A POLARIDADE DAS MOLCULAS

Introduzimos o conceito de polaridade de uma ligao, segundo o qual o

compartilhamento desigual dos eltrons entre dois tomos levou a uma
separao parcial da carga positiva e negativa. O conceito de polaridade til
para descrevermos molculas inteiras que exibem uma separao parcial de
cargas. Uma molcula no polar aquela em que a posio mdia de todas as
cargas positivas da molcula, chamada de centro das cargas positivas,
coincide com a posio mdia de todas as cargas negativas, o centro de
cargas negativas. Numa molcula polar, existe uma separao de cargas, ou
seja, os dois centros no coincidem. Molculas polares so conhecidas como
dipolo.
MOLCULAS DIATMICAS

Na molcula de hidrognio

As cargas positivas so os dois ncleos, e sua posio mdia se

encontram no eixo de ligao a meio caminho entre os dois ncleos. A ligao
nesta molcula no polar, e como os eltrons esto igualmente
compartilhados pelos dois tomos, o centro de cargas negativas tambm se
encontra o meio caminho entre e os dois ncleos. Os dois centros de cargas
opostas so coincidentes, senda cada metade da molcula de H 2 eletricamente
idntica outra, portanto, a molcula no polar.

A situao diferente na molcula de cloreto de hidrognio.

Aqui, os centros das cargas positivas e negativas no coincidem. Como

o cloro - mais eletronegativo que o hidrognio, ele atrai o par de eltrons que,

portanto, se distncia do H. Isto resulta na separao de cargas na molcula; o

centro das cargas negativas se encontra mais prximo do tomo de Cl e o
centro das cargas positivas, mais prximo do tomo de H. Apesar da molcula
como um todo se encontrar eletricamente neutra, uma extremidade negativa
e a outra positiva. Desta forma, HCl uma molcula polar, ou um dipolo.

A polaridade de uma molcula diatmica depende apenas da polaridade de sua

ligao. H2 e Cl2 no so polares; cada molcula diatmica e possui uma
ligao no polar. HCl mais polar que HBr, porque Cl mais eletronegativo
que Br.

MOLCULAS TRIATMICAS

A polaridade de molculas triatmicas depende no somente da polaridade de

suas ligaes como tambm de sua forma. Considere, por exemplo, a molcula
de dixido de carbono:

Aplicando a teoria VSEPR, predizemos que a molcula linear. (O

nmero estrico do tomo de carbono 2, e no h pares solitrios.)
Entretanto, apesar de todas as ligaes CO serem polares, o CO2 uma
molcula no polar. Isto se deve ao fato do deslocamento da carga eletrnica
(em direo ao tomo mais eletronegativo) em uma ligao ser exatamente
compensado pelo correspondente deslocamento na outra ligao. Observamos
que, devido simetria da molcula (as ligaes esto exatamente em ngulos
de 180), os dois dipolos esto orientados em sentidos opostos, anulando-se
mutuamente, e, assim, a molcula no polar.

Considere agora a molcula da gua:

Ela tambm triatmica, porm, diferentemente da molcula de CO2

polar devido a sua forma angular. (O tomo de oxignio possui um nmero
estrico igual a 4, e existem dois pares de eltrons compartilhados e dois pares
solitrios.) Na Figura 8.21 podemos ver que a molcula de H2O no linear e,
portanto, os dipolos individuais no se cancelam, como ocorre no CO2. Em vez
disso, cada dipolo contribui para um acmulo de cargas negativas no tomo de
oxignio, que no est localizado no centro geomtrico da molcula. O tomo
de oxignio o terminal negativo do dipolo molecular e os tomos de
hidrognio so o terminal positivo. Os centros de cargas positiva e negativa
esto em localizaes diferentes, porm ambos esto na linha bissetriz do
ngulo HOH; o centro negativo est mais prximo do tomo de O do que o
positiva A combinao de eletronegatividades diferentes e geometria no-linear
resulta em uma molcula de H2O polar

OUTRAS MOLCULAS

Outro exemplo do efeito da geometria molecular sobre a polaridade

encontrado em duas molculas tetratmicas: amnia, NH3 e trifluoreto de boro,
BF3, ambas mostradas na Figura.

