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MEZCLA DE GASES_____________________________________________________
LEY DE DALTON____________________________________________________________
DISOLUCIONES_________________________________________________________
CONCENTRACION Y UNIDADES DE CONCENTRACION_______________________
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES________________________
DESCENSO DE LA PRESION DE VAPOR. LEY DE RAOULT._____________________________
DESCENSO CRIOSCOPICO / ASCENSO EBULLOSCOPICO______________________________
PRESION OSMOTICA______________________________________________________________
ECUACIONES QUIMICAS________________________________________________
TIPOS GENERALES DE REACCIONES QUIMICAS_____________________________
CARACTER CUANTITATIVO DE LAS REACCIONES QUIMICAS________________
AULA 4
ENLACE QUIMICO______________________________________________________
ENLACE IONICO____________________________________________________________
ENLACE COVALENTE_______________________________________________________
TEORIA DE LEWIS________________________________________________________________
TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA O TEORIA DEL ORBITAL ATOMICO._______________
TEORIA DE LOS ORBITALES ATMICOS HIBRIDOS___________________________________
TEORIA DE LOS ORBITALES MOLECULARES________________________________________
ENLACE METALICO________________________________________________________
ENLACES INTERMOLECULARES____________________________________________
FUERZAS DE VAN DER WAALS_____________________________________________________
ENLACE O PUENTE DE HIDROGENO________________________________________________
TERMOQUIMICA_______________________________________________________
TRABAJO DE EXPANSIN O COMPRENSION EN UN SISTEMA QUIMICO_______
TRANSFERENCIAS DE CALOR_______________________________________________
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA________________________________
LEY DE HESS_______________________________________________________________
ENERGIAS DE ENLACE_____________________________________________________
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS__________________________
CINETICA QUIMICA_____________________________________________________
VELOCIDAD DE REACCION_________________________________________________
TEORIA DE LOS CHOQUES PARA LA CINETICA DE REACCION________________
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCION________________________
AULA 4
HIDROLISIS________________________________________________________________
INDICADORES______________________________________________________________
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS, BUFFER O TAMPON. EFECTO DEL ION
COMUN.____________________________________________________________________
REACCIONES DE NEUTRALIZACION________________________________________
SOLUBILIDAD__________________________________________________________
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD_______________________________________________
ELECTROLISIS_________________________________________________________
GENERADORES ELECTROQUIMICOS. PILAS______________________________
AULA 4
Masa
MasaAtomica Molecular
Masa (gr)
Volumen(l)
Masa atom-molec.
6023 1023
partculas
AULA 4
PesoEquivalente
MasaAtomica
Valencia
AULA 4
V = Cte T
LEY DE AVOGADRO
A iguales condiciones de presin y temperatura, en volmenes iguales de todos
los gases, existe el mismo nmero de molculas, y por tanto el mismo nmero de
moles .
P, T = Ctes V = Cte n
(n = nmero de moles)
AULA 4
P V n R T
donde R es la Constante de los gases, que toma los siguientes valores segn las
unidades elegidas (y que obligan a asumirlas en los distintos parmetros de la
frmula) :
0'082
atm litro
jul
cal
8'3
1'98
mol K
mol K
mol K
DENSIDAD DE UN GAS
DENSIDAD EN CONDICIONES NORMALES
DENSIDAD ABSOLUTA :
D masa volumen
Para saber si un gas es ms o menos denso que otro, en c.n., basta conocer su
masa
molecular :
mayor
masa
molecular
mayor
densidad,
ya
que
D M .molecular 22'4l
Puesto que la masa molecular del aire es aproximadamente de 29
gr., todos los gases que tengan mayor masa molecular sern ms
densos que el aire y viceversa.
DENSIDAD RELATIVA :
Es la densidad de un gas respecto a otro (no tiene unidades) :
AULA 4
M .mol . gas1
D. gas1
22'4l M .mol . gas1
D. gas1( gas2)
D. gas( aire )
M . mol. gas
29
masa R T
P V n R T P V masa
Mmol R T P Mmol
V
P Mmol D R T
MEZCLA DE GASES
La ecuacin general de los gases puede aplicarse tambin a una mezcla de gases,
siempre que se tenga en cuenta que la presin ser la ejercida por la mezcla y el
nmero de moles ha de ser el total de los gases mezclados.
PT V nT R T
LEY DE DALTON
La presin total que ejerce una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones parciales que ejercera cada gas individualmente.
