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[UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS]

11 de noviembre de 2016

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE


SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA,


MINERA, METALURGICA Y GEOGRAFICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA


METALURGICA
CURSO: Qumica general
INFORME 11: Cintica de las reacciones
ALUMNO:

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11 de noviembre de 2016

1.- Objetivos:
Calcular la velocidad de una reaccion quimica, y el empleo
de los catalizadores
Calcular el orden de la reaccion quimica
Medir el tiempo que ocurre una reaccion quimica
Medir el efecto de dos factores: temperatura y concentracin
de un reacctivo en la velocidad de la reaccion

2.- Fundamento terico:

La cintica qumica (o cinetoqumica) es un rea de la


fisicoqumica que se encarga del estudio de la rapidez de
reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo
condiciones variables y qu eventos moleculares se
efectan durante la reaccin general (Difusin, ciencia de
superficies, catlisis). La cintica qumica es un estudio
puramente emprico y experimental; la qumica cuntica
permite indagar en las mecnicas de reaccin, lo que se
conoce como dinmica qumica.

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3.-Rapidez de reaccin
La Rapidez de reaccin est conformada por la rapidez de
formacin y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no
es constante y depende de varios factores, como la
concentracin de los reactivos, la presencia de un
catalizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de
los reactivos. Uno de los factores ms importantes es la
concentracin de los reactivos. Cuanto ms partculas
existan en un volumen, ms colisiones hay entre las
partculas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la
concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la
probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y
la rapidez es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir
disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye
la probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la
reaccin.
Para una reaccin de la forma:

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la ley de la rapidez de formacin es la siguiente:

vR es la rapidez de la reaccin, ( cA) la disminucin de la


concentracin del producto A en el tiempo t. Esta rapidez
es la rapidez media de la reaccin, pues todas las
molculas necesitan tiempos distintos hasta que estas
reaccionan.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de
desaparicin del reactivo. De este modo, la ley de la rapidez
se puede escribir de la siguiente forma:

3.1 Orden de reaccin


Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual
describe cuantas partculas del reactivo reaccionan entre
ellas, para formar una cantidad de partculas del producto.
Para una reaccin de la forma:

esto significa, que dos partculas A colisionan con una


partcula B, una partcula C y una partcula D para formar el
producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas
colisionen al mismo tiempo y con energa suficiente, es
escasa.

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Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y


formen un producto intermedio, este producto intermedio
colisiona con las dems partculas y forma otros productos
intermedios hasta formar el producto E, aqu un ejemplo:

La descomposicin de la reaccin principal en llamadas


reacciones elementales y el anlisis de estas nos muestra
exactamente como ocurre esta reaccin.
Por medio de mtodos experimentales o por premisas se
puede determinar la dependencia de la rapidez de las
reacciones elementales con las concentraciones de los
componentes A, B, C y D.
El orden de reaccin est definido como la suma de los
exponentes de las concentraciones en la ley rapidez de la
reaccin. Este es tambin llamado orden total de reaccin,
pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden
de la reacciones se determina experimentalmente.
Para una reaccin hipottica de la forma:

la rapidez de reaccin se define como:


r = k[A]a[B]b
(las concentraciones de reactivos estn elevados a su
correspondiente coeficiente cintico slo en el caso en el
que la reaccin sea elemental). Donde los corchetes
denotan la concentracin de cada una de las especies; "r"
denota la rapidez de reaccin y "k" es la constante de
rapidez. La rapidez de las reacciones qumicas abarca
escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosin
puede ocurrir en menos de un segundo; la coccin de un
alimento puede tardar minutos u horas
3.2 Factores que afectan a la rapidez de las
reacciones