Em cada uma destas molculas existem trs ligaes entre o tomo

central e os tomos perifricos. Na molcula NH3 o nmero estrico do tomo
de N 4 e, como h apenas um par solitrio, a molcula uma pirmide
trigonal. O nmero estrico do tomo B no BF3 3 e, como no h pares
solitrios, a molcula trigonal planar. Todas as ligaes em cada molcula
so polares. Na molcula piramidal NH3, os dipolos no se cancelam e o
acmulo de carga eltrica sobre o tomo N mais eletronegativo torna esta
extremidade do dipolo negativa. Os tomos de hidrognio constituem
extremidade positiva. No caso da molcula de BF3, apesar do acmulo de
carga negativa nos tomos F mais eletronegativos, os dipolos se cancelam por
ser a molcula planar e simtrica. (Os tomos F se encontram nos vrtices de
um tringulo equiltero.) Como resultado, BF3 no polar.

RESUMO

Ligaes qumicas so foras de atrao fortes entre ons ou tomos.

Uma ligao inica consiste numa atrao eletrosttica entre ons de cargas
opostas. Tais ons podem ser formados pela transferncia de um ou mais
eltrons a fim de formar ons positivos, chamados ctions: tomos no
metlicos tendem a ganhar eltrons para formar ons negativos, denominados
nions. Apesar de dois ons de carga contrria poderem existir associados
como pares inicos a altas temperaturas ou em solues concentradas, na
forma slida encontramos slidos inicos. Estes slidos consistem em muitos
nions e ctions ligados num arranjo tridimensional no qual cada on se
encontra rodeado por um certo nmero de ons com carga contrria.
til indicar a populao de eltrons da camada de valncia escrevendo
a estrutura de Lewis. Nesta, pontos representam os eltrons de valncia
distribudos ao redor do smbolo qumico que representa o tronco ou cerne

(ncleo e eltrons internos) dos ons. A estrutura de Lewis da maioria dos ons
mostra que a regra do octeto obedecida, isto , que cada on possui uma
camada de valncia com oito eltrons, que uma configurao estvel.
Um dos fatores importantes na determinao da ocorrncia de uma
reao o sinal da variao de entalpia da reao, H. Uma reao
exotrmica para a qual AH negativo considerada energeticamente
favorecida, porque durante o processo o sistema vai para um estado de menor
energia ou entalpia. Os resultados do ciclo de Born-Haber, que nada mais so
que a aplicao da lei de Hess a uma reao entre um metal e um no-metal,
mostram que tais reaes so energeticamente favorveis se o fornecimento
de energia que acompanha a formao de uma ligao inica (em par inico ou
em slido) suficientemente grande para compensar a energia necessria
para formar os ons gasosos.
Um segundo tipo de ligao, a ligao covalente, consiste em um par de
eltrons compartilhados entre dois tomos. Nesta ligao, a nuvem eletrnica
do par compartilhado espalhada na regio entre os tomos ligados, e o par
atrado pelos dois ncleos. A distncia de ligao, ou comprimento de ligao,
a distncia entre os ncleos dos tomos ligados.
Nesta distncia, as foras atrativas e repulsivas so balanceadas.
Como com os compostos inicos, as estruturas de Lewis so teis para
mostrar os eltrons de valncia num agregado de tomos ligados por meio de
ligaes covalentes. Em tais estruturas, dois pontos entre os smbolos de dois
tomos ligados representam um par compartilhado de eltrons e os outros
pares de eltrons ao redor do smbolo representam os pares solitrios. A regra
do octeto em geral obedecida em tais compostos. Exemplos de excees
regra do octeto so encontrados entre tomos dos grupos IA, IIA e IIIA em que
o octeto no completado e entre outros tomos em que ocorre expanso da
camada de valncia com utilizao da subcamada d.
Em muitos casos, cada um dos eltrons de um par compartilhado
provm de tomos diferentes; quando isto ocorre, a ligao denominada
ligao covalente normal. Quando ambos os eltrons do par so provenientes
de apenas um dos tomos da ligao, ela denominada ligao coordenada.
Entretanto, estas classificaes s servem para identificar a origem dos
eltrons, pois no so inerentemente diferentes nas suas propriedades. Em

