ESTRUCTURA Y CLASIFICACIN DE LOS ALCOHOLES

Los alcoholes son compuestos en los que un hidrgeno de un alcano es sustituido

por un grupo hidroxilo (-OH). Pueden existir compuestos con dos, tres o ms
grupos de este tipo insertados en una cadena, siempre y cuando se encuentren en
carbonos diferentes. No existen molculas en las que est insertado ms de un
hidroxilo, ya que son inestables. Los alcoholes se clasifican en primarios,
secundarios o terciarios, dependiendo de donde se encuentre insertado el OH;
en un carbono primario, secundario o terciario.
Un alcohol es el resultado de sustituir en un hidrocarburo aliftico 1.0
varios hidrgenos en carbonos diferentes por grupos hidroxilos. la estructura de
los alcoholes est relacionada con la del agua y la de los hidrocarburos.
Los alcoholes se clasifican de acuerdo con el nmero de grupos hidroxilos en
la molcula.

ALCOHOLES PRIMARIOS:

Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar

carbocationes, el alcohol primario activado permanece en solucin hasta que es
atacado por el in cloruro. Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde
treinta minutos hasta varios das.
ALCOHOLES SECUNDARIOS:
Alcohol secundario: los alcoholes secundarios tardan menos tiempo, entre 5 y 20
minutos, porque los carbocationes secundarios son
menos estables que los terciarios.
ALCOHOLES TERCIARIOS:
los alcoholes terciarios reaccionan casi instantneamente, porque forman
carbocationes terciarios relativamente estables. Oxidacin de Alcohol primario: se
utiliza la Piridina (Py) para detener la reaccin en el aldehdo Cr03 / H+ se
denomina reactivo de Jones, y se obtiene un cido carboxlico.

2.2

Nomenclatura de alcoholes, teres y tioles

Nomenclatura de los alcoholes. Los alcoholes se clasifican como primarios (1),

secundarios (2) y terciarios (3), dependiendo del nmero de grupos orgnicos
unidos al carbono que comparte el hidroxilo.

Los alcoholes sencillos se nombran por el sistema IUPAC como derivados del
alcano principal, utilizando el sufijo -ol.
Regla 1 Seleccione la cadena de carbono ms larga que contenga el grupo
hidroxilo, y derive el nombre principal reemplazando la terminacin -o del alcano
correspondiente con -ol. Se borra -o para prevenir la ocurrencia de dos vocales
adyacentes: por ejemplo, propanol en vez de propanool.
Regla 2 Numere la cadena del alcano comenzando en el extremo ms cercano al
grupo hidroxilo.
Regla 3 Numere los sustituyentes de acuerdo con su posicin en la cadena, y
escriba el nombre listando a los sustituyentes en orden alfabtico e identificando la
posicin en la que est unido el _OH. Ntese que al nombrar el cis-1,4ciclohexanodiol, no se borra el final -o del ciclohexano debido a que la siguiente
letra, d, no es una vocal, esto es, ciclohexanodiol en vez de ciclohexandiol.
Tambin, como con los alcanos (seccin 6.6), las recomendaciones ms nuevas
para la nomenclatura de la IUPAC colocan el nmero para especificar la posicin
inmediatamente antes del sufijo en vez de antes del nombre principal.

Algunos alcoholes sencillos y que ocurren ampliamente tienen nombres comunes

que son aceptados por la IUPAC, por ejemplo:

Nomenclatura de teres: Los teres (R_O_R_), al igual que los alcoholes son
derivados orgnicos del agua pero tienen dos grupos orgnicos unidos al mismo
tomo de oxgeno en lugar de uno. Los grupos orgnicos pueden ser alquilo, arilo
o vinilo, y el tomo de oxgeno puede estar en una cadena abierta o en un anillo.
Quizs el ter ms conocido es el dietlico, el cual tiene una larga
historia de uso medicinal como anestsico y de uso industrial como disolvente.
Otros teres tiles incluyen el anisol, un ter aromtico de olor agradable utilizado
en perfumera, y el tetrahidrofurano (THF), un ter cclico utilizado frecuentemente
como disolvente.
Los teres sencillos sin otros grupos funcionales, se nombran identificando los dos
sustituyentes orgnicos y anteponiendo la palabra ter.