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Existen varios factores que afectan la rapidez de una


reaccin qumica: la concentracin de los reactivos, la
temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie
de contactos tanto de los reactivos como del catalizador.
Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la velocidad
de reaccin.
Temperatura
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la
temperatura porque al aumentarla incrementa la energa
cintica de las molculas. Con mayor energa cintica, las
molculas se mueven ms rpido y chocan con ms
frecuencia y con ms energa. El comportamiento de la
constante de rapidez o coeficiente cintico frente a la
temperatura = lnA (Ea / R)(1 / T2 1 / T1) esta ecuacin
linealizada es muy til a puede ser descrito a travs de la
Ecuacin de Arrhenius K = Aexp( EA / RT) donde K es la
constante de la rapidez, A es el factor de frecuencia, EA es
la energa de activacin necesaria y T es la temperatura, al
linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la
constante de rapidez es inversamente proporcional a la
temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la
energa de activacin experimentalmente, ya que la
pendiente de la recta obtenida al graficar la mencionada ley
es: -EA/R, haciendo un simple despeje se obtiene fcilmente
esta energa de activacin, tomando en cuenta que el valor
de la constante universal de los gases es 1.987cal/K mol.
Para un buen nmero de reacciones qumicas la rapidez se
duplica aproximadamente cada diez grados centgrados.
Estado Fsico de los Reactivos
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases,
su rea de contacto es menor y su rapidez tambin es
menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor, la
rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen
nuevos factores cinticos a analizar. La parte de la reaccin
qumica, es decir, hay que estudiar la rapidez de transporte,
pues en la mayora de los casos estas son mucho ms
lentas que la rapidez intrnseca de la reaccin y son las

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etapas de transporte las que determinan la cintica del


proceso.
No cabe duda de que un mayor rea de contacto reduce la
resistencia al transporte, pero tambin son muy
importantes la difusividad del reactivo en el medio, y su
solubilidad, dado que esta es el lmite de la concentracin
del reactivo, y viene determinada por el equilibrio entre las
fases.
Presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una
reaccin sin transformarse. Suelen empeorar la selectividad
del proceso, aumentando la obtencin de productos no
deseados. La forma de accin de los mismos es
modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos
elementales con mayor o menor energa de activacin.
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la
misma fase que los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la
descomposicin del perxido de hidrgeno) y catalizadores
heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por
ejemplo la malla de platino en las reacciones de
hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no
solo acelerarlas, en este caso se suelen conocer como
retardantes o inhibidores, los cuales impiden la produccin.
Concentracin de los reactivos
La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencia
de un catalizador y cuanto ms concentrados se encuentren
los reactivos, mayor frecuencia de colisin.

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La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para


predecir la dependencia de la rapidez de reaccin con las
concentraciones de reactivos es uno de los objetivos
bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es
determinada de forma emprica, recibe el nombre de
ecuacin de rapidez. De este modo si consideramos de
nuevo la reaccin hipottica la rapidez de reaccin "r"
puede expresarse como
Los trminos entre
corchetes son las molaridades de los reactivos y los
exponentes m y n son coeficientes que, salvo en el caso de
una etapa elemental no tienen por que estar relacionados
con el coeficiente estequiomtrico de cada uno de los
reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen
como orden de reaccin.

Presin
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el
sistema, sta va a variar la energa cintica de las
molculas. Entonces, si existe una mayor presin, la
energa cintica de las partculas va a aumentar y la
reaccin se va a volver ms rapida. Excepto en los gases,
que al aumentar su presin aumenta tambin el
movimiento de sus partculas y, por tanto, la rapidez de
reaccin.

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Energa de Activacin
En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las
molculas deben poseer una cantidad mnima de energa
para reaccionar. Esa energa proviene de la energa cintica
de las molculas que colisionan. La energa cintica sirve
para originar las reacciones, pero si las molculas se
mueven muy lento, las molculas solo rebotarn al chocar
con otras molculas y la reaccin no sucede. Para que
reaccionen las molculas, stas deben tener una energa
cintica total que sea igual o mayor que cierto valor mnimo
de energa llamado energa de activacin (Ea).

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Una colisin con energa Ea o mayor, consigue que los


tomos de las molculas alcancen el estado de transicin.
Pero para que se lleve a cabo la reaccin es necesario
tambin que las molculas estn orientadas correctamente.
La constante de la rapidez de una reaccin (k) depende
tambin de la temperatura ya que la energa cintica
depende de ella. La relacin entre k y la temperatura est
dada por la ecuacin de Arrhenius:

o, tambin, expresada en forma de logaritmos neperianos:

Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con


la presin.

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