concentrao de Naftaleno mg.Kg

-1

80
60
40
20

Figura 4.8 Concentrao de naftaleno em solo, 2 fase

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

52

Resultados e Discusses

Antraceno
Sondagem
-1
Preveno 0,039 mg.Kg

(S
-0
7

12
m
,0
,9
7)

1,2
1,0
0,8

13
m
,0
,1
1)
(S
-0
5
12
m
,0
,1
4)
(S
-0
5
13
m
,0
,1
4)
(S
-0
6
12
m
,0
,1
4)
(S
-0
6
13
m
,0
,1
3)
(S
-0
7
8m
,0
,1
2)

(S
-0
4

10
m
,0
,1
3)

0,2

(S
-0
4

0,4

9m
,0
,1
9)

0,6

(S
-0
3

Concentrao de Antraceno mg.Kg

-1

1,4

0,0

Figura 4.9 Concentrao de antraceno em solo, 2 fase

Fluoranteno

80

Sondagem

(S
-0
3

75

70

10
m
,0
,1
5)

(S
-0
7

12
m
,0
,8
9)

(S
-0
4

Concentrao de Fluoranteno mg.Kg

-1

9m
,7
9,
27
)

85

Figura 4.10 Concentrao de fluoranteno em solo, 2 fase

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

53

Resultados e Discusses

0,6

Sondagem
-1
Investigao 0,6 mg.Kg
-1
Preveno 0,08 mg.Kg

0,2

12
m
,0
,1
4)
(S
-0
6

13
m
,0
,1
4)

0,4

(S
-0
5

Concentrao de Dibenzo(a,h)antraceno mg.Kg

-1

Dibenzo(a,h)antraceno

0,0

Indeno(1,2,3-c,d)pireno

30
25

Sondagem
-1
Investigao 25 mg.Kg
-1
Preveno 0,031 mg.Kg

20

15

8m
,0
,1
6)
(S
-0
7

13
m
,0
,1
5)

(S
-0
4

Concentrao de Indeno(1,2,3-c,d)pireno mg.Kg

-1

Figura 4.11 Concentrao de dibenzo(a,h)antraceno em solo, 2 fase

Figura 4.12 Concentrao de indeno(1,2,3-c,d)pireno em solo, 2 fase

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

54

Resultados e Discusses

Tabela 4.2 Resultados das anlises qumicas de BTEX e HPA em solo, 2 fase.
COMPOSTOS
BTEX
Benzeno
Tolueno
Etilbenzeno
Xilenos
HPA
Antraceno
Benzo(a)antraceno
Benzo(k)flouranteno
Benzo(g,h,i)pirileno
Benzo(a)pireno
Criseno
Dibenzo(a,h)antraceno
Fenantreno
Fluoranteno
Indeno(1,2,3-c,d)pireno
Naftaleno

S-03
9m

S-03
4m

S-04
0m

S-04
3m

S-05
2m

4,503
5,348
6,439
2,908

1,98
8,488
3,128
10,078

0,04
0,238
< LQ
0,632

0,025
< LQ
0,058
< LQ

2,595
0,989
0,972
0,488

0,19
< LQ
< LQ
< LQ
0,09
< LQ
< LQ
0,21
79,27
< LQ
< LQ

< LQ
< LQ
< LQ
0,02
< LQ
< LQ
< LQ
0,08
< LQ
< LQ
0,05

0,13
< LQ
0,06
0,02
< LQ
< LQ
< LQ
0,1
0,15
< LQ
0,42

0,11
< LQ
0,05
0,02
0,09
< LQ
< LQ
0,09
< LQ
0,15
0,11

0,14
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
0,15
< LQ
< LQ
15,46

S-05
S-06
3m
2m
mg.Kg-1
1,164 2,623
0,674 0,766
0,814 0,748
0,341 0,259
mg.Kg-1
0,14
0,14
< LQ < LQ
< LQ < LQ
< LQ < LQ
< LQ < LQ
< LQ < LQ
< LQ
0,14
0,13
0,14
< LQ < LQ
< LQ < LQ
13,7
6,52

S-06
3m

S-07
8m

S-07
2m

S-08
7m

S-09
8m

Preveno

Investigao

2,589
2,329
0,527
0,445

< LQ
< LQ
< LQ
< LQ

< LQ
0,467
< LQ
< LQ

< LQ
< LQ
< LQ
< LQ

< LQ
< LQ
< LQ
< LQ

0,03
0,14
6,2
0,13

0,08
40
30
30

0,13
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
0,11
< LQ
< LQ
7,35

0,12
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
0,09
< LQ
0,16
0,02

0,97
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
0,92
0,89
< LQ
< LQ

< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ

< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ

0,039
0,025
0,38
0,57
0,052
8,1
0,08
3,3
0,031
0,12

20
1,5
0,6
40
25
60

Valores em destaque (vermelho) indicam concentraes acima do nvel de Investigao da lista orientadora adotada;
< LQ Valores abaixo do limite de deteco dos mtodos de quantificao adotado / equipamento utilizado para anlise.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

55

Resultados e Discusses

Em relao aos contaminantes quantificados, mesmo em concentraes


inferiores aos limites de Preveno Residencial do CONAMA 420, foram detectados
quase todos os compostos analisados nas amostras. Ressalta-se ainda que a maioria
destes compostos esto presentes na composio da gasolina C e leo diesel,
apresentada por PENNER (2000) e KAIPPER (2003).
KAIPPER (2003) observou em estudo que os hidrocarbonetos monoaromticos
esto presentes em maior quantidade, em relao aos poliaromticos, tanto no diesel,
como na gasolina comerciais brasileiros. O leo diesel estudado por Kaipper
apresentou aproximadamente 17,7% monoaromticos e 7,1% policclicos aromticos.
Os autores FERNANDES, 1999 apud SCHNEIDER, 2005 e PENNER, 2000 baseados
em dados fornecidos pela PETROBRAS em 1997, da gasolina C com adio de
aproximadamente 22% de AEAC, apresenta concentrao do percentual em peso dos
compostos BTEX de 11,4% e 11% respectivamente. E PENNER, 2000 cita um
percentual em peso dos poliaromticos igual a 8,2%. Tais fatos corroboram com a
hiptese de que a fonte primria de contaminao do local tenha sido ocasionada por
vazamento por SASC do posto de combustvel.