Si estn presentes otros grupos funcionales, el grupo funcional ter se considera

un sustituyente alcoxi, por ejemplo:

Hasta ahora, se ha utilizado la nomenclatura comn de los teres, a veces

conocida como sistema radico-funcional (alquil alquil ter). El sistema de la
IUPAC, utilizado generalmente para teres ms complicados, a veces se
denomina sistema (sustitutivo) aleoxi alcano. Para los teres ms sencillos casi
siempre se utiliza la nomenclatura comn.

Nomenclatura comn (nomenclatura radico-funcional)

Los nombres comunes de los teres se forman nombrando los dos grupos alquilo
enlazados al oxgeno y aadiendo la palabra ter. En el sistema habitual, los
grupos alquilo deberan nombrarse por orden alfabtico, pero mucha gente todava
utiliza el sistema antiguo, que nombra los grupos por orden de complejidad. Por
ejemplo, si uno de los grupos alquilo es el metilo y el otro el terc-butilo, el nombre
comn seria terc-butil metil ter, y segn la nomenclatura antigua, metil terebutil ter (o MTBE); si los dos grupos son metilo, el nombre es dimetil ter.
Nomenclatura IUPAC (nomenclatura sustitutiva: alcoxi alcano)
La nomenclatura IUPAC utiliza el grupo alquilo ms complejo como el grupo
principal y el resto de los teres como grupos alcoxi; por ejemplo, el ciclohexil metil
ter se nombrara metoxiciclohexano. Esta nomenclatura sistemtica con
frecuencia es la nica forma de nombrar los teres complejos.

Nomenclatura de teres cclicos

Los teres cclicos son los primeros ejemplos de compuestos heterocclicos que
se introducen en este texto. Los compuestos heterocclicos contienen un anillo en
el que uno de sus tomos es un elemento diferente al carbono; a este tomo,

conocido como heterotomo, se le da el nmero 1 cuando se numera el anillo. Los

teres heterocclicos son una clase de teres especialmente importantes y tiles.
Epxidos (oxiranos) Anteriormente ya se ha mencionado la qumica de los
epxidos Los epxidos son teres cclicos de tres miembros, formados
generalmente por la oxidacin con peroxicidos de los alquenos correspondientes.
El nombre comn de un epxido se forma aadiendo xido al nombre del
alqueno que se ha oxidado. Las reacciones siguientes muestran la sntesis y los
nombres comunes de dos epxidos sencillos.

Un mtodo sistemtico de nomenclatura de los epxidos consiste en nombrar las

molculas utilizando el trmino epoxi como un sustituyente, indicando los
localizadores de los dos tomos de carbono a los que est enlazado el puente
oxigenado (epoxi).

Otro mtodo sistemtico nombra los epxidos como derivados del compuesto de
partida (del que formalmente derivan), como por ejemplo xido de etileno, o bien,
utilizando la nomenclatura de heterociclos oxirano como el nombre sistemtico
para el xido de etileno. En este sistema, los tomos del anillo del compuesto

heterocclico se nombran comenzando por el heterotomo y siguiendo el sentido

que d la numeracin ms baja a los sustituyentes.

Oxetanos Los teres cclicos menos frecuentes son los oxetanos, anillos de
cuatro miembros. Debido a la tensin de estos anillos, son ms reactivos que los
teres cclicos de ms miembros y que los teres de cadena abierta; sin embargo,
no son tan reactivos como los oxiranos (epxidos).

Furanos (oxolanos) Los teres cclicos de cinco miembros frecuentemente se

conocen con el nombre del anillo aromtico de este grupo, furano. Para los anillos
de cinco miembros que contienen un tomo de oxgeno tambin se utiliza el
trmino sistemtico de oxolano.

El ter cclico saturado de cinco miembros se asemeja al furano, pero tiene cuatro
tomos de hidrgeno adicionales, por lo tanto, se conoce como tetrahidrofurano
(THF). El tetrahidrofurano, uno de los teres ms polares, es un excelente
disolvente orgnico (no hidroxlico) de reactivos polares. Las reacciones de
Grignard a veces tienen lugar en THF, incluso cuando no se producen en dietil
ter.

Piranos (oxanos) Los teres cclicos de seis miembros a veces se denominan

como derivados del pirano, un ter insaturado. El compuesto saturado tiene cuatro
tomos de hidrgeno ms, por lo que se conoce como tetrahidropirano (THF).
Para los anillos de seis miembros que contienen un tomo de oxgeno tambin se
utiliza el trmino sistemtico oxano.

