CONDENSACION DE CLAISEN-SCHMIDT.

SNTESIS DE
DIBENZALACETONA
OBJETIVOS

Ilustra una reaccin de adicin nucleoflica-eliminacin.

Efectuar una condensacin aldlica cruzada.

Realizar reacciones de formacin de enlace C-C.

Obtener un producto de uso comercial.

ANTECEDENTES

Reacciones de adicin nucleoflica a grupos carbonilo.

Reacciones de condensacin aldlica.

Reacciones de condensacin aldlica cruzada.

Ejemplos de la reaccin de Claisen-Schmidt.

Usos de la dibenzalacetona.

Deshidratacin de aldoles en medio bsico,

Conjugacin de grupos carbonilo con dobles enlaces.

Reactividad de grupos carbonilo , -insaturados.

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIOMETRIA

O
C
H

CH3

H3C

(1)

(2)

PM
Peso (g)
Moles

Benzaldehido
106
3.12
2.9 x 10-2

NaOH

H2O/EtOH

(12)

Acetona
58
0.79
1.3 x 10-2

Dibenzalacetona
234
3.44 (terico)
1.4 x 10-2

2 H2O

MECANISMO DE LA REACCIN
La reaccin que se lleva a cabo es una condensacin aldlica cruzada, debido a que
se efecta con dos compuestos carbonilos diferentes (aldehdo y cetona). Esta reaccin no
siempre es factible, puesto que puede resultar una mezcla de cuatro productos si ambos
tienen hidrgenos en
Se puede obtener un slo producto si se siguen las siguientes condiciones:
a) Uno de los reactivos no debe tener hidrgeno , de modo que no pueda
autocondensarse.
b) Mezclar este reactivo con el catalizador.
c) Adicionar al final el compuesto carbonilo con hidrgeno para que haya una
concentracin muy baja de compuesto carbonilito inizable.
La sntesis de dibenzalacetona involucra la condensacin de dos molculas de
benzaldehido con una de acetona, catalizada con hidrxido de sodio.
El mecanismo ocurre gracias a la base presente en el medio de reaccin (sosa), cuyo
in hidrxido ataca al compuesto carbonilo con hidrgenos , la acetona (2), extrayendo un
hidrgeno formando el carbocatin estabilizado por resonancia como el in enolato (3) y
agua.
O

C
CH2

H3C

(2)

Na

NaOH

H3C

Na

H3C

H
C

H2O

(3)

Posteriormente el anin enolato (3), a travs del carbanin, ataca nucleoflicamente

al grupo carbonilo de una molcula de benzaldehido (1), formando un in alcxido (4), el
cual es una base fuerte que reacciona con el agua para producir la -hidroxicetona (5) y
regenerando el in hidrxido.

Na

H3C

Na

H OH

H3C

H
H

(3)

(1)

(4)

H2O

H3C

C
H

NaOH

(5)

La -hidroxicetona (5) reacciona con el in hidrxido para formar el enolato (6),

que es la base conjugada del compuesto (5).
H

NaOH

H3C

C
C

Na

C
H OH

H3C

(5)

Na

H3C

C
C
H

(6)

El enolato (6), al pasar al tautmero ceto, elimina con facilidad el in hidrxido para
formar la monobenzalacetona (7). Esta reaccin de eliminacin, se ve favorecida gracias a
que la doble ligadura que se genera est conjugada con el grupo carbonilo y el anillo de
benceno.

Na

H3C

H3C

NaOH

(6)

(7)

La monobenzalacetona (7) reacciona nuevamente con el in hidrxido para que al

perder otro hidrgeno de carbono en la posicin al grupo carbonilo se genere el carbanin
estabilizado por resonancia como el enolato (8).
H

O
H
NaOH

+H

C
C

OH

C
-

C
Na

O
H
+

(7)
Na
H
H

H
C

C
C

(8)

El enolato (8) reacciona a travs del carbanin con la segunda molcula de

benzaldehido (1) para generar el alcxido (9).
O

H
H

(1)

(8)

Na

H
C
H

Na

C
H

(9)

El alcxido (9) toma un protn del agua, al sr una base ms fuerte que el in
hidrxido, para generar la -hidroxicetona (10) y regenerar el in hidrxido, para que a
travs de otra reaccin cido-base, se forme la base conjugada (11) y agua.

Na

H OH

HO

Na HO

C
H

O
H

(9)

(10)
H

O
H

H OH

Na

(11)

La base conjugada (11) es estable porque se encuentra en resonancia con el enolato

y al pasar del tautmero enolato al tautmero ceto, se lleva a cabo la eliminacin del in
hidrxido, para formar la dibenzalacetona (12).
H
O
H
C

Na

C
H

Na

C
-

C
H

C
C
H

(11)

Na HO

C
+

(12)

El ismero que se obtiene de la dibenzalacetona (12) es el trans-trans, por ser el

menos impedido estricamente y por lo tanto el ms estable. El color que presenta la
dibenzalacetona (12) es el resultado de un largo sistema conjugado el cual puede absorber
en la parte visible del espectro electromagntico (Imax. 330 nnm; = 34, 300)