4.5 Anlise detalhada em amostras de gua subterrnea


Os poos de monitoramento PM04, PM05, PM06 no apresentaram
concentraes acima dos valores de investigao residencial do CONAMA 420. J o
poo PM07 apresentou nveis extremos de BTEX variando entre 2788 g.L-1 a 27.639
g.L-1, PM01 apresentou concentraes de benzeno e tolueno de 493,0 g.L-1 e 793,5
g.L-1 e o PM03 apresentou concentrao de benzeno de 14,60 g.L-1. Devido aos
altos nveis de concentrao detectados em PM07, PM08 e PM11 achou-se necessrio
recoletar amostras de gua subterrnea nestes poos. As amostras foram nomeadas de
PM07_B, PM08_B e PM11_B.
Os resultados das 6 amostras de gua dos poos de monitoramento e das 12
sondagens de solo no foram suficientes para delimitao completa da pluma de
contaminao do solo e da gua subterrnea, sendo necessria a instalao de mais
dois poos de monitoramento, para coleta de solo e gua subterrnea, a fim de que
fosse possvel a delimitao das referidas plumas. As amostras de solo das novas
sondagens foram identificadas como S-10 e S-11 e as amostras de gua subterrnea
identificadas de PM07 e PM08. Com base nos resultados obtidos das sondagens S-10 e
S-11 (Tabela 4.3), possibilitou a delimitao das plumas de benzeno e naftaleno no
solo. As plumas so mostradas nas Figuras 22 e 23. Porm, a anlise dos resultados de
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

56

Resultados e Discusses

PM07 e PM08 no foram suficientes para delimitao da fase dissolvida na gua


subterrnea, sendo necessrio instalao de mais cinco poos, do PM9 ao PM13,
para coletar apenas gua subterrnea. Dos 13 poos de monitoramento 54%
apresentaram contaminao por hidrocarbonetos aromticos, com concentraes acima
dos valores de investigao da resoluo CONAMA 420.
Tabela 4.3 Resultados das anlises de BTEX e HPA em S-10 e S-11.
COMPOSTO
BTEX
Benzeno
Tolueno
Etilbenzeno
Xilenos
HPA
Antraceno
Tolueno
Benzo(k)flouranteno
Benzo(g,h,i)pirileno
Benzo(a)pireno
Criseno
Dibenzo(a,h)antraceno
Fenantreno
Indeno(1,2,3-c,d)pireno
Naftaleno

S-10 11m
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
0,02

S-10 2m S-11 2m
mg.Kg-1
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
mg.Kg-1
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ

S-11 9,5m
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ
< LQ

As prximas Figuras, de 4.13 a 4.18, fazem a mesma analogia que os


anteriores, porm, representando os valores obtidos nas anlises qumicas das amostras
de guas subterrneas para os parmetros BTEX e HPA. Os resultados de Benzeno das
amostras de gua foram divididos em duas figuras, de altas e baixas concentraes,
para um melhor entendimento, pois alguns poos de monitoramento apresentaram
concentraes muito altas, dificultando a plotagem das figuras. A Tabela 4.4 apresenta
todos os resultados analisados.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

57

Resultados e Discusses

500

(P
M
11
,8
32
,2
7)

(P
M
01
,4
93
,0
2)

150

50

(P
M
10
,1
2,
09
7)

100

(P
M
03
,1
4,
6)

Concentrao de Benzeno ug.L

-1

1000

(P
M
11
_B
,5
44
,5
9)

Benzeno

1500

Sondagem
-1
Investigao 5,0 ug.L

-50

-100

Figura 4.13 Concentrao de Benzeno < 1000 g.L-1 em gua subterrnea, 2 fase

Benzeno

(P
M
08
_B
,2
29
3,
54
)

2500

(P
M
07
_B
,2
85
6,
17
)

(P
M
09
,8
94
0,
97
)

7500

5000

Sondagem
-1
Investigao 5 ug.L

(P
M
08
,3
89
2,
76
)

Concentrao de Benzeno ug.L

-1

(P
M
07
,2
76
38
,6
)

100000
50000

Figura 4.14 Concentrao de Benzeno > 1000 g.L-1 em gua subterrnea, 2 fase

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

58

Resultados e Discusses

Tolueno

35000
30000

Sondagem
-1
Investigao 300,0 5,0 ug.L

(PM07,25071,03)

(P
M
08
,5
53
4,
5)

7000
6000

(P
M
09
,6
97
6,
27
)

8000

(P
M
08
_B
,2
09
3,
33
)
(P
M
07
_B
,2
60
0,
86
)

5000
4000

2000
1000

(P
M
11
,1
00
0,
31
)

3000
(P
M
01
,7
93
,4
7)

Concentrao de Tolueno ug.L

-1

25000

0
-1000

Figura 4.15 Concentrao de Tolueno em gua subterrnea, 2 fase

Etilbenzeno
3000

2500

(P
M
07
,2
78
7,
6)

2000

1500

(P
M
07
_B
,1
07
0,
27
)

Concentrao de Etilbenzeno ug.L

-1

Sondagem
-1
Investigao 700 ug.L

1000

500

Figura 4.16 Concentrao de Etilbenzeno em gua subterrnea, 2 fase

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

59

Resultados e Discusses

Xilenos

15000

Sondagem
-1
Investigao 500 ug.L

13000

(P
M
07
,1
30
89
,0
6)

(P
M
11
,8
39
,3
3)

1500

(P
M
07
_B
,2
43
8,
58
)

2000

(P
M
08
_B
,1
52
5,
01
)

2500

(P
M
09
,1
91
7,
45
)

12000
(P
M
08
,1
78
0,
63
)

Concentrao de Xilenos ug.L

-1

14000

1000
500
0

Figura 4.17 Concentrao de Xilenos em gua subterrnea, 2 fase

Sondagem
-1
Investigao 140 ug.L

600

500

(P
M
02
,4
59
,4
1)

Concentrao de Naftaleno ug.L

-1

700

(P
M
01
,6
14
,7
)

Naftaleno

400

150
100
50
0

Figura 4.18 Concentrao de Naftaleno em gua subterrnea, 2 fase

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

60

Resultados e Discusses

Tabela 4.4 Resultados das anlises de BTEX e HPA nos Poos de monitoramento
COMPOSTOS
BTEX