algumas molculas, dois tomos esto ligados por dois pares compartilhados;
este tipo de ligao denominada ligao dupla. Se houver trs pares
compartilhados a ligao tripla.
Algumas vezes no possvel escrever apenas uma estrutura de Lewis
para descrever a ligao numa molcula ou num on poliatmico. Neste caso,
escrevem-se duas ou mais, e o conjunto denominado hbrido de ressonncia
das estruturas que so as formas contribuintes.
A palavra ressonncia no implica que as estruturas se alternem entre
si, ela indica que a estrutura atual um intermedirio das vrias estruturas.
Eletronegatividade a medida da tendncia mostrada por um tomo ligado em
atrair os eltrons de valncia. A eletronegatividade varia periodicamente com o
nmero atmico devido a uma variao da carga nuclear efetiva e do raio
atmico.

polaridade

de

ligao

depende

da

diferena

entre

as

eletronegatividades dos tomos ligados. Se dois tomos

possuem a mesma eletronegatividade (porque so tomos do mesmo
elemento), uma ligao covalente entre eles no polar, porque a distribuio
da nuvem eletrnica do par compartilhado simtrica entre os tomos ligados.
Numa ligao entre tomos que possuem eletronegatividades diferentes, as
diferentes foras de atrao pelos pares compartilhados levam a um
compartilhamento desigual. Assim, a nuvem de carga do par compartilhado
atrada para mais prximo do tomo mais eletronegativo, resultando numa
ligao covalente polar. Quando as eletronegatividades dos tomos que se
ligam so muito diferentes, no h compartilhamento de eltrons e a ligao
inica.
O termo energia de ligao refere-se em geral energia necessria para
romper uma ligao. Uma energia de ligao a energia necessria para
romper certa ligao numa molcula especfica. Energias de ligao mdias
so mdias das energias de ligao entre
dois tomos. Cada energia pode ser usada para estimar o H de uma reao
cujos calores de formao no sejam conhecidos.
A atribuio de uma carga formal uma maneira de descrevera natureza
eltrica aproximada de um tomo ligado. a carga que um tomo teria caso
tivesse a mesma

eletronegatividade do tomo ao qual est ligado. Usam-se as cargas formais

para escolher a melhor estrutura de Lewis.
A geometria de muitas molculas pequenas e ons poliatmicos pode ser
prevista pela teoria da repulso dos pares eletrnicos na camada de valncia
(VSEPR). O mtodo baseado no fato dos pares de eltrons na camada de
valncia de um tomo tenderem a se orientar a fim de minimizar as repulses.
O uso da teoria VSEPR envolve primeiramente encontrar a estrutura de Lewis
e, a partir da mesma, determinar o nmero estrico do tomo central no
agregado, isto , o nmero de seus tomos ligados mais os pares solitrios.
Isto permite a colocao dos pares eletrnicos da camada de valncia nos
vrtices de uma figura geomtrica escolhida, tendo em vista minimizar as
repulses entre pares solitrios em ngulos de 90. (As repulses entre pares
solitrios so de grande importncia.) Este processo serve para estabelecer os
ngulos entre os tomos ligados, o que, por sua vez, determina a forma do
agregado. A polaridade de uma molcula, medida quantitativamente por meio
de seu momento dipolar, uma medida de sua tendncia em se alinhar num
campo eltrico. Serve para indicar se os centros, de cargas positivas e
negativas esto ou no separados numa molcula. Se a ligao numa
molcula diatmica no polar, a molcula no polar; se a ligao polar, a
separao de cargas toma a molcula polar. Para uma molcula que consiste
em mais de dois tomos, a simetria da molcula importante na determinao
de sua polaridade. Se a molcula suficientemente simtrica, seus dipolos
individuais se cancelam, e a molcula como um todo no polar; se no
simtrica, os dipolos se combinam, resultando num dipolo, e a molcula
polar.