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Aldedos e Cetonas

Estrutura, nomenclatura e
propriedades

Cludio Costa dos Santos

Aldedo e Cetonas
Todos temos algum conhecimento sensorial de aldedos e cetonas

Amndoas

Baunilha

Canela

Ressaca

Altamente
Txico

Aldedo e Cetonas
Assim como os aldedos, as cetonas possuem variao nas propriedades

Solvente

leo com odor


de Hortel

Aldedo e Cetonas
1.

Os aldedos tem um grupo carbonila ligado de um lado a um carbono


e do outro lado a um hidrognio

2. As cetonas tm um grupo carbonila ligado a tomos de carbono em


ambos os lados

Aldedo e Cetonas - Nomenclatura


1. No sistema IUPAC os aldedos alifticos recebem nomes
substitutivamente trocando-se a terminao o dos alcanos por al.

Aldedo e Cetonas - Nomenclatura


2. Os aldedos, nos quais o grupo CHO est ligado a um sistema de
anel, recebem o nome substitutivamente adicionando-se o sufixo
carbaldedo.

Aldedo e Cetonas - Nomenclatura


3. As cetonas alifticas recebem o nome substitutivamente trocandose o final o dos alcanos por ona. A cadeia numera de forma que a
posio da carbonila tenha a menor numerao possvel.

Aldedo e Cetonas - Nomenclatura


Algumas cetonas tem nomes comuns que so mantidos no sistema
IUPAC

Aldedo e Cetonas - Nomenclatura


Quando for necessrio nomear o grupo

como um prefixo , ele ser metanola ou formla

chamado de etanola ou acetila (frequentemente abreviado como Ac)

O grupo

Quando grupos
acilas.

so nomeados como substituintes, eles so chamados alcanolas ou

cido 2-metanoilbenzico
(cido o-formilbenzico)

cido 4-etanoilbenzenosulfnico
(cido p-acetilbenzenosulfnico)

Aldedo e Cetonas
Propriedades fsicas
O grupo carbonila um grupo polar. Aldedos e cetonas tm pontos de
ebulio mais altos do que os hidrocarbonetos e mais baixos que os
lcoois de mesma massa molecular.

Aldedo e Cetonas
Propriedades fsicas

Aldedo e Cetonas
em perfumes
Violetas

Jasmim

Rosas

Duas cetonas de fontes naturais exticas so a


muscona (do almiscareiro do Himalaia) e a civetona
(da alglia africana)

Sntese de Aldedos
A partir de alcois primrios
O estado de oxidao de um aldedo se situa entre o de um lcool e o
de um cido carboxlico.

Sntese de Aldedos a partir de


alcois primrios

Aldedos podem ser preparados a partir de lcoois 1 pela oxidao


com cloro-cromato de piridnio.

Um exemplo do uso do PCC na sntese de um aldedo a oxidao do 1heptanol a heptanal:

Aldedos por ozonlize de alcenos


Alquenos podem ser clivados por ozonlise de sua dupla ligao.

Ozonlize relembrar viver


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Aldedos pela reduo de Cloretos


de acila, steres e Nitrilas
1.

Quando qualquer cido carboxlico tratado com LAH, ele


diretamente reduzido at o lcool 1.
2. Isto acontece porque o LAH um agente redutor muito poderoso e
os aldedos so muito facilmente reduzidos.

Aldedos pela reduo de Cloretos


de acila, steres e Nitrilas
1.

Os cloretos de acila, os steres, e as nitrilas so todos facilmente


preparados a partir de cidos carboxlicos

2. Os derivados hidreto de tri-terc-butoxialuminio e ltio e o hidreto


de diisobutilaluminio (DIBAL-H) so menos reativos

Aldedos pela reduo de Cloretos


de acila, steres e Nitrilas

Aldedos pela reduo de Cloretos


de acila, steres e Nitrilas
Aldedos a partir de Cloretos de Acila:

Exemplo especfico

Aldedos por reduo de Cloretos


de acila, steres e Nitrilas

Aldedos pela reduo de Cloretos


de acila, steres e Nitrilas
Tanto os steres quanto as nitrilas podem ser reduzidos a aldedos
pelo DIBAL-H.

Aldedos pela reduo de Cloretos


de acila, steres e Nitrilas
1. Quantidades cuidadosamente controladas de DIBAL-H. Porqu?
2. A reduo dos steres tem que ser feitas a temperaturas baixas

Sntese de Cetonas a partir de


alcenos, arenos e alcois secundrios
Cetonas e aldedos podem ser produzidos atravs da Ozonlise.

Sntese de Cetonas a partir de


alcenos, arenos e alcois secundrios
Cetonas a partir de arenos atravs de acilaes de Friedel-Crafts.