Gas :
Pgas V ngas R T
Mezcla de gases :
PT V nT R T
Pgas
PT
ngas
nT
Pgas
PT ngas
nT
Pgas PT X gas
donde :
AULA 4
DISOLUCIONES
Una disolucin es una mezcla homognea de composicin variable. Sus
componentes reciben el nombre de Soluto (compuesto que se disuelve) y
Disolvente (compuesto en el que se disuelve el soluto)
% Masa
MasaSoluto
X 100
MasaDisolucion
% en volumen
%Volumen
VolumenSoluto
X 100
VolumenDisolucion
Molaridad (M)
MasaSoluto
MolesSoluto
M .mol
M
litrosDisolucion
litrosDisolucion
Normalidad (N)
EquivalentesSoluto
N
litrosDisolucion
MasaSoluto
MasaSoluto
PesoEquivalente
litrosDisolucion
M .mol
valencia
litrosDisolucion
donde la valencia es :
Para un cido : el n de H en la frmula
Para una base : el n de OH en la frmula
Para una Sal : El n de cationes por la valencia del catin
Obsrvese que
N M Val
Molalidad (m)
MasaSoluto
MolesSoluto
M . mol
m
Kg. Disolvente
Kg. Disolvente
Fraccin molar (Xi)
X soluto
Obsrvese que
MolesSoluto
MolesTotales
X disolvente
MolesDisolvente
MolesTotales
X soluto X disolvente 1
AULA 4
P X disolvente P0
que puede transformarse :
P 1 X soluto P0 P P0 X 0 P0 P P0 X 0 P0
P X S P0
donde :
P es la presin de vapor de la disolucin
P0 es la presin de vapor del disolvente puro
P es el incremento de presin entre disolvente y disolucin
XD es la fraccin molar del disolvente
XS es la fraccin molar del soluto
T KC / E m
donde :
T
es
el
descenso
crioscpico
ascenso
ebulloscpico
experimentado
KC es la constante crioscpica del disolvente
KE es la constante ebulloscpica del disolvente
10
AULA 4
m es la molalidad de la disolucin
PRESION OSMOTICA
Se define como la presin que ejerce un fluido a su paso a travs de una
membrana semipermeable (deja pasar el disolvente, pero no el soluto a travs de
ella).La presin osmtica de una disolucin es directamente proporcional a su
molaridad :
V n R T M R T
donde :
es la presin osmtica
M es la molaridad de la disolucin
P X S P0 i
T KC / E m i
M R T i
11
AULA 4
ECUACIONES QUIMICAS
Una ecuacin qumica es la representacin de una reaccin qumica ; donde se
separan por una flecha la suma de las sustancias que entran en reaccin
(REACTIVOS) de las sustancias que se producen (PRODUCTOS DE REACCION).
Toda ecuacin qumica debe estar ajustada, esto es, el nmero de tomos de los
dos miembros debe ser igual.
AULA 4
Los
distintos
componentes
de
una
ecuacin
qumica
reaccionan
siempre
equivalente a equivalente.
Los coeficientes de los diferentes compuestos de una reaccin qumica ajustada
indican el nmero de moles con los que cada compuesto interviene en la reaccin.
Teniendo en cuenta que moles de diferentes gases en las mismas condiciones
ocupan el mismo volumen, y que las condiciones de una reaccin qumica
permanecen invariables ; podemos concluir que cuando en una reaccin qumica
alguno o la totalidad de los reactivos son gases, los coeficientes de la ecuacin
ajustada pueden ser considerados volmenes de los distintos gases que entran a
formar parte de la reaccin.
Cualquiera de las anteriores consideraciones permite establecer numerosas
relaciones entre componentes de la reaccin para la realizacin de clculos
estequiomtricos.
13
AULA 4
Partcula
Masa (umas)
Carga (culombios)
-19
ELECTRON
1/1.840
- 16 10
-19
PROTON
NEUTRON
+ 16 10
0
14
AULA 4
15
AULA 4
emite
una
radiacin
intermitente
observable
mediante
un
16
AULA 4
donde :
es la longitud de onda
c es la velocidad de la luz (300.000 Km/s.)
es la frecuencia de la radiacin.
Segn Plank, toda radiacin emitida por un tomo es proporcional a su frecuencia
segn la ecuacin :
e h
donde.
e es la energa.
h es la constante de Plank.(66 10 -34 julseg)
es la frecuencia.
Por todo ello, el estudio de los espectros atmicos puede proporcionar informacin
sobre las distintas energas posibles en cada tomo.
1
1
1
RH 2 2
N1 N 2
donde :
17
AULA 4
siguientes al 4.
Serie de Pfund : N1 = 5 y N2 = 6,7,8.... (infrarrojo lejano). Del 6 y
siguientes al 5.
Cada serie est formada por un nmero de lneas brillantes hasta que, a partir de
una determinada longitud de onda se obtiene un espectro continuo. El valor
correspondiente al lmite de cada serie se obtiene dando a N 2 el valor infinito. Por
tanto, la longitud de onda lmite de cada serie ser :
1
R
H2
lim N 1
18
AULA 4
v2
e2
m Z 2
r
r
donde :
m es la masa del electrn.
V es la velocidad del electrn en la rbita.
R es el radio de la rbita.
Z es el nmero atmico (n de electrones).
e es la carga del electrn.
Este modelo atmico fue muy positivo por establecer dos zonas en el tomo
(Ncleo y corteza), pero falla por no explicar, entre otras cosas, los espectros
atmicos.
19
AULA 4
h
2
donde :
I es el momento de inercia (I = m r2)
es la velocidad angular ( = v/r)
h es la constante de Plank.
3.- Al pasar de una