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Programa de Acceso Inclusivo, Equidad y Permanencia

PAIEP U. de Santiago
Qumica

Cintica Qumica
1. Expresar la velocidad de las siguientes reacciones:
RECUERDEN QUE: para una reaccin del tipo 2AB, significa: desaparecen dos moles de A por
cada mol de B que se forma, es decir, la velocidad de desaparicin de A es el doble de rpido
que la velocidad de aparicin de B. Para expresar la velocidad, la reaccin qumica siempre
debe estar equilibrada.

Por ejemplo, para la reaccin anterior, la velocidad puede ser escrita


1 []
2

[]

a) N2O4 (g) 2NO2 (g)


=

[2 4 ] 1 [2 ]
=

b) 3C2H2 (g) C6 H6
=

1 [2 2 ] [6 6 ]

=
3

c) 4PH3 (g) P4 (g) + 6H2 (g)


=

1 [3 ] [4 ] 1 [2 ]
=
=
4

d) 2NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)


=

1 [] 1 [] [2 ]
=
=
2

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2. El compuesto A se descompone espontneamente, al dejarlo en un recipiente de vidrio,


segn la reaccin A2B. Se ha obtenido los siguientes datos para la velocidad de
reaccin, en funcin de la concentracin inicial de A.
Experimento
[A]0 mol/L
V0 mol/L*s
1
0,040
1,02 10-3
2
0,050
1,02 10-3
3
0,080
1,02 10-3
a) Cul es la expresin de velocidad
b) Determine el orden de la reaccin.
Como la velocidad permanece constante, al variar la concentracin del reactante, la
velocidad es igual a la constante de velocidad.
V= k ([A]0)n V= cte

([A]0)n = 1

luego n=0

La velocidad de reaccin slo se ver influida por catalizadores o la temperatura.


3. De una reaccin qumica entre dos reactivos A y B, se han obtenido los siguientes datos:
Experimento
1
2
3
a)
b)
c)
d)

[A]0 mol/L
0,10
0,10
0,30

[B]0 mol/L
0,20
0,10
0,10

V0 mol/L*s
32
8
24

Determine la ley de velocidad y el orden respecto a cada reactante


Calcule la constante de velocidad
Determine la velocidad inicial de la reaccin si [A]0 = 0,20 M; [B]0 = 0,20 M.
Hallar la concentracin inicial de B necesaria para que la velocidad inicial sea 6 102
mol/(Lmin) si [A]0 = 0,30 M.
Desarrollo:

a)

V= k [A]x [B]Y
Usando los datos del experimento 1 y 2 se tiene:
32 = (0,10) (0,20)
8 = (0,10) ( 0,10)

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Simplificando se tiene: 4= (2)y

y= 2
24 = (0,30) (0,10)
8 = (0,10) ( 0,10)

Simplificando se tiene: 3= (3)x

x= 1

Luego:
= []1 []2

b)
24 = (0,30)1 (0,10)2 = 8000 2 1
c)
= 8000 (2 1 ) 0,20 (0,2 )2

= 64 /

d)

1
6 102 (
)
(
) = 10 /

60

10

= 8000 (2 1 ) 0,30 []2

[] = 6,45 102
4. Estime la velocidad instantnea de desaparicin de C4H9Cl a tiempo igual 300 segundos.
Sabiendo que la concentracin en este tiempo es de 0,0549 M y que la concentracin en
el t0= 0 es igual a 0,10 M.
=

[4 9 ]
(0,0549 0,1 )
=
= 1,5 104 /
(300 0)

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5. La velocidad inicial de una reaccin A + B C se midi para diferentes concentraciones
iniciales de A y de B, con los resultados que se indican a continuacin:
Experimentos
1
2
3

[A]0 mol/L
0,1
0,1
0,2

[B]0 mol/L
0,1
0,2
0,1

V0 mol/L*s
4,0 10-5
4,0 10-5
16 10-5

Determine:
a) Ecuacin de velocidad para la reaccin:
Suponiendo
= [] []
Dividiendo los experimentos 1 y 2:
4,0 105 = (0,1) (0,1)
4,0 105 = (0,1) (0,2)
1
1=( )
2

=0

Dividiendo los experimentos 2 y 3.