PM01 PM02 PM03 PM04 PM05 PM06

PM07

PM08

PM09

PM10

PM11

PM12 PM13 PM07_B PM08_B PM11_B Investigao

g.L-1

Benzeno

493,0

0,400

14,60

< LQ

1,050

< LQ

27.639

3.893

8.941

12,10

832,3

< LQ

< LQ

2.856

2.293

544,6

Tolueno

793,5

6,400

20,90

< LQ

0,860

0,912

25.071

5.535

6.976

10,11

1.000

< LQ

< LQ

2.601

2.093

293,1

300

Etilbenzeno

66,67

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

2.788

372,3

519,5

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

1.070

347,5

< LQ

700

Xilenos

304,5

3,100

4,90

< LQ

0,520

< LQ

13.089

1.781

1.917

< LQ

839,3

< LQ

< LQ

2.439

1.525

375,4

500

g.L-1

HPA
Antraceno

0,150

< LQ

< LQ

0,230

0,084

< LQ

2,090

1,381

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

Benzo(a)antraceno

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

0,119

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

1,75

Benzo(k)flouranteno

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

Benzo(g,h,i)pirileno

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

Benzo(a)pireno

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

0,7

Criseno

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

0,098

0,064

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

Dibenzo(a,h)antraceno < LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

0,18

Fenantreno

0,190

< LQ

< LQ

0,230

0,080

< LQ

0,805

0,548

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

140

Fluoranteno

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

Indeno(1,2,3c,d)pireno
Naftaleno

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

< LQ

0,7

614,7

459,4

< LQ

56,87

4,780

< LQ

1,134

0,759

38,12

< LQ

9,560

< LQ

< LQ

140

Valores em destaque (vermelho) indicam concentraes acima do nvel de Investigao da lista orientadora adotada;
< LQ Valores abaixo do limite de deteco dos mtodos de quantificao adotado / equipamento utilizado para anlise..

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

61

Resultados e Discusses

Figura 4.19 - Pluma de contaminao de benzeno no solo

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

62

Resultados e Discusses

Figura 4.20 - Pluma de contaminao de naftaleno no solo


Os

resultados

mostram que

os

hidrocarbonetos

monoaromticos

se

apresentaram como os contaminantes mais abundantes. E com isso h uma maior


probabilidade de se atingir pontos de exposio crticos e ocasionar risco sade
humana, devido alta mobilidade dos BTEX em gua subterrnea.
Como pode ser observada na Tabela 4.4, a maioria das concentraes de BTEX
na subsuperfcie esto localizados principalmente nos poos PM09, PM08, e PM11,
apresentado valores muito superiores aos padres de investigao da resoluo
CONAMA 420. Estes poos esto alocados em regies fora do ptio do Posto de
combustvel, prximo a reas comerciais (Figura 4.3), mostrando migrao da pluma.
A fase dissolvida do benzeno migra segundo o fluxo de gua, em direo nordeste. O
fluxo de gua delimitado do ponto de maior nvel esttico para o de menor nvel
esttico de forma perpendicular s linhas equipotenciais, conforme a Figura 4.21.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

63

Resultados e Discusses

As concentraes encontradas neste trabalho para BTEX em gua subterrnea


so maiores que nos trabalhos de Aquino Sobrinho (2011) e Lucena (2007). J as
concentraes dos HPA, comparando com Aquino Sobrinho (2011), obteve-se valores
menores. Em solo Lucena (2007), encontrou concentraes de BTEX entre 12,20 a
1.874 g L-1 e Naftaleno entre 226,0 g.Kg-1 a 3.263 g.Kg-1 e Aquino Sobrinho
(2011) encontrou concentraes de BTEX em solo entre 44,84 mg.Kg-1a 1242 mg.Kg1

. Concentraes maiores que os resultados quantificados no estudo.


A pluma dissolvida foi delimitada a partir das concentraes de benzeno

(Figura 4.22)

Figura 4.21 Fluxo da gua subterrnea

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

64

Resultados e Discusses

Figura 4.22 Pluma dissolvida de Benzeno


As altas concentraes de BTEX observadas nos poos de monitoramento
podem ter ocorrido pela possvel condio de vazamentos de grandes quantidades de
de combustveis. Estudos realizados por BARKER et al. (1990), atravs da simulao
de subsuperfcie, em colunas contaminadas por gasolina M85 (gasolina com 85% de
metanol) demonstraram que ocorreu um aumento inicial das concentraes aquosas
dos BTEX para uma grande quantidade de metanol. Estes resultados tambm foram
confirmados por POULSEN e BARKER (1992) em experimentos com gasolina M85,
para os quais foram observadas altas concentraes de BTEX, se comparadas s
concentraes de BTEX na gasolina ausente de metanol. Naturalmente, um
combustvel com alto contedo de substncias oxigenadas ter menor contedo de
BTEX. Contudo, o efeito de cosolvncia dos compostos oxigenados altera a
solubilidade dos compostos puros. Alm disso, o etanol pode ser degradado no
ambiente de subsuperfcie em condies aerbias e anaerbias muito mais rpido do
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

65

Resultados e Discusses

que os constituintes da gasolina. O rpido consumo de etanol na subsuperfcie provoca


uma alta demanda de oxignio e uma elevada utilizao dos receptores de eltrons
disponveis, que poderiam ser utilizados na biodegradao dos BTEX, aumentando
assim a persistncia destes compostos no ambiente (COSTA e CORSEUIL 2009;
GUIGUER, 2000).