Sntese de Cetonas a partir de


alcenos, arenos e alcois secundrios
Cetonas a partir de lcoois 2 atravs da oxidao

Mecanismo
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Sntese de Cetonas
A partir de Nitrilas
Reaes Gerais

Sntese de Cetonas a partir de


Nitrilas

2-cianopropano

2-metil-1-fenilpropanona
(isopropil fenil cetona)

Sntese de Cetonas a partir de


Nitrilas

(O dinion no se forma)

Sntese de Cetonas a partir de


Nitrilas - retrossntese
Analise retrossinttica

Sntese

Adio Nucleoflica a ligao dupla


Carbono-Oxignio
As reaes mais caractersticas dos aldedos e cetonas adio
nucleoflica a ligao dupla C-O
Reao Geral

Exemplos especficos

Um hemiacetal

Uma cianoidrina

Adio Nucleoflica a ligao dupla


Carbono-Oxignio

1. O arranjo trigonal plano de grupos ao redor do carbono


carbonlico implica que o carbono carbonlico encontra-se
relativamente aberto ao ataque por cima ou por baixo do
plano do grupo carbonlico
2. A carga positiva no carbono carbonlico implica que ele
especialmente suscetvel ao ataque por um nuclefilo
3. A carga negativa no oxignio da carbonila implica que a
adio nucleoflica suscetvel a catalise cida

Adio Nucleoflica a ligao dupla


Carbono-Oxignio
Quando o reagente um nuclefilo forte

Neste passo o nuclefilo forma uma ligao


com o carbono por doao de um par de
eltrons na face de cima ou de baixo do
grupo carbonila. Um par de eltrons
desloca-se para o Oxignio

No segundo passo o alcxido oxignio,


porque ele fortemente bsico,
remove um prton de H-Nu ou de
algum outro cido

Adio Nucleoflica a ligao dupla


Carbono-Oxignio
Quando um catalisador cido est presente e
o nuclefilo fraco
1 passo

Neste passo um par de eltrons do oxignio carbonlico aceita um proton do cido (ou
associado com um cido de Lewis), produzindo um ction oxnio. O carbono do ction
oxnio mais suscetvel ao ataque nucleoflico do que a carbonila da cetona inicial

Adio Nucleoflica a ligao dupla


Carbono-Oxignio
Quando um catalisador cido est presente e
o nuclefilo fraco
2 passo

No primeiro passo, o cation oxnio aceita os pares de eltrons do nuclefilo. No


segundo passo, uma base remove um proton do atomo carregado positivamente,
regenerando o cido.

Adio Nucleoflica a ligao dupla


Carbono-Oxignio
Reatividade relativa de aldedos e cetonas
Fatores estricos
Fatores eletrnicos

O carbono carbonlico das cetonas menos positivo porqu ele


tem dois grupos eltron doadores

Adio de lcoois:
Hemiacetais e Acetais
A adio de lcoois: hemiacetais e acetais

Neste passo o lcool ataca o


carbono carbonlico

Nos dois passos intermolecular, um


proton removido a partir do oxignio
positivo e um prton ganho no oxignio
negativo.

Formao de Hemiacetais catalisada por cido ou base

Adio de lcoois:
Hemiacetais e Acetais
A adio de lcoois: hemiacetais e acetais
Hemiacetal: Grupos OH e OR esto
ligados no mesmo carbono

Adio de lcoois:
Hemiacetais e Acetais
A adio de lcoois: hemiacetais e acetais

Adio de lcoois:
Hemiacetais e Acetais

Adio de lcoois:
Hemiacetais e Acetais

Adio de lcoois:
Hemiacetais e Acetais
Acetais so usados como grupos de proteo

teres no reagem com bases, agentes redutores ou agentes oxidantes

Adio de lcoois:
Hemiacetais e Acetais

Adio de Aminas
Primrias e Secundrias

Adio de Aminas
Primrias e Secundrias
Iminas

Adio de Aminas
Primrias e Secundrias
Formao de Iminas

Intermedirio dipolar

Amino lcool
protonado

on Iminio

Amino lcool

Imina

Adio de Aminas
Primrias e Secundrias
Enaminas

Amina secundria

Enamina

Adio de Aminas
Primrias e Secundrias

Intermedirio
Amino lcool

Intermedirio Iminio

Adio de Cianeto de Hidrognio


Cianoidrinas

Cianoidrinas

Adio de Ilidas
Reao de Wittig

Ilida de fsforo

Alceno

xido de
trifenilfosfina

Oxidao de Aldedos

Anlise Qumica de
Aldedos e Cetonas Teste de Tollens

Aldedo

Espelho
de prata

Resumo das Reaoes de


Aldedos e Cetonas

Resumo das Reaoes de


Aldedos e Cetonas

Resumo das Reaoes de


Aldedos e Cetonas

Resumo das Reaoes de


Aldedos e Cetonas