Polipropileno (PP)

Introduccin. Historia. Materia Prima. Polimerizacin. Produccin Industrial. Copolime

rizacin. PP en Argentina. Transformaciones. Propiedades y Aplicaciones.
Cristian F. Gonzlez Industrias Petroqumicas - 2010

Introduccin
Es un polmero termoplstico, parcialmente cristalino, que se obtiene de la polimeri
zacin del propileno (o propeno).
El nombre qumico segn IUPAC es poli(1metiletileno)
y su frmula qumica es Es miembro de la familia de las poliolefinas y es uno de lo
s termoplsticos ms importantes.
Su demanda anual en el 2009 fue de 51.3 MM t (2 en
el ranking mundial, detrs del PE).

Historia
En 1954, Giulio Natta, cientfico del Instituto Politcnico de Miln, obtiene PP altam
ente isotctico empleando los catalizadores descubiertos por el alemn Karl Ziegler.
Poco despus, en 1957, la empresa Montecatini, que era patrocinadora del Institut
o, comenz la comercializacin de PP.

Materia Prima: el propileno

Existen 3 tipos de propilenos de acuerdo a su grado de pureza:
Grado refinera (50
-70%p de propileno)
Grado qumico (92-94 %p de propileno)
Grado polmero (>99 %p de
propileno)

Obtencin del propileno

Se obtiene principalmente como subproducto de distintos procesos:
Craqueo trmico en fase vapor (Steam cracking) Craqueo cataltico fluido (FCC)
Por lo que su produccin depende de la demanda de etileno y de la de los productos
de refinera. Esto ha llevado a la creacin de un proceso de obtencin exclusivo:
Deshidrogenacin de propano del GLP

Craqueo trmico en fase vapor

Craqueo cataltico fluido

Deshidrogenacin de propano del GLP

Algunos datos
La produccin anual del propileno en el ao 2009 fue de aproximadamente 80 millones
de toneladas. De esa cantidad el 60% se destina a la industria del polipropileno
. En cuanto a los procesos de obtencin, aproximadamente las dos terceras partes d
e la produccin de propeno corresponden al craqueo trmico en fase de vapor. El rest
o corresponde en su mayora al cracking cataltico fluido y el menor porcentaje a la
deshidrogenacin y otros procesos.

Polimerizacin
El polipropileno es un polmero de adicin ya que se produce por un mecanismo en el
cual el monmero se agrega en el extremo de crecimiento de la cadena. Este mecanis
mo tambin suele llamarse polimerizacin por crecimiento de cadena y es tpico de las
olefinas.
El polipropileno se obtiene por polimerizacin Ziegler-Natta y por polim
erizacin catalizada por metalocenos.

Polimerizacin Ziegler-Natta
Un catalizador Ziegler-Natta es un complejo metlico con propiedades catalticas que
permiten la polimerizacin estereoespecfica de alquenos.
Se componen de:
un cloruro de metal de transicin, frecuentemente titanio pero tambin cobalto, nquel
o neodimio. un compuesto organometlico, habitualmente un alquil-aluminio que acta
como cocatalizador.

Generaciones

Mecanismo de Cossee - Arlman

Cintica
Para la mayora de los sistemas catalticos, se ha encontrado que la velocidad de po
limerizacin es proporcional a las concentraciones del catalizador y del monmero pe
ro no depende del compuesto orgnico de aluminio siempre y cuando ste se mantenga e
n concentracin alta.
Esto significa que prcticamente no existe dependencia de la velocidad de polimeri
zacin con la relacin Al(C2H5)/TiCl3 en un amplio rango.
En otros casos es necesari
o aplicar el modelo de Langmuir-Hinselwood.

Datos cinticos

Polimerizacin metalocnica
El sistema cataltico est formado por un metaloceno (un compuesto formado por dos a
niones ciclopentadienilo unidos a un tomo metlico central con estado de oxidacin II
) de un metal de transicin del grupo IV (Ti, Zr, Hf, etc.) y un compuesto de alum
inio, generalmente metilaluminoxano (MAO), que acta como cocatalizador.
Los alumi
noxanos consisten en unidades oligomricas de [Al(Me)O-] que pueden estar en forma
lineal y/o cclica.

Mecanismo: i-PP
Se obtiene con catalizadores metalocnicos que presentan una simetra C2, tal es el
caso del dicloruro de rac-etilen-bis(1indenil)zirconio(IV).

Formacin del complejo activo

Adicin del 1 monmero

Adicin del 2 monmero

Por qu es isotctico?

Mecanismo: s-PP
Se obtiene con catalizadores metalocnicos que presentan una simetra Cs, tal es el
caso del dicloruro de isopropilen(1-fluorenilciclopentadienil)zirconio(IV).

Por qu es sindiotctico?

