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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS


DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIA
ACADEMIA DE QUIMICA ORGANIZA Y POLIMEROS
TECNICAS DE POLIMERIZACION Y FORMULACION DE LOS POLIMEROS

Objetivos

Obtencin del acetato de polivinilo por el proceso de polimerizacin en


emulsin
Observar los efectos del cambio de formulacin en las propiedades del
polmero

Introduccin
La polimerizacin en emulsin es una polimerizacin heterognea en medio
lquido, que requiere una serie de ADITIVOS con funciones especficas, como
EMULGENTE (generalmente un DETERGENTE), TAMPONADORES de pH
COLOIDES, protectores, reguladores de TENSIN SUPERFICIAL, reguladores de
polimerizacin (modificadores) y activadores (agentes de REDUCCIN).
En esta polimerizacin, el iniciador es soluble en agua, mientras que el monmero
es apenas parcialmente soluble. El emulsificante tiene como objetivo formar
MICELAS, de tamao entre 1 nm y 1 mm, donde el monmero queda contenido.
Algunas micelas son activas, o sea, la reaccin de polimerizacin se procesa
dentro de ellas, mientras que otras son inactivas (gotas de monmeros),
constituyendo apenas una fuente de monmero. A medida que la reaccin ocurre,
las micelas inactivas suplen a las activas con monmero, que crecen hasta formar
gotas de polmero, originando posteriormente el polmero slido. [1]
La polimerizacin por emulsin es una tcnica por la cual se produce un polmero
o copolmero de adicin en un sistema de dos fases. Su aplicacin requiere la
emulsificacin del monmero en un medio, por lo general agua, a base del uso de
emulsificantes tales como jabones, alquilsulfatos y alquilsulfonatos. Estos
materiales se adicionan con los dems ingredientes que se usan para la
polimerizacin tales como el agente iniciador, y el agente de transferencia de
cadena (un mercaptano, hidrocarburo aliftico halogenado o hidrocarburo con
hidrgenos activos como el cumeno). El uso del emulsificante conduce a varias
caractersticas importantes que hacen de este sistema un proceso muy especial.
Tres de las caractersticas ms importantes son:
1. La capacidad para formar un polmero de alto peso molecular con una velocidad
de polimerizacin bastante alta.
2. La posibilidad de mantener una viscosidad baja a todo lo largo de la reaccin.
3. La facilidad relativa de la transferencia de calor.

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El producto de una polimerizacin en emulsin es un ltex. Que es simplemente


una suspensin coloidal estable de partculas polimricas en una fase continua,
por lo general agua. Las pequeas esferas del polmero son de mucho menor
tamao que las gotas monomricas iniciales y varan entre 0.01 y 1.0 de dimetro.
Sin embargo, y a pesar de sus muchas ventajas, la polimerizacin por emulsin no
tiene grandes aplicaciones en la fabricacin de plsticos slidos. Puesto que en la
prctica no resulta comercial eliminar por completo los agentes emulsificantes, los
polmeros producidos por emulsin tienen caractersticas inferiores de
transparencia, color, estabilidad trmica y propiedades elctricas, con respecto a
los productos obtenidos mediante otros procesos. Adems, el costo de la
fabricacin de un polmero granulado y seco a partir de un ltex, es
considerablemente mayor que la polimerizacin en masa o suspensin.
El equipo de polimerizacin por emulsin se basa casi siempre en reactores
vidriados, pues la deposicin o formacin de incrustaciones del polmero sobre los
metales suele ser muy severa. Todos los anteriores procesos son procesos de
fabricacin de polmeros por adicin. Las generalizaciones relativas a los procesos
de fabricacin para las diversas polimerizaciones comerciales por condensacin
tienen poco significado. [2]

[1] http://profguillermojcentenob.blogspot.mx/2011/04/tecnicas-depolimerizacion.html consultado el 4 de Octubre del 2016


[2]
http://asesorias.cuautitlan2.unam.mx/organica/directorio/jaime/Polimeros.pd
f consultado el 4 de Octubre del 2016

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2.- Metodologa y Desarrollo Experimental


2.1 Materiales
Los reactivos y compuestos qumicos (o disolventes) que fueron utilizados en el
proceso de sntesis del compuesto acetato de polivinilo se enlistan en la Tabla 1.
Los reactivos fueron utilizados sin previa purificacin tal como se recibieron del
proveedor
Tabla 1 Reactivos para la sntesis del acetato de polivinilo mediante la tcnica de
suspensin
Nombre

Acetato de
vinilo
CAS 108-05-4
Masa
molecular:
86.1

Persulfato de
potasio
CAS-7727-211
Masa
Molecular :
270.32

Formula

Funcin

Monmero
C4H6O2/CH3COOCH
=CH2

Iniciador
K2S2O8

Propiedades
fsicas

Precauciones

Punto de
ebullicin: 72C
Punto de fusin:
-93C
Densidad relativa
(agua = 1): 0.9
Solubilidad en
agua, g/100 ml a
20C: 2.5

La
sustancia
puede
polimerizar
fcilmente
debido al calentamiento
suave
o
bajo
la
influencia de luz o de
perxidos, con peligro
de incendio o explosin.
Reacciona
violentamente
con
oxidantes fuertes.