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

66

Concluses

Captulo 5
CONCLUSES

Concluses

5. CONCLUSES
A avaliao da contaminao de hidrocarbonetos aromticos no solo e na gua
subterrnea por cromatografia gasosa permitiu confirmar a contaminao por
vazamento de Sistemas de Armazenamento Subterrneo de Combustvel. Onde 67%
das amostras de solo quantificadas apresentaram concentraes acima dos valores de
Preveno Residencial da resoluo CONAMA 420, e das amostras de gua
subterrnea 54% apresentaram contaminao por hidrocarbonetos aromticos, acima
dos valores de Investigao da referida Resoluo.
O poo PM07 apresentou nveis de concentrao de benzeno 400 vezes maior,
comparado com o valor de investigao da resoluo CONAMA 420. Os pontos de
maiores concentraes de benzeno esto nos poos de monitoramento PM08, PM09
apresentando valores de at 8941 g L-1 na gua subterrnea. Os 2 poos esto
alocados fora da rea do Posto, prximo a rea comercial podendo-se verificar que a
fase dissolvida na gua subterrnea migrara no sentido do fluxo da gua. O PM11
locado na rea comercial, tambm apresentou concentraes significativas de benzeno.
Visto que o empreendimento possui um histrico de no estanqueidade e outro
tanque desativado, possvel subentender que a contaminao tenha se originado por
vazamento nos Tanques. Os contaminantes alcanaram o lenol fretico e uma parte
foi adsorvida pelo solo. A facilidade da permeabilidade dos contaminantes teve relao
direta com a porosidade do solo. O solo de Natal arenoso, por isso permite
escoamento rpido (DE SANTI e TOMMASELLI, 2012). Em virtude deste processo,
a contaminao atingiu o solo com menos intensidade, visto que as amostras de solo
apresentaram concentraes dos parmetros BTEX e PAH menores do que as
verificadas nas amostras de guas subterrneas.
Existe contaminao por benzeno no solo, no local das sondagens S-03, S-05 e
S-06 e na gua nos poos de monitoramento PM03, PM07, PM08, PM09 e PM11. A
partir destes resultados pode-se afirmar que o lenol fretico local se encontra
comprometido

pela

contaminao

de

hidrocarbonetos,

principalmente

os

monoaromticos, tornando suas guas inadequadas para consumo por parte da


populao que o cerca. Sendo necessrio um plano de remediao para o
empreendimento.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

68

Concluses

As curvas de calibrao para quantificao dos BTEX e HPA nos laboratrios


do NUPPRAR mantiveram a mesma linearidade durante todas as anlises realizadas
durante o estudo de Investigao de Passivo Ambiental.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

69

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Referncias Bibliogrficas

ALEGRETTI, A. P.; THIESEN, F. V.; MACIEL, G. P. Analytical method for


evaluation of exposure to benzene, toluene, xylene in blood by gas
chromatography preceded by solid phase microextraction. Journal of
Chromatography B, v. 809, p. 183187, 2004.
ANP - Agncia Nacional de Petrleo, Disponvel em: <http://www.anp.gov.br/>.
Acesso em: 09 agosto 12;
ANP - Agncia Nacional de Petrleo. Resoluo n36 de novembro de 2007.
Disponvel em: <http://www.anp.gov.br/>. Acesso em: 17 junho 12;
ANP - Agncia Nacional de Petrleo. Resoluo n57 de outubro de 2011.
Disponvel em: <http://www.anp.gov.br/>. Acesso em: 09 agosto 12;
AQUINO SOBRINHO, H. L. Design Figura da Pluma de Contaminao por
Compostos Orgnicos Volteis utilizando Software CAD na Investigao de
Passivo Ambiental em Um Posto Revendedor de Combustveis em Natal/RN.
2011. Dissertao (Mestrado em Cincia e Engenharia de Petrleo) - Programa de
Ps-Graduao em Cincia e Engenharia de Petrleo, Universidade Federal do Rio
Grande do Norte, Natal/RN, 2011
AREZON, A. Ensaios ecotoxicolgicos no monitoramento da qualidade de guas
subterrneas. 2004. 112f. Tese (Doutorado em Ecologia), Programa de PsGraduao em Ecologia, Instituto de Biocincias, Universidade Federal do Rio Grande
do Sul, Porto Alegre.
ATSDR AGENCY FOR TOXIC SUBSTANCES AND DISEASE REGISTRY.
Toxicological profile for fuel oils. Sciences International, INC. Atlanta, Georgia,
1995.
BARKER, J. F.; HUBBARD, L. A.; VOORO, K.A. The influence of methanol in
gasoline fuels on the formation of dissolved plumes, and on the fate and natural
remediation of methanol and BTEX dissolved in groundwater. In: CALABRESE,
E. J., KOSTECKI, P. Hydrocarbon contaminated soils and groundwater. Volume II.
Tokyo: Ed. Lewis publishers, 1990. Chapter 7, p.103-113.
BONILLA, N. Barco; VIDAL, J.L. Martnez; FRENICH, A. Garrido; GONZLEZ,
R. Romero. Comparison of ultrasonic and pressurized liquid extraction for the
analysis of polycyclic aromatic compounds in soil samples by gas
chromatography coupled to tandem mass spectrometry. Talanta, v. 78, p. 156164,
2009
BISPO, J. R. L. Determinao de hidrocarbonetos policclicos aromticos em gua
produzida por extrao em fase slida e cromatografia gasosa com detector de
ionizao por chama. 2005, Dissertao (Mestrado em Qumica), Programa de PsGraduao em Qumica, Universidade Federal de Sergipe.
CAERN - Companhia de guas e Esgotos do Rio Grande do Norte. Relatrio Anual Qualidade da gua, Regional Natal Sul, 2011. Disponvel em:
<http://www.caern.rn.gov.br/contentproducao/aplicacao/caern/arquivos/pdf/relatorio_a
nual_natal_sul_1.pdf>. Acesso em 13 agosto 12.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