Dioxanos Los teres cclicos de seis miembros con dos tomos de oxgeno se
denominan dioxanos. El dioxano usado con ms frecuencia es aquel que posee
dos tomos de oxgeno en posicin 1,4. El l,4-dioxano es miscible con el agua y es
muy utilizado como disolvente polar en las reacciones orgnicas.

La dioxina es un nombre que se utiliza con frecuencia para denominar a la

dibenzodioxina, que posee una estructura de 1,4-dioxano unido a dos anillos
bencnicos. La palabra dioxina con frecuencia se utiliza incorrectamente en los
medios

de

comunicacin,

cuando

se

hace

referencia

la

2,3,7,8-

tetraclorodibenzodioxina (TCDD), sustancia altamente txica subproducto de la

sntesis y contaminante del herbicida conocido como 2,4,5-T o Agente Naranja.
Sorprendentemente, la TCDD ha estado en el ambiente durante millones de aos,

ya que tambin se forma en la combustin de la materia orgnica en los incendios

forestales. La mayora de las dioxinas son txicas y cancergenos (causantes de
cncer), ya que se asocian al ADN alterando la informacin del cdigo gentico.

Nomenclatura de tioles
Los tioles, a veces llamados mercaptanos, Los anlogos de azufre de los
alcoholes (ROH) son los tioles (RSH). La nomenclatura sustitutiva de la IUPAC de
los tioles se hace agregando el sufijo -tiol al nombre del alcano correspondiente,
numerando la cadena en la direccin que da el localizador menor al carbono que
lleva el grupo SH. Como con los dioles se conserva la -o final del nombre del
alcano. Cuando el grupo SH se nombra como un sustituyente, se llama grupo
mercapto. Tambin se conoce con frecuencia como un grupo sulfhidrilo, pero ste
es un trmino genrico que no se usa en la nomenclatura sistemtica.

La caracterstica ms sobresaliente de los tioles es su horrible olor. Por ejemplo, la

esencia del zorrillo es ocasionada principalmente por los tioles sencillos 3-metil-1butanotiol y 2-buteno-1-tiol. Los tioles voltiles como el etanotiol se aaden al gas
natural y al propano licuado para servir como una advertencia fcilmente
detectable en caso de fugas. Los tioles se preparan por lo general a partir de
haluros de alquilo por el desplazamiento SN2 con un nuclefilo de azufre como el
anin hidrosulfuro, _SH.

Con frecuencia la reaccin funciona pobremente al menos que se utilice un exceso

del nuclefilo, debido a que el tiol producido puede experimentar una segunda
reaccin SN2 con el haluro de alquilo para dar un sulfuro como subproducto. Para
superar este problema, se utiliza con frecuencia tiourea, (NH2)2CUS, como el
nuclefilo en la preparacin de un tiol a partir de un haluro de alquilo. La reaccin
ocurre por el desplazamiento del ion haluro para producir una sal alquilisotiourea
intermediaria, la cual se hidroliza por la subsecuente reaccin con la base acuosa.

Los tioles pueden oxidarse por Br2 o I2 para producir disulfuros (RSSR_). La
reaccin se revierte fcilmente, y un disulfuro puede reducirse de nuevo a un tiol
por el tratamiento con zinc y cido.

La interconversin tiol-disulfuro es una parte clave de numerosos procesos

biolgicos, por ejemplo, en el captulo 26 veremos que la formacin de disulfuros
est involucrada en la determinacin de la estructura y de las conformaciones
tridimensionales de las protenas, donde los puentes disulfuro forman con
frecuencia enlaces cruzados entre unidades del aminocido cistena en las
cadenas protenicas. La formacin de disulfuros tambin est involucrada en el
proceso por el cual las clulas se protegen de la degradacin oxidativa. Un
componente celular llamado glutationa elimina oxidantes potencialmente dainos y
se oxida en el proceso a disulfuro de glutationa; la reduccin de nuevo al tiol
requiere de la coenzima dinucletido de flavn adenina (reducida), abreviada como
FADH2.

BIBLIOGRAFIA

http://recuperaciondequimicadairosamirobando.blogspot.mx/2013/08/estructura-yclasificacion-de-los.html
Mc Murry, J. (2008). Qumica orgnica (7a. ed). Mxico: CENGAGE Learning.
Wade, L. G., Jr., (2004) Qumica Orgnica. (5. Ed.) Madrid: Ed. Pearson/
Prentice Hall.
Carey, F. (2006). Qumica Orgnica (6. ed. ) Mxico: Mc Graw Hill Interamericana.