Temperatura de
Fusin :
100C (se
descompone
completamente).
Densidad (Agua1) :
2.477 kg/L a 20C
Solubilidad :
Moderadamente
soluble en Agua (5.3
g por 100 ml de
Agua a 20C)

Causa irritaciones en el
tracto respiratorio, como
nariz y garganta. Tos y
dificultad respiratoria.
Posible edema pulmonar
para
altas
concentraciones.
Asfixia y neumonitis.
Contacto con La Piel :
Irritaciones.
Posibles enrojecimiento,
dolor y quemaduras
Contacto con los Ojos :
Irritaciones.

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Lauril sulfato
de sodio
CAS-151-21-3
Masa
Molecular:
288,38

Frmula:
C12H25NaO4S

Agente
emulsifica
nte

Bicarbonato
de sodio
CAS: 144-558
Peso
Molecular:
84,01
Formula: NaHCO3

Agua
CAS-7732-185
Peso
Molecular:
18

Buffer

Solvente
H2O

Temperatura de
fusin: 36 - 183 C
punto de
descomposicin:
> 208 C La
sustancia / el
producto
se descompone
Punto de
ebullicin: 208 C
Punto de
inflamacin: 160
C
Punto de Fusin
Comienza a perder
dixido de carbono
a 50C; 270C.
Punto de
Ebullicin No
hierve, se
descompone.
Densidad Relativa:
2,159
Solubilidad en
Agua Moderada
(8,7g/100 g
solucin; 9,6 g/100
g agua a 20C)
Solubilidad en
otros Lquidos
Ligeramente soluble
en etanol
Densidad: 1 g./c.c.
a 4C
Punto de
congelacin: 0C
Punto de
ebullicin: 100C
Presin crtica:
217,5 atm.
Temperatura
critica: 374C

Evitar el contacto con la


piel, los ojos y la ropa.
No permitir el paso al
sistema de desages.
Evitar la contaminacin
del suelo, aguas y
desages.

La Inhalacin del polvo o


niebla puede causar
daos
al
sistema
respiratorio y al tejido
pulmonar lo cual puede
producir
desde
una
irritacin a las vas
respiratorias superiores
hasta
la
neumona
qumica.
Corrosivo, causa serias
quemaduras
que
producen
edemas,
conjuntivitis, destruccin
de crnea y ceguera. El
riesgo aumenta si se
trabaja
en
reas
cerradas.

N/A

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2.2 Procedimiento de Sntesis


2.2.1 Reaccin
La sntesis de Acetato de polivinilo se llev a cabo a partir del reactivo acetato de
vinilo, persulfato de potasio, laurilsulfato de sodio, bicarbonato de sodio y agua en
un equipo de reflujo, la reaccin global y el mecanismo de reaccin se presenta en
las siguientes Fig.

Fig. 1 Estructura del persulfato de potasio y su mecanismo de reaccin para su


descomposicin.

Fig. 2 y 3 Estructura del acetato de polivinilo y su mecanismo de polimerizacin.

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Formulacin Emulsin lote 300 g 15% solidos

Reactivos

Pureza

%phr

W(g)

Acetato de vinilo

100

Persulfato de
potasio

100

1.35

Lauuril sulfato de
sodio

100

2.25

Bicarbonato de
sodio

100

0,9

45

Agua

250.5

Total

300

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Armar el reactor e
instrumentarlo

colocar agua en el
reactor y dejar calentar

Disolver 1.35 g de
persulfato de potasio
en agua y agregarlo al
reactor

Agregar 2.25g de lauril


sulfato y 0.9 gr de
bicarbonato de sodio
(ya deben estar disultos
en agua)

Cuando la temperatura
este en 65C agregar el
acetato de vinilo

Dejar qu la temperatura
suba a 75C y gotear
acetato de vinilo por
120 minutos

enfriara 25 Cy envasar
el ajustando el PH del
producto entre 6 y 8
para mantenerlo estable
.

Despues de la adicin
del monomero permitir
que la temperatura
suba a 85-90C y
mantenerla por 15 min
para agotar todo el
acetato de vinilo

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No.
Charola

W charola

W charola
con ltex

W charola
con ltex
seco

W
ltex

W
polmero
seco

%
Conversin

0,66

2,81

0,95

2,15

0,29

89,92

0,42

3,4

0,78

2,98

0,36

80,54

0,35

1,81

0,54

1,46

0,19

86,76

0,46

2,2

0,72

1,74

0,26

99,62

Promedio

89,21

Dimetro de
partcula (nm)