71

Referncias Bibliogrficas

CAERN - Companhia de guas e Esgotos do Rio Grande do Norte. Relatrio Anual Qualidade da gua, Regional Natal Sul, 2012. Disponvel em: <
http://www.caern.rn.gov.br/contentproducao/aplicacao/caern/arquivos/pdf/NATAL_S
UL_LESTE_E_OESTE.pdf>. Acesso em: 13 agosto12.
CAMPOS, M. L. A. Moura; ABREU, Dela G.. Hidrosfera. Disponvel em:
<http://web.ccead.pucrio.br/condigital/mvsl/Sala%20de%20Leitura/conteudos/SL_hidrosfera.pdf>. Acesso
em: 18 setembro. 12.
CETESB Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Deciso de Diretoria
N 010-2006-C Anexo IV, de 26 de janeiro de 2006. Disponvel em:
<http://www.araujoarq.com.br/pdfs/PASSIVO%20AMBIENTAL%20TQ.SUBTERR
ANEO.pdf>. Acesso em: 29 outubro 12
CHEE, K. K.; WONG, M. K.; LEE, H. K. Optimization of microwave-assisted
solvent extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons in marine sediments
using a microwave extraction system with high-performance liquid
chromatography- fluorescence detection and gas chromatography-mass
spectrometry. Journal of Chromatography A, v.723, p. 259-271, 1996.
COATES, J. D.; CHAKRABORTY, R.; MCINERNEY, M. J. Anaerobic benzene
biodegradationa new era. Research in Microbiology, v.153, p. 621 628, 2002.
COLLINS, C. H; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S., Fundamentos de Cromatografia.
Campinas: Editora Unicamp, 2011.
CONAMA CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. RESOLUO n
273 de 2000. Diretrizes para o licenciamento ambiental de postos de combustveis
e servios e dispe sobre a preveno e controle da poluio. Disponvel em: <
http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm?codlegi=271>. Acesso 15/01/12.
CONAMA CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. RESOLUO n
420 de 2009. Critrios e valores orientadores de qualidade do solo quanto
presena de substncias qumicas e estabelece diretrizes para o gerenciamento
ambiental de reas contaminadas por essas substncias em decorrncia de
atividades
antrpicas.
Disponvel
em:
<
http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm?codlegi=620>.
Acesso em: 19
fevereiro 12.
CORSEUIL, H.X., HUNT, C.S., SANTOS, R.C.F. The influence of the gasoline
oxygenate ethanol on aerobic e anerobic BTEX biodegradation. Water Research,
v. 32, n.7, p.20652072, 1998.
CORSEUIL, H.X., FERNANDES, M. Co-solvency effect in aquifers contaminated
with ethanol amended gasoline. In: NATURAL ATTENUATION OF
CHLORINATED PETROLEUM HYDROCARBONS, AND OTHER ORGANIC
COMPOUNDS, 3., 1999, Battelle. Conference proceedings from the fifth
International In situ and On-site Bioremediation Symposium. San Diego: Battelle
Press. p. 135-140, 1999.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

72

Referncias Bibliogrficas

CORSEUIL, H. X., FERNANDES, M., ROSRIO, M., SEABRA, P. N. Results of a


Natural Attenuation Field Experiment for an Ethanol-Blended Gasoline Spill. In:
2000 Petroleum Hydrocarbons and Organic Chemicals in Ground Water:
Prevention, Detection, and Remediation, 2000, Anaheim, Califrnia. Proceedings
of the 2000 Petroleum Hydrocarbons and Organic Chemicals in Ground Water:
Prevention, Detection, and Remediation. p.24-31, 2000.
CORSEUIL, H. X.; MARINS, Marcus Dal Molin. EFEITOS CAUSADOS PELA
MISTURA DE GASOLINA E LCOOL EM CONTAMINAES DE GUAS.
Bol. tc. PETROBRAS, Rio de Janeiro, 41(3/4): 133-138, jul./dez, 1998. Disponvel
em <http://www.ingenieroambiental.com/rbca/rbca2.pdf>. Acessoem: 19 agosto 12.
CORSEUIL, H. X., KAIPPER, B. I.; FERNANDES, M. Cosolvency effect in
subsurface systems contaminated with petroleum hydrocarbons and ethanol.
Water Research, v.38, p. 14491456, 2004.
CORDAZZO, J. MODELAGEM E SIMULAO NUMRICA DO
DERRAMAMENTO DE GASOLINA ACRESCIDA DE LCOOL EM GUAS
SUBTERRNEAS, 2000. Dissertao (Mestrado Engenharia Mecnica), Psgraduao em Engenharia Mecnica, Universidade Federal de Santa Catarina.
COSTA, A.H.R., NUNES, C.C; CORSEUIL, H. X. Biorremediao de guas
subterrneas impactadas por gasolina e etanol com o uso de nitrato. Eng. Sanit.
Ambient. v.14 n.2, p 265-274, 2009.
DANTAS, A. S., ANLISE DE SEDIMENTO DE FUNDO: UMA
AMOSTRAGEM REPRESENTATIVA DO ESTURIO POTENGI/RN, 2009
Dissertao (Mestrado em Qumica) Programa de Ps-graduao em Qumica,
Universidade Federal do Rio Grande do Norte.
DAGOSTINHO, A. ESTUDO PRELIMINAR DO COMPORTAMENTO DE
HIDROCARBONETOS POLICCLICOS AROMTICOS (HPA) EM SOLO
POR ISOTERMAS DE SORO. Dissertao (Mestrado em Cincias na rea de
Tecnologia Nuclear Materiais) Programa de Ps-graduao do Instituto De
Pesquisas Energticas e Nucleares, Universidade de So Paulo.
DE SANTI, Las Jernimo; TOMMASELLI, Jos Tadeu Garcia. Estudo da
permeabilidade do solo no entorno de lagoas de Tratamento de esgoto da regio
de
Presidente
Prudente/SP.
Disponvel
em:
<http://prope.unesp.br/xxi_cic/27_08940075641.pdf> Acesso em: 22 agosto 12.
EMBRAPA - Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria. Sistema Brasileiro de
classificao do solo SBCS, 2009.
EPA. Method 3535A - Solid-Phase Extraction (SPE). Disponvel
<http://www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/sw846/pdfs/3535a.pdf>. Acesso
03fevereiro 12.

em:
em:

EPA.
Method
3546
Microwave
Extraction.
Disponvel
em:
<http://www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/sw846/pdfs/3546.pdf>. Acesso em 18
maro 12.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