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Vasos de precipitados de 250 mL
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
Termmetro de -10 a 400 C
Probeta de 25 ml
Pipeta de 10 mL
Matraz Kitasato con manguera
Pinzas de tres dedos con nuez
Potaobjetos para cromatgrafa

1
2
1
1
1
1
1
2

Vidrio de reloj
Esptula
Agitador de vidrio
Bao con resistencia elctrica
Recipiente de peltre
Embudo Bchner con empaque de hule
Frasco para cromatografa
Embudo de vidrio tallo largo

1
1
1
1
1
1
1
1

SUSTANCIAS
Benzaldehido
Acetona
Hidrxido de sodio
Etanol
Acetato de etilo
Gel de slice para c.c.f.
Yodo

Cantidad
3.0 mL
1.0 mL
2.25 g
70 mL
10 mL
2.0 g
0.01 g

Calidad
Destilado
R.A.
R,A.
Q.P
Q.P.
R.A.
R.A.

PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL coloque 2.25 g de hidrxido de sodio, 25 mL
de agua y 20 mL de etanol. En seguida agregue poco a poco y con agitacin 3 mL de
benzaldehido y 1 mL de acetona. Continue agitando la mezcla de reaccin durante 15 min
ms, mantenga la temperatura de la mezcla de reaccin a 20-25 C; use (de ser necesario)
un bao de agua fra o tibia segn el caso.
Filtre el precipitado, lave con agua fra hasta que las aguas de lavado tengan pH = 7.
Seque y purifique el producto por recristalizacin de etanol. El producto obtenido bajo estas
condiciones tiene una pureza entre 96 y 98% determine por cromatografa de gases.
Si al recristalizar la solucin, sta se torna de color rojo-naranja, es debido a que el
pH es ligeramente alcalino, por lo que debe agregar cido clorhdrico (1:1), hasta pH = 7.
Pese el producto, calcule el rendimiento y determine el punto de fusin. Si se desea
comprobar la pureza realice unas c.c.f.
Datos para la cromatografa en capa fina (c.c.f)

Suspensin: gel de slice al 35% CHCl3/MeOH (3:1) o en acetato de etilo.

Disolvente: acetona o acetato de etilo.

Eluente: hexano-acetato de etilo 3.

Revelador: I2 o luz UV.

CUESTIONARIO
1. Explique por qu debe adicionar primero el benzaldehido y despus la acetona a la
mezcla de reaccin.
2. Diga por que obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en este
experimento.
3.

Indique por que se pierde fcilmente agua (reaccin de eliminacin) en medio alcalino
en el producto de adicin, para obtener un producto -insaturado.

4. Diga porque para recristalizar el producto obtenido, la solucin no debe ser alcalina.
5. Por qu se utilizan 0.029 moles de benzaldehido y slo 0.013 moles de acetona?
6. La dibenzalacetona puede existir como diferentes ismeros geomtricos. Cules son?,
Cul se obtiene preferentemente?, Cmo lo analizara so obtuviera una mezcla?
7. Diga cmo afecta, en la reaccin, la presencia de cido benzoico en el benzaldehido.
8. Qu caracterstica tienen los hidrgenos unidos a un carbono al carbonilo?
9. Explique qu tratamiento se debera dar a los efluentes lquidos de la reaccin, para
poder desecharlos en el drenaje.
10. Cul sera la temperatura mxima a la que se puede hacer esta reaccin?, Por qu?
BIBLIOGRAFA
1. Conrad, C.R. y Dolliver, M.A., Organic Sntesis, Coll. 2, 1943, pp. 167.
2. Cremlyn, R.J. y Still, R.H., Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic
Chemistry, Heinemann, Londres, Inglaterra, 1976.
3. Dimwiddie, J.G. Jr., White, H. M., Day, W.J., J. Org. Chem. 27, 1962, pp. 327-328.
4. Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica orgnica, Fondo Educativo Interamericano,
Mxico, 1985, pp. 868.
5. Solomons, T.W.G., Qumica orgnica, Limusa, Mxico, 1979 , pp. 736.
6. Vogel, A.I., Elementary Practical Organic Chemistry, Pat I, Small Scale Preparations,
2. Ed., Longman, Londres, Inglaterra, 1967, pp. 327.

DIAGRAMA ECOLGICO

D1: Recuperar el etanol por destilacin. La dibenzalacetona pura se puede emplear

como sustancia problema de cristalizacin para otros cursos.
D2: haga ensayos para aldehdos. Si resulta negativo, recupere el etanol por
destilacin y neutralice el residuo desechndolo posteriormente por el drenaje. Si el
resultado es positivo, agregue ms NaOH y repita el proceso para obtener ms
dibenzalacetona. Agregue ms acetona si es necesario.
Precauciones: benzaldehido. LD50 1 300 mg/kg. Peligroso si se inhala o se absorbe
por la piel cuasando irritacin.
Disposicin: disuelva en un solvente combustible para ser incinerado en un horno
adecuado.
Productos de descomposicin: humos txicos de monxido y bixido de carbono.

ESPECTROS DE I.R.

a) Benzaldehido

b) acetona

c) Dibenzalacetona