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Universidade Federal de Santa Catarina

Curso de Ps-graduao em Cincias e


Engenharia de Materiais

VISCOELASTICIDADE

MAT 1205

Viscoelasticidade de polmeros

polmero
Solicitao de uma fora externa

Deformao elstica

ao mesmo tempo

Deformao plstica

Tempo e temperatura

Deformao elstica

Estado deformado

Estado no deformado

(variao angular e distncia tomos)

Deformao plstica

Estado deformado
Estado no deformado

escorregamento e atrito
sob tenso

VISCOELASTIDADE

Estado deformado,
Estado no deformado
enovelado

aps a retirada de tenso.


Deformao elstica e plstica

Modelos de viscoelasticidade linear


Comportamento Elstico
Slidos elsticos ideais - Mola (lei de Hooke)

= E
tenso

Mdulo elstico

deformao

Memria perfeita

Comportamento Plstico
Fluido ideal (Newtoniano)

= d/dt
viscosidade

Variao de tempo

Sem memria

Modelo de Maxwell

total
m elstica
a instantnea,
total
m mola;
a
1 - deformao
referente
1

t (irrecupervel),
t E referente

4 - deformao plstica residual


ao amortecedor
2 - deformao plstica dependente do tempo, referente ao amortecedor;

0
3 - recuperao elstica instantnea total, referente
mola;

mola

amortecedor

Modelo de Voigt

total m a

total m a

(t ) E (t ) .
t
mola

amortecedor

Modelo de Maxwell-Voigt

Modelo Generalizado de Maxwell Weichert


Este modelo pode representar de maneira adequada o fenmeno de
relaxao de tenso. Neste modelo, vrios elementos de Maxwell so
distribudos de acordo com a Figura abaixo.

Modelo Generalizado de Voigt


Este modelo pode representar de maneira adequada o fenmeno de fluncia.
Nesse modelo, vrios elementos de Voigt so acoplados de acordo com a
Figura abaixo.

Fluncia viscoelstica
Ensaio de Fluncia: Neste ensaio a amostra submetida a uma tenso
constante e a deformao medida em funo do tempo. Este teste pode ser
realizado sob diferentes tipos de solicitaes mecnicas, tais como: tenso de
trao, cisalhamento e compresso. A Figura 30 ilustra os diferentes tipos de
testes de fluncia.

Ef (t) = o/(t)
Deformao em
Mdulo de fluncia
Tenso constante

funo do tempo

Curva de fluncia

Curva
fluncia
calculada
Curva
dede
fluncia
para
o PS cristal
segundo
modelo
deVoigt
sobovria
tenses

Mdulo de Relaxao Viscoelstico


Ensaio de Relaxao de Tenso - Neste ensaio, a amostra rapidamente
deformada at uma determinada deformao, e a tenso para manter esta
deformao constante medida em funo do tempo

Er (t) = (t)/o
Mdulo de
relaxao

Tenso em funo

Deformao cte

Mdulo de relaxao

Curva
relaxao
tenso
calculada
Curva
dede
relaxao
dede
tenso
para
o Nylon 6,6
segundo
homo
o modelo
e copolmeros
de Maxwell

Anlise Trmica
Dinamico-mecnica (DMTA)

Este ensaio capaz de fornecer informaes a respeito do


comportamento viscoelstico do sistema, desmembrando o mdulo
em dois componentes: a contribuio elstica e viscosa.

A tenso ou a deformao uma funo oscilatria, normalmente


senoidal com uma frequncia angular (= 2f).

Modos de Operao
Multi-freqncia As propriedades
viscoelsticas podem ser avaliadas como
uma funo da freqncia,enquanto a
amplitude da oscilao mantida
constante.

Multi-tenso/deformao
Freqncia e temperatura constante e a
propriedade monitorada com a
variao do % tenso ou deformao
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Engenharia Mecnica

Modos de Deformao
Flexo em trs pontos

Cisalhamento

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Compresso

Trao

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fluncia/tenso Com a fluncia, a


tenso mantida constante e a deformao
monitorada f(t), com relaxao de
tenso,a deformao mantida constante e
tenso monitorada vs tempo.

4
Isostrain Deformao mantida
constante durante o aumento de
temperatura.

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Super ball

Loss

Tennis
ball

Storage

Ball of clay

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Informaes sobre o comportamento viscoelstico do sistema


quando sujeito a uma solicitao dinmica, desmembrando o
mdulo em duas componentes:

Mdulo elstico (E) (contribuio elstica)


Modulo de dissipao viscosa (E) (contribuio viscosa)

A tenso ou a deformao uma funo oscilatria, normalmente


senoidal com uma frequncia angular (= 2f).

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Engenharia Mecnica

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Para um corpo de comportamento viscoelstico, a deformao


resposta pode ser considerada composta por duas
componentes:uma em fase coma deformao e a outra fora de
fase.

0 sen(t ) cos 0 cos(t ) sen


Em fase

Como:

E = /

0
E '
cos( )

Fora de fase

Pode se calcular um modulo:

'

E "
sen( )

"

"

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Em fase com a tenso(mdulo


de armazenamento ou
estocagem)
Fora de fase com a
tenso(mdulo de perda ou
dissipao viscosa)

Matematicamente comum representar o mdulo do sistema


de E*, como um nmero complexo composto por duas
componentes:

E* E'iE ' '


Mdulo de
armazenamento

E' '
tan
E'
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Mdulo de perda

Tangente de perda
Amortecimento

Atrito interno

Informaes obtidas atravs anlise DMTA:


-Temperaturas de transio (Tg e Tm)
-Mdulo elstico (energia estocada por ciclo)

-Mdulo de perda (energia dissipada por ciclo)