73

Referncias Bibliogrficas

EPA. Method 8021B - Aromatic and Halogenated Volatiles by Gas


Chromatography Using Photoionization and/or Electrolytic Conductivity
Detectors. Disponvel em:
<www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/sw846/pdfs/8021b.pdf >. Acesso em: 23
junho 11.
EPA. Method 8270D - Semivolatile Organic Compounds by GC/MS. Disponvel
em: <http://www.epa.gov/wastes/hazard/testmethods/sw846/pdfs/8270d.pdf> Acesso
dia 23 junho 11.
ESSO BRASILEIRA DE PETRLEO. Manual de Documentao de Postos de
Servio. OIMS-Sistema de Gerenciamento da Integridade Operacional/ Programa de
Integridade Operacional. 2004;
European Commission. Health and Consumer Protection Directorate-General.
Polycyclic aromatic hydrocarbons Occurrence in foods, dietary exposure and
health effects. SCF/CS/CNTM/PAH/29 ADD1 Final. Brussels, 2002.
GHINI, ERNESTO G. Conhea as diferenas entre os mtodos de deteco de
gases. Clean News, 2002.
GROB, R. L.; BARRY, E. F. Modern practice of gas chromatography. 4.ed. New
Jersey, Wiley - Interscience publication, 2004.
GOBATO, E. A. A. F.; LANAS, M.F. Comparao entre injeo na coluna ("oncolumn") e headspace dinmico na determinao de benzeno, tolueno e xilenos
(BTX) em amostras de gua. Qum. Nova vol.24 no.2 So Paulo Mar./Apr. 2001.
GUIGUER, N. Poluio das guas Subterrneas e do Solo Causada por Vazamentos
em Postos de Abastecimento, 2000.
HARRIS, D. C. 2012. Anlise qumica quantitativa. 8.ed. Rio de Janeiro: LTC,
2012.
IARC, International Agency for Research on Cancer. Monographs on the evaluation
of carcinogenic risk of chemicals to humans: Polynuclear Aromatic Compounds,
32, IARC, Lyon, 1983;
INMETRO, Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial.
PORTARIA N 259 de 2008 - REGULAMENTO DE AVALIAO DA
CONFORMIDADE PARA O SERVIO DE ENSAIO DE ESTANQUEIDADE EM
INSTALAES
SUBTERRNEAS.
Disponvel
em:
<
http://www.inmetro.gov.br/legislacao/rtac/pdf/RTAC001332.pdf>. Acesso em: 03
dezembro 12
JACQUES, R. J. S.; BENTO, F. M.; ANTONIOLLI, Z. I.; CAMARGO, F. A. O.
Biorremediao de solos contaminados com hidrocarbonetos aromticos
policclicos. Cincia Rural, v.37, n.4, 2007.
JACQUES, R. J. S. BIORREMEDIAO DE ANTRACENO, FENANTRENO E
PIRENO EM UM ARGISSOLO, 2005. Tese (Doutorado em Cincias do solo)

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

74

Referncias Bibliogrficas

Programa de Ps-Graduao em Cincia do Solo, Faculdade de Agronomia de Porto


Alegre, Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
KARTHIKEYAN, S.; BALASUBRAMANIAN, R., SEE, S. W. Optimization and
validation of a low temperature microwave-assisted extraction method for
analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in airborne particulate matter.
Talanta, v.69, p. 7986, 2006.
LANAS, F. M. Cromatografia em fase gasosa. So Carlos: Acta, 1993;
LANAS, F. M. Extrao em Fase Slida (SPE). So Carlos: Rima Editora, 2004. v.
1, 4 ed.
Lima, K. M. G., Sensores pticos e Instrumentao para Determinao de
Contaminantes em guas. Tese (de Doutorado em Qumica), Programa de PsGraduao em Qumica, Universidade Estadual de Campinas, So Paulo, 2009.
LINDE, Flame ionization detector. Gas chromatography with HiQ specialty
gases. Disponvel em: <http://hiq.linde-gas.com>. Acesso em: 11 outubro 2012.
LUCENA, R. C. Avaliao e Caracterizao da Contaminao por
Hidrocarbonetos em rea de Posto de Servios. Universidade Federal Rural do Rio
de Janeiro, Instituto de Agronomia, 2007. Monografia.
LUCHESE, E.B.; FAVERO, L.O.B.; LENZI, E. Fundamentos da qumica do solo.
Livraria Freitas Bastos Editora S.A. Rio de Janeiro. 182p. 2001;
MACKAY, D., SHUI, W.Y., MA, K.C. Illustated Handbook of Physical-Chemical
Properties and Environmental Fate of Organic Chemicals. Lewis, Boca Raton, FL,
1992.
MARQUES,C. E. B. M; PUGAS, C. G. S;SILVA, F. F. e MACEDO.M. H. A,. O
Licenciamento Ambiental dos Postos de Revenda Varejista de Combustveis de
Goinia. Universidade Catlica de Gois, Departamento de Engenharia. Goinia .GO,
2005.
MINISTRIO
PBLICO
DO
RN.
Disponvel
em:
<http://www.mp.rn.gov.br/controle/file/Assu%20%20MP%20e%20Prefeitura%20firmam%20TAC%20para%20melhorias%20na%20Sa
ude/selo%20verde/_Controle_site_do_MP_so_selo_vede.pdf>.
Acesso
em
12
setembro 12.
NBR, Normas Tcnicas Brasileira, resoluo n 13.786/05, Seleo dos equipamentos
para sistema para instalaes subterrneas de combustveis.
NETTO, A. D. P.; MOREIRA, J. C.; DIAS, A. E. X. O.; ARBILLA, G.;
FERREIRA, L. F. V.; OLIVEIRA, A.
S.; BAREK, J. Avaliao da
contaminao humana por hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA) e seus
derivados nitrados (NHPA): Uma reviso metodolgica. Qumica Nova, v.6, p.765
- 773, 2000.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

75

Referncias Bibliogrficas

PENNER, G.C. Estudos Laboratoriais da Contaminao do Solo por Gasolina


com o Uso de Detetor de Fotoionizao. Dissertao (Mestrado) Escola de
Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, 2000.
PETROBRAS PETRLEOBRASILEIRO S.A. Caracterizao de uma amostra
de gasolina comercial brasileira contento 22% de etanol. Resultado analtico
realizado pelo Centro de Pesquisas da PETROBRAS (CENPES). Documento no
publicado. 1997.
PETROBRAS PETRLEOBRASILEIRO S.A. Ficha de Informao de Segurana
de
Produto
Qumico

FISPQ,
2011.
Disponvel
em:
<
http://www.br.com.br/wps/wcm/connect/f69c2f0043a796c4b3f4bfecc2d0136c/fispqoleodiesel-S-500.pdf?MOD=AJPERES>. Acesso em: 13 agosto 12.
PICHON, V. Solid phase extraction for multiresidue analysis of organic
contaminants in water. Journal of Chromatography A, n.885, p.195 - 215, 2000.
PINO, V.; AYALA, J. H; AFONSO, A. M.; GONZALEZ, V. Determination of
polycyclic aromatic hydrocarbons in marine sediments by high-performance
liquid chromatography after microwave-assisted extraction with micellar media.
Journal of Chromatography A, v.869, p. 515-522, 2000.
POULSEN, M.; LEMON, L.; BARKER, J.F. Dissolution of Monoaromatic
hydrocarbons into groundwater from gasoline-oxygenate mixtures. Environmental
Science and Technology, v. 26, n. 12, p. 2483-2489, 1992.
REZAEE, Mohammad; YAMINI, Yadollah; MORADI, Morteza; SALEH, Abolfazl;
FARAJI,Mohammad; NAEENI, Mohammad Hosein.; Supercritical fluid extraction
combined with dispersive liquidliquid microextraction as a sensitive and
efficient sample preparation method for determination of organic compounds in
solid samples. Journal of Supercritical Fluids, v. 55, p. 161168, 2010.
SCHNEIDER , M. R. Intemperismo de fontes de contaminao em aqferos
impactados por derramamentos de gasolina e lcool e a influncia sobre o risco
sade humana, 2005. Tese (Doutorado em Engenharia Ambiental) - Curso de PsGraduao em Engenharia Ambiental da Universidade Federal de Santa Catarina.
SCHWARZENBACH, R. P.; GSCHWEND, P. M.; IMBODEN, D.
Environmental Organic Chemistry. 2nd ed. Wiley-Interscience, 2002.