16 105 = (0,2) (1)
4,0 105 = (0,1) (1)
RECUERDEN QUE: m= 0, y cualquier nmero elevado a cero es uno

4 = (2)

=2

Finalmente, la expresin de velocidad queda:


= []2 []0
b) La magnitud de la constante de velocidad, se determina:
Reemplazando los valores en el experimento 1:
4,0 105 = (0,1)2 (1)
= 4,0 103 1 1

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c) La velocidad de reaccin cuando la concentracin de A es igual a 0,050M y la


concentracin de B es 0,1 M.
= 4,0 103 (1 1 ) (0,05 )2 (0,1)0
= 1 105 /
6. Se encontr que una reaccin particular depende de la concentracin de protones.
Las velocidades variaron en funcin de [H+] de la siguiente manera:
[H+] M
V0 (M/s)

0,0500
6,4 10-7

0,100
3,2 10-7

0,200
1,6 10-7

a) Cul es el orden de la reaccin con respecto a [ H+]


= [ + ]
3,2 107 = (0,1)
6,4 107 = (0,05)
0,5 = 2

= 1

= [ + ]1

b) Prediga la velocidad inicial de reaccin cuando [H+]= 0,4 M

1,6 107
= (0,2)1

= 3,2 108
= 3,2 108

2
(0,4)1

= 8,0 108

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7. Para la reaccin de descomposicin del NO2 a 300C se obtuvieron los siguientes datos :
2NO2 (g) 2 NO (g) + O2 (g)

Tiempo (s)
0
50
100
200
300

[NO2]
0,0100
0,0079
0,0065
0,0048
0,0038

La reaccin es de primer o segundo orden?


Esto se puede determinar graficando ln ([NO2]0/[NO2]) v/s tempo (s)

1
[2 ]

v/s tempo (s), para

una cintica de primer y segundo orden respectivamente.


1

Si grficas [ ] v/s tiempo (s) se obtendr una lnea recta, con la cual se deduce que la reaccin es
2

de segundo orden. Del valor de la pendiente se obtiene el valor de la constante de velocidad


k = 0,543 1 1.

8. A 300 K una sustancia pasa de 1 M a 0,5 M en 20 min. y a 0,25 en 60 min


Calcular:
(a) La Concentracin de A a los 120 min.
(b) La energa de activacin sabiendo que la concentracin pasa de 1 M a 0.5 M en 10 min.
Cuando T = 350 K
(c) El tiempo que debe transcurrir para pasar de 2 M a 0,2 M a 325 K.
Repitiendo los anlisis anteriores se obtendr que la reaccin es de orden 2. Por lo tanto, se puede
obtener la constante de velocidad para el proceso segn:
1
1
=
+
[]
[]0
1
1
=
+ 20
[0.5 ]
[1 ]

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= 0,05 1 1
Por lo tanto
1
1
=
+ 0,05 1 1 120
[]
[1 ]
[] = 0,143

La energa de activacin se calcula por medio de la ecuacin de Arrhenius

Si a 300 K la constante de velocidad es 0,05 M-1s-1, del mismo modo obtenemos que a 350 K
1
1
=
+ 10
[0.5 ]
[1 ]
= 0,1 1 1
Aplicando logaritmo a la ecuacin de Arrhenius se obtiene:
ln = ln

Por lo tanto, utilizando las constantes a 300 y 350 K


ln 0,05 = ln

ln 0,1 = ln

1,98 300

1, 98

350

Restando ambas ecuaciones


ln (

0,05

1
1
)=
(

0,1
1,98 300 350
= 2882 1

Finalmente, teniendo la energa de activacin,

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ln 0,05 = log

ln = log

2882 1

1,98 300

2882 1
1,98

ln 0,05 1 1 ln =

325

2882

1,98

1
1
(

)
300 325

= 0,073 1 1
Entonces,
1
1
=
+ 0,073 1 1
[0,2 ]
[2 ]
= 61,6

Responsables acadmicos
Corregida por comit Editorial PAIEP. Si encuentra algn error favor comunicarse a
coordinaciontutores.paiep@usach.cl

Referencias y fuentes utilizadas


Chang, R.; College, W. (2002). Qumica. (7a. ed). Mxico: Mc Graw-Hill Interamericana
Editores S.A.

Brown, T., Le May, H., Bursten, B., Murphy, C. Qumica la ciencia central. (11 a.ed).
Mxico: Editorail Pearson S.A.

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