Correlao

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-Tenacidade
-Envelhecimento
-Tempo de vida sob fadiga
-Resistncia a propagao de trincas
-Rigidez
-Absoro de umidade
-Grau de cura
-Efeito de modificadores (plastificantes e cargas)
-Miscibilidades de blendas

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Figura 1 Representao grfica do comportamento dinmicomecnico com as curvas E e tan, incluindo-se as relaxaes
primrias e secundrias

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Figura 2 - Smbolos utilizados para relaxaes que podem


ocorrer nos polmeros

Tipos de movimentos (transio secundria) que podem


ocorrer na fase amorfa, abaixo de Tg

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Aparato da DMTA
3
1- Motor (Drive motor)
2

2-Garras (clamps)
3 Forno (furnace)

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Especificaes tcnicas

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Exemplos de aplicaes

Figura 3 Medida da Tg de um adesivo sensvel a


presso (PSA)
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Figura 4 Efeito da freqncia sobre o mdulo e a Tg do PET


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Efeito do aumento da frequncia

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Figura 5 Medida das transies secundrias em


vinil ster.

Figura 6 Relaxaes do PMMA


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Figura 7 Caracterizao do PTFE

Ensaio de Fluncia: Neste ensaio a amostra submetida a uma tenso


constante e a deformao medida em funo do tempo. Este teste pode
ser realizado sob diferentes tipos de solicitaes mecnicas, tais como:
tenso de trao, cisalhamento e compresso.

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Figura 8 Caracterizao de filmes para embalagens atravs


da fluncia
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Influncia do mdulo de perda para: (a) PMMA, (b)


PEMA, (c) poli(metacrilato de n-propila) e (d)
poli(metacrilato de n-butila)

Efeito da concentrao de ligaes plastificante

Aumento da concentrao de plastificante em


PVC

Aumento da concentrao de plastificante (PEG)


em hidroxipropil-etil celulose

Influncia da adio de cargas

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Figura 9 - Mdulo de armazenamento e tangente de perda


de resina fenol-formaldedo com diferentes concentraes de
agente de cura (i) 2%, (ii) 4 % e (iii) 10 % em peso.

Energia de ativao envolvida no processo de relaxao

Log f = log fo (Ea/2,3R Tmx)

Normas ASTM relativas


anlise DMTA
D 5418-99 Standard Test Method for Measuring the Dynamic
Mechanical Properties of plastics Using a Dual Cantilever
Beam. Test specimen: 44,5x6,4x1,6 mm
D 5023-99 Standard Test Method for Measuring the Dynamic
Mechanical Properties of plastics Using a Three-Point
Bending. Test specimen: 64x13x3mm
D 5026-95a Standard Test Method for Measuring the Dynamic
Mechanical Properties of plastics in Tension. Test specimen:
76x13x1 mm
D 5024-95a Standard Test Method for Measuring the Dynamic
Mechanical Properties of plastics in Compression.

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D 5279-99 Standard Test Method for Measuring the Dynamic


Mechanical Properties of plastics in Torsion.

Princpio da Superposio Tempo Temperatura


Mtodos analticos, conhecidos como Princpios de Superposio,
permitem a construo de curvas capazes de mostrar claramente a
dependncia do mdulo em funo do tempo ou da temperatura, sem a
necessidade de se realizar ensaios em longos perodos. Tais curvas so
denominadas de Curvas-Mestra.

Construo da Curva-Mestra
A construo da curva-mestra baseada em dois princpios:
1 - Curvas de mdulo em funo da temperatura so semelhantes s
curvas de mdulos em funo do tempo.
2 - A variao acentuada do valor de mdulo em funo do tempo est
intimamente relacionado Tg do materia

tempo e temperatura correlacionveis

tempo (horas)

Determinao matemtica do fator de deslocamento


Para polmeros amorfos o fator de deslocamento (at) calculado
matematicamente pela equao 46, de Willian, Landel e Ferry (WLF).

C1 (T T0 )
log at
C2 (T T0 )
C2

fg

C1

2,303 f g

uma constatnte e fg o volume livre fracional na Tg;


t coeficiente de expanso trmica do volume livre fracional
acima da Tg do polmero.

A equao de Arrhenius usada para calcular o fator de


deslocamento de uma variedade de polmeros, tanto amorfos
como semicristalinos.

exp H
at
r (1 / T 1 / T0 )

H a entalpia de ativao da relaxao;

R a constante dos gases.

Slido Elstico Ideal

Fluido Viscoso

Material
Viscoelstico

O material sob tenso se


deforma elasticamente.
Aps a retirada da
tenso, o material
recupera suas dimenses
originais.
Memria Perfeita.

A tenso aplicada induz


a deformao do fluido
que se deforma
permanentemente,
dissipando energia e
calor.
Sem Memria

Material com
comportamento
simultneo de slido,
elstico e fluido.
Memria Falha

O parmetro de medida
principal a
deformao.
= L/Lo

O parmetro principal de
medida a taxa de
cisalhamento ou
gradiente de velocidade.
=dv/dy=d/dt

O parmetro de medida
pode ser tanto a taxa de
cisalhamento com a
deformao

Equao de Estado ou
Tenso
= E

Equao de Estado ou
Fluido
=

Existem vrios modelos


matemticos que
descrevem a equao de
estado ou fluxo/tenso.

Em testes oscilatrios, a
tenso e deformao, do
modelo mola (slido
ideal), esto em fase,
isto = 0

Em testes oscilatrios, a
tenso e deformao
para o modelo de
amortecedor (fluido
ideal) esto fora de fase
de um ngulo de = 90

Em testes oscilatrios, o
ngulo de defasagem
entre as curvas de
tenso e deformao
com o tempo est entre
0 < <90

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