M.

SANCHES, L. M. Remediao de solos da formao So Paulo contaminados por


vapores de gasolina, 2009 Dissertao (Mestrado em Engenharia), Escola Politcnica
da Universidade de So Paulo;
SANTOS, A. S. O. Estudo comparativo entre extrao soxhlet e ultra-som para
determinao de hidrocarbonetos policclicos aromticos em sedimentos do
esturio do rio Sergipe por cromatografia a gs acoplada a espectrometria de
massas, 2011. Dissertao (Mestrado em Qumica) Curso de Ps Graduao em
Qumica da Universidade Federal de Sergipe
SANTOS, R.D.; LEMOS, R.C.; SANTOS, H.G.; KER, J.C.; & ANJOS, L. H.C.
Manual de descrio e coleta de solo no campo. 5.ed. Viosa, MG, SBCS/SNLCS,
2005.
Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

76

Referncias Bibliogrficas

SAARI, E. Towards minimizing measurement uncertainty in total petroleum


hydrocarbon determination by gc-fid. Acta Univ. Oul. A. v. 544, 2009.
SORBTECH. Disponvel em: http://www.sorbtech.com/wordpress/2011/06/solidphase-extraction/. Acesso em: 09 maro 12.
SHU, Y. Y.; LAO, R. C; Chung H. CHIU, C. H.; TURLE, R. Analysis of polycyclic
aromatic hydrocarbons in sediment reference materials by microwave-assisted
extraction. Chemosphere, v. 41, p. 1709-1716, 2000.
SHU, Y. Y.; LAI, T. L;, LIN, H.; YANG, T. C.; CHANG, C. Study of factors
affecting on the extraction efficiency of polycyclic aromatic hydrocarbons from
soils using open-vessel focused microwave-assisted extraction. Chemosphere, v. 52,
p. 16671676, 2003.
SILVA, B.C.P. Elementos finitos para modelagem da soro de contaminantes
orgnicos na frao orgnica dos solos. 2005. Tese (Mestrado em Cincia e
Engenharia de Infraestrutura Aeronutica) Instituto Tecnolgico de Aeronutica, So
Jos dos Campos, 2005.
SILVA, S.T. Aspectos jurdicos da proteo das guas subterrneas. Revista de
Direito Ambiental, So Paulo, v. 32, p. 159-182, out./dez. 2003.
SILVA, R. L. B., Contaminao de poos rasos no bairro Brisamar, taguai, RJ,
por derramamento de gasolina: concentrao de BTEX e avaliao da qualidade
da gua consumida pela populao. Tese (Doutorado em Cincias na rea de Sade
Pblica), Departamento de Saneamento Ambiental, Escola Nacional de Sade Pblica
da Fundao Oswaldo Cruz, 2002.
SKOOG, D. A. et al. Princpios de Anlise Instrumental. ed. 6, Porto Alegre:
Bookman, 2009.
USEPA, 2003. Procedures for the Derivation of Equilibrium Partitioning
Sediment Benchmarks (ESBs) for the Protection of Benthic Organisms: PAH
Mixtures U. S. Environmental Protection Agency Region sand Office of Science and
Technology.
Washington.
Disponvel
em:
<http://www.epa.gov/nheerl/download_files/publications/PAHESB.pdf>. Acesso em:
13 setembro12.
USEPA - Environmental Protection Agency. How to effectively recover free product
at leaking underground storage tanks sites a guide for state regulators.
Washington, 1996. 165 p. (EPA-510-R-96-01).
KAIPPER, B. I. A. Influncia do etanol na solubilidade de Hidrocarbonetos
Aromticos em Aquferos contaminados por leo diesel, 2003. Tese (Doutorado em
Qumica) Programa de Ps-graduao em Qumica, Universidade Federal de Santa
Catarina.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

77

Referncias Bibliogrficas

MONTANHER, S.F. Utilizao da biomassa de bagao de laranja como material


sorvente de ons metlicos presentes em solues aquosas, 2009. Tese (Doutorado
em Qumica) Programa de Ps-graduao em Qumica, Universidade Estadual de
Maring.
WILD, S.R., WATERHOUSE, K.S., MCGRATH, S.P., JONES, K.C., Organic
contaminants in an agricultural soil with a known history of sewage sludge
amendments: polycyclic aromatic hydrocarbons. Environmental Science and
Technology 24, 1706-1711, 1990.
WONG, P. S. H. e COOKS, R. G. Ion Trap Mass Spectrometry. Current
Separations. v. 16 n.3,1997. <http://www.currentseparations.com/issues/163/index.html>. Acesso em: 23 agosto 12.

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

78

ANEXOS

Anexos

Curvas analticas HPA (Faixa de10 a 1000 g.L-1)