Cintica: Modelo de Ewen

La velocidad de polimerizacin metalocnica del propileno puede expresarse como:
El modelo de Ewen explica los resultados experimentales que indican que la veloc
idad de polimerizacin vara linealmente con el producto de las concentraciones de m
onmero , metaloceno y aluminoxano a bajas conversiones de monmero con en un determ
inado rango.

Produccin industrial
Los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variables, pero pueden
clasificarse en tres grandes tipos:
Procesos en suspensin o slurry Procesos en masa o bulk Procesos en fase gas
La tecnologa de produccin de PP ha ido de la mano con el avance en el desarrollo d
e catalizadores.

Procesos en suspensin
Fueron diseados para los catalizadores de primera y segunda generacin y se utiliza
ron principalmente en las dcadas del 60 y 70.
Se requera el empleo de un solvente co
mo butano, heptano, hexano o incluso parafinas ms pesadas. El solvente cumpla el p
apel de medio de dispersin del polmero producido (de all el nombre en suspensin o sl
urry) en los reactores y disolva el alto nivel de polmero atctico en su separacin ag
uas abajo.

Proceso tpico: Montecatini

Sistema cataltico: TiCl3+ Al(C2H5)2Cl Solvente: heptano Agente de transferencia de c
adena: H2 Condiciones de polimerizacin: T=60-80C P=5-12 atm

Procesos en masa
Evolucionaron de los de slurry con el advenimiento de los catalizadores de 3 y 4 g
eneracin.
La caracterstica de estos procesos es la ausencia de solvente. Los proce
sos industriales se distinguen por la eleccin del reactor y el catalizador.

Proceso tpico: Montell Spheripol

Sistema cataltico: catalizador superactivo de 4 generacin (Ti/MgCl2, alquilaluminio,
ED) Reactor de homopolimerizacin tipo bucle. Reactor de copolimerizacin en fase gas
de lecho fludizado. Condiciones de polimerizacin: T=65-80C P=33 atm Agente de transfe
rencia de cadena: H2

Procesos en fase gas

Aparecieron casi simultneamente con los en masa. Esta tecnologa fue revolucionaria
porque evitaba completamente la necesidad de un solvente o un medio lquido para
dispersar los reactivos y productos del reactor.
Al igual que en el proceso en masa, la polimerizacin se efecta sin solvente. El pr
opileno gaseoso se pone en contacto con el catalizador slido ntimamente disperso e
n polvo del polmero seco. En la industria se utilizan dos mtodos diferentes para l
levar a cabo esta reaccin dependiendo del mtodo elegido de remocin de calor.

Proceso tpico: BASF Novolen

Sistema cataltico: catalizadores de 4 y 5 generacin. Reactores con agitador helicoidal
tanto para homo como para copolimerizacin. Condiciones de polimerizacin: T=70-80C P=3
0-40 bar (homo) 10-30 bar (co) Agente de transferencia de cadena: H2 Control de te
mperatura mediante enfriamiento evaporativo.

Proceso tpico: Union Carbide/Shell Unipol

Sistema cataltico: catalizadores de 4 y 5 Shell. Reactores de lecho fluidizado tanto
para homo como para copolimerizacin. Condiciones de polimerizacin: T=70C P=35 bar (hom
o) 17 bar (co) Agente de transferencia de cadena: H2 Control de temperatura median
te gran enfriador en bucle.

Copolimerizacin
El propileno se copolimeriza con otras -olefinas.
Existen dos clases de copolmero
s que tienen diferentes reas de aplicacin:
Los copolmeros aleatorios o al azar, que se obtiene por la copolimerizacin de mezc
las de propileno y otras -olefinas, tienen bajos puntos de fusin y mejor claridad
. Los copolmeros de impacto (bloques), que se producen por polimerizacin en dos et
apas, presentan una alta resistencia al impacto por contener elastmeros propileno
-etileno dispersos.

Tipos de copolmeros
Copolmeros al azar
Contienen entre 2-6% en peso de etileno. Los sistemas gaseosos, especialmente aq
uellos que tienen algn grado de agitacin mecnica, son ideales para la copolimerizac
in al azar.
Copolmeros de impacto
Es el proceso ms econmico para endurecer el PP. Es un proceso de dos etapas: en la
primera se prepara el homopolmero, en la segunda se alimenta una mezcla de propi
leno y etileno para producir una gran fase elastmera dentro del polmero. La relacin
propileno/etileno/hidrgeno se ajusta de tal manera que el copolmero gomoso del re
actor tenga entre 40-60% en peso de etileno.

Terminacin del producto

xtr si :
t r ill ic lar y l s c ales el lv es r c ti e alta el aterial e a e resi . Se e
lea extr s ras e s eta as e siste as e f i e ezcla e escar a vel ci a extr s ra
c rta e era ra

Terminacin del producto

Peletizado:
Existen dos formas: Los cordones extruidos provenientes de la placa perforada se
enfran con agua para dar filamentos rgidos. Luego cortadoras de alta velocidad co
rtan los filamentos continuos entre 2-5 mm para producir pellets. En el otro sis
tema, cuchillas de alta velocidad rotan contra la placa perforada de la extrusor
a para cortar pequeas longitudes del extruido fundido y los pellets formados se s
olidifican instantneamente tras ser arrojados en una zona de enfriamiento por ani
llo de agua.