Frecuencia
(%)

ni*di

(ni*di)^4

(ni*di)^3

78,82

5,20%

78,82

38596304,3

489676,533

91,28

17,50%

91,28

69422863,9

760548,465

105,7

24,80%

105,7

124824533

1180932,19

122,4

21,80%

122,4

224453133

1833767,42

141,8

14,80%

141,8

404301100

2851206,63

164,2

8,70%

164,2

726930031

4427101,29

190,1

4,60%

190,1

1305955767

6869835,7

220,2

2,00%

220,2

2351090023

10677066,4

255

0,60%

255

4228250625

16581375

295,3

0,10%

295,3

7604204500

25750777,2

Total

1664,8

1,7078E+10

71422286,8

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30.00%
25.00%
20.00%

% Frecuencia

15.00%
10.00%
5.00%
0.00%
78.819999999999993

122.4

190.1

Dimetro de partcula

295.3

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Observaciones y conclusiones
El pH que se obtuvo fue aproximadamente de 7; el color de la emulsin obtenida
fue blanco (homogneo) es decir no presento dos fases con un aspecto lechoso
que vendr siendo el ltex formado en nuestra polimerizacin. Para calcular la
eficiencia se realiz un secado de ltex para conocer el % de solidos contenidos
en la solucin y as poder sacar su eficiencia. Se observ por medio de diferentes
formulaciones de polimerizacin que se puede obtener un mayor peso molecular y
velocidad de polimerizacin si se disminuye la concentracin del iniciador
La polimerizacin en emulsin es una de las formas ms comunes de obtener
polmeros para bases de pegamentos debido a su composicin final (ltex). Una
de las ventajas de esta tcnica es que reacciona todo el monmero, adems que
el ltex se utiliza sin purificacin y el proceso es totalmente controlable, se pueden
obtener materiales con baja viscosidad.

Cuestionario:
1. Describa brevemente el proceso de polimerizacin por emulsin.
Suspensin coloidal estable como por ejemplo la leche, constituida por un lquido
inmiscible disperso y retenido en otro lquido por una sustancia llamada
emulsificante.
2. Mencione las ventajas y desventajas que proporciona el mtodo de
emulsin con respecto al de masa y solucin.
Ventajas: Se obtienen productos con baja viscosidad, todo el monmero agregado
al reactor reacciona y la reaccin es trmicamente controlable.
Desventajas: El producto se contamina de agente emulsificante.
3. Defina la funcin que desempea un emulsificante.
Contribuye a que la emulsin sea fluida y homognea gracias a su estructura
molecular anfifilica.
4. Explique porque se emplean reguladores de PH en el caso especfico de la
polimerizacin del acetato de vinilo.
Para que el polmero permanezca estable y pueda servir como pegamento.

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5. Indique de qu manera se puede reducir el tiempo de reaccin en una


polimerizacin por emulsin.
Utilizar monmeros gaseoso que se polimerizan a presin. Reduciendo la
concentracin del iniciador
6. Defina el trmino Coalescencia y como puede prevenirse esta en
polimerizacin por emulsin.
La coalescencia es el proceso en el que dos dominios de fase de composicin
esencialmente idntica entran en contacto para formar un dominio de fase mayor.
7. Indique como se puede disminuir el tamao de partcula de un polmero
obtenido por el proceso de emulsin.
Con coloides protectores Son compuestos de polmeros de alto peso molecular
solubles en agua. Proveen estabilidad coloidal a las partculas en crecimiento, esto
es, estabilizan la emulsin rodeando las partculas (no forman micelas) evitando
que estas puedan colapsar. O aumentando la concentracin del iniciador.
8. Diga que finalidad tiene el control dela velocidad de reflujo y como se
realiza dicho control.
Se debe controlar la alimentacin de monmero (acetato de vinilo) de tal modo
que la velocidad de reflujo sea menor o igual a la velocidad de goteo.
Para controlar la velocidad de reflujo la temperatura se debe de subir a 75 C y as
mismo el goteo se debe de realizar a mismo tiempo para que la mezcla no se
pegue al reactor y obtener menor monmero de residuo.
9. Diga porque al envasar el trabajo terminado se debe ajustar el PH entre 6 y
8.
Para que el polmero se permanezca estable
10. Mencione las aplicaciones industriales de los polmeros obtenidos por el
proceso en emulsin.
Los ltex se utilizan en un sin nmero de aplicaciones entre las cuales podemos
mencionar las siguientes:
Adhesivos, pinturas, recubrimiento de papel y de alfombras, pegamentos para
telas, tinta de impresin, productos de caucho, reforzamiento de cemento y en
materiales para pruebas inmunodiagnosticas.
Se pueden obtener ltex con diferente monmeros o mezclas de monmeros
(copolimeros). Como ejemplo de ltex formados por un homopolimero se tiene el

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de poli (acetato de vinilo) PVA el cual es uno de los materiales ms utilizados en la


formulacin de pinturas.
Es usado generalmente para adhesivos de encuadernacin, bolsas de papel,
cartones para leche, sobres, cintas engomadas, calcomanas, etc. Existen grados
alimenticios utilizados como aditivo para alimentos. Tambin es materia prima para
la produccin de otros polmeros.