Naftaleno

rea normatizada pelo padrao interno

1,8
1,6
1,4

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting

Residual Sum
of Squares

2,55241E-4

Pearson's r

0,99993

Adj. R-Square

0,99983

1,2
1,0

Value

Standard Error

Intercept

0,00574

0,00443

Slope

0,00161

9,43324E-6

0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
-0,2
0

200

400

600

800

1000

Concetraes em ug/L

Antraceno

rea normatizada pelo padrao interno

1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting

Residual Sum of
Squares

0,00117

Pearson's r

0,99975
0,99939

Adj. R-Square

Value

0,0

Intercept

Slope

Standard Error

-0,00658

0,0075

0,00171

1,72312E-5

-0,2
0

200

400

600

800

1000

Concetraes em ug/L

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80

Anexos

Benzo(a)antraceno

rea normatizada pelo padrao interno

3,0

2,5

2,0

1,5

1,0
Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
4,88635E-4

Residual Sum of
Squares

0,5

0,99996

Pearson's r

0,9999

Adj. R-Square

Value

0,0
0

200

400

Standard Error

Intercept

0,00858

0,00613

Slope

0,00287

1,3052E-5

600

800

1000

Concetraes em ug/L

rea normatizada pelo padrao interno

Benzo(a)pireno

2,0

1,5

1,0

0,5

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
0,00117

Residual Sum of
Squares

0,9998

Pearson's r

0,99951

Adj. R-Square

Value

0,0

200

400

Intercept

Slope

600

800

Standard Error

-0,01804

0,00948

0,00204

2,01716E-5

1000

Concetraes em ug/L

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

81

Anexos

Criseno

rea normatizada pelo padrao interno

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
6,64509E-4

Residual Sum of
Squares

0,99993

Pearson's r

0,99983

Adj. R-Square

Value

0,0

200

Intercept

Slope

400

600

Standard Error

6,37205E-4

0,00564

0,00242

1,29635E-5

800

1000

Concetraes em ug/L

Dibenzo(a,h)antraceno

rea normatizada pelo padrao interno

2,0

1,5

1,0

0,5

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
0,01321

Residual Sum of
Squares

0,9976

Pearson's r

0,994

Adj. R-Square

Value

0,0

200

400

Intercept

Slope

600

800

Standard Error

-0,06238

0,0321

0,00197

6,83001E-5

1000

Concetraes em ug/L

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

82

Anexos

Fenantreno

rea normatizada pelo padrao interno

1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
0,00245

Residual Sum of
Squares

0,2

0,9994

Pearson's r

0,99849

Adj. R-Square

Value

0,0

Standard Error

Intercept

0,01604

0,01375

Slope

0,00168

2,92544E-5

-0,2
0

200

400

600

800

1000

Concetraes em ug/L

rea normatizada pelo padrao interno

Fluoranteno

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
0,01564

Residual Sum of
Squares

0,99812

Pearson's r

0,99531

Adj. R-Square

Value

0,0

200

400

Intercept

Slope

600

800

Standard Error

-0,06703

0,0347

0,00241

7,38319E-5

1000

Concetraes em ug/L

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

83

Anexos

Indeno(1.2.3-cd)pireno

rea normatizada pelo padrao interno

2,0

1,5

1,0

0,5

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting

Residual Sum of
Squares

0,00499

Pearson's r

0,99923
0,99816

Adj. R-Square

Value

0,0

200

Intercept

Slope

400

600

Standard Error

-0,02769

0,01546

0,00203

3,55217E-5

800

1000

Concetraes em ug/L

Curvas analticas BTEX (Faixa de 1 a 50 g.L-1)

Benzeno

70000000

60000000

rea do Benzeno

50000000

40000000

30000000

20000000
Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting

Residual Sum
of Squares

10000000

1,68056E12
0,99968

Pearson's r

0,9992

Adj. R-Square

Value

0
0

10

20

Intercept

Slope

30

Standard Error

570273,25616

355947,3765

1,20453E6

15276,92249

40

50

Concetraes em ug/L

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

84

Anexos

Tolueno

70000000
60000000

rea do Tolueno

50000000
40000000
30000000
20000000

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
1,03287E12

Residual Sum
of Squares

10000000

0,99984

Pearson's r

0,99961

Adj. R-Square

Value

0
0

10

Standard Error

Intercept

1,23434E6

279049,76513

Slope

1,35172E6

11976,55023

20

30

40

50

Concetraes em ug/L

Etilbenzeno

70000000

rea do Etilbenzeno

60000000
50000000
40000000
30000000
20000000
Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting

Residual Sum
of Squares

10000000

1,35596E12
0,99979

Pearson's r

0,99946

Adj. R-Square

Value

0
0

10

20

Intercept

Slope

30

Standard Error

236955,41256

319728,82655

1,32408E6

13722,45681

40

50

Concetraes em ug/L

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

85

Anexos

Xilenos

2,50E+008

rea dos Xilenos

2,00E+008

1,50E+008

1,00E+008

5,00E+007

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
2,49099E13

Residual Sum
of Squares

0,99961

Pearson's r

0,99902

Adj. R-Square

Value

0,00E+000

10

20

Standard Error

Intercept

3,51989E6

1,37039E6

Slope

4,20007E6

58815,85229

30

40

50

Concetraes em ug/L

Curvas analticas BTEX (Faixa de 25 a 200 g.L-1

Benzeno

1,00E+008

rea do Benzeno

8,00E+007

6,00E+007

4,00E+007
Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting

Residual Sum
of Squares

2,00E+007

3,83183E13
0,99524

Pearson's r

0,98735

Adj. R-Square

Value
B

Intercept

Slope

Standard Error

-1,00279E6

3,06982E6

441719,3122

24961,19462

0,00E+000
20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

Concetraes em ug/L

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

86

Anexos

Tolueno

1,00E+008

rea do Tolueno

8,00E+007

6,00E+007

4,00E+007
Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
1,55475E13

Residual Sum
of Squares

2,00E+007

0,99852

Pearson's r

0,99606

Adj. R-Square

Value
B

Intercept

Slope

Standard Error

-1,69872E6

1,95542E6

506181,02886

15899,84551

0,00E+000
20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

Concetraes em ug/L

Etilbenzeno

1,20E+008

rea do Etilbenzeno

1,00E+008

8,00E+007

6,00E+007

4,00E+007

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
1,83032E11

Residual Sum
of Squares

0,99998

Pearson's r

2,00E+007

0,99995

Adj. R-Square

Value
B

Intercept

Slope

Standard Error

-1,59132E6

260081,26811

572917,61264

2256,78194

0,00E+000
20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

Concetraes em ug/L

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

87

Anexos

Xilenos

3,50E+008

3,00E+008

rea dos Xilenos

2,50E+008

2,00E+008

1,50E+008

1,00E+008

Equation

y = a + b*x

Weight

No Weighting
8,82828E13

Residual Sum
of Squares

0,99923

Pearson's r

5,00E+007

0,99795

Adj. R-Square

Value
B

Intercept

Slope

Standard Error

-4,08029E6

4,6596E6

1,67394E6

37887,89807

0,00E+000
20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

Concetraes em ug/L

Raoni Batista dos Anjos, Dezembro/2012

88

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