Terminacin del producto

Incorporacin de aditivos:

PP en Argentina
En Argentina existen dos empresas que producen polipropileno: Petroken Petroqumic
a de Ensenada S.A. Petroqumica Cuyo S.A.I.C.

Petroken
Creacin: 1992.
Propietario: Basell Polyolefins, la mayor compaa de polipropileno a
nivel mundial. Ubicacin: Polo Petroqumico de Ensenada (Bs. As.)
Capacidad instalad
a: 190.000 tn/ao. Materia prima: propileno grado refinera de RLP (YPF) y Refinera D
ock Sud (Shell). Tecnologas: Shell LIPP-SHAC, BASF Novolen y Montell Spheripol.

Petroqumica Cuyo
Creacin: 1988.
Propietarios: Admire Trading Company (66%), Grupo Inversor Petroqum
ica (25%), Kevlin Corp. (8%), Otros (1%).
Ubicacin: Lujn de Cuyo (Mza).
Capacidad
instalada: 130.000 tn/ao. Materia prima: propileno grado refinera de RLC (YPF).
Te
cnologa: BASF Novolen. Marcas: Cuyolen, Cuyotec.

Transformaciones
Moldeo por inyeccin Las temperaturas de inyeccin van desde 200-300C (principalmente
de 270 a 300C) y las presiones de inyeccin pueden llegar hasta 1200 bar. La tempe
ratura de molde puede variar desde 20 a 100 C.
Moldeo por soplado En el moldeo po
r extrusin-soplado, el parisn extruido cuelga libremente antes de entrar al molde,
y se prefieren temperaturas de fusin ms bajas (entre 205-215C). En el moldeo por i
nyeccin-soplado, una preforma se inyecta en una varilla de acero, se transfiere a
un molde y finalmente se sopla. Por lo tanto, pueden utilizarse temperaturas ma
yores Extrusin Para proveer un buen mezclado se utilizan extrusoras con una eleva
da relacin longitud/dimetro o bien extrusoras de tornillos gemelos. Las temperatur
as de fusin van entre 230-260C.
Termoconformado Se emplea el conformado a presin en
fase slida. La lmina de PP es estirada en la cavidad de un molde, a temperaturas
inferiores a la del punto de fusin.

Propiedades
Presenta propiedades anlogas al PE, pero el grupo CH3 aumenta la rigidez de la cad
ena (mayor temperatura de fusin) e interfiere la simetra molecular. Su densidad se
encuentra en torno a 0.90 g/cm3, lo que lo hace el ms ligero de los plsticos impo
rtantes.
Los polmeros comerciales son 90-95% isotcticos, aunque actualmente se han
llegado a PP con un 99% de ndice de isotacticidad. En su estructura isotctica, el
PP tiene una cristalinidad de 60-70%.
Es ms transparente que el PE por ser ms par
ecidas las densidades de la parte cristalina (0.94) y la amorfa (0.85).
Los polme
ros comerciales suelen tener: Sin embargo, con catalizadores metalocnicos se ha l
legado a que dicha relacin sea aproximadamente 1.9. Su temperatura de transicin vtr
ea (Tg) es de -16C, su temperatura de fusin (Tm) vara entre 168-176C y su temperatur
a de degradacin es de 286C.
En el punto de transicin dominante , a 0C, se vuelve frgi
l.

Tabla de propiedades

Aplicaciones
Autopartes: paragolpes, torpedos, alerones, guardabarros, volantes, pedales de a
celerador (con bisagra tipo film), conductos de calefaccin y refrigeracin, carcasa
s de filtros de aire, cajas de bateras, etc.
Artculos domsticos: baldes, bisagras d
e muebles, respaldos de sillas, botellas y tapones, cubertera, aparatos de cocina
, carcasa de electrodomsticos, juguetes, tejidos para alfombras, vasos, etc.
Elec
trotecnia: carcasa de transformadores, cubierta de cables, lminas de capacitores,
accesorios de antenas, etc. Construccin: tuberas de desage y codos, depsitos de agu
a caliente, radiadores, etc. Medicina: aparatos mdicos esterilizables, jeringas d
esechables, recipientes de transfusin.
Otros: csped sinttico, pistas de esqu en vera
no, tacones de zapatos, cordeles, papeles de embalaje, maletas, cajas de herrami
entas, carcasas de bombas.

La ingeniera es el arte de organizar y dirigir a los hombres y de controlar las fu

erzas y materiales de la naturaleza en beneficio de la raza humana.
Henry G. Stott, 1907
Muchas
gracias por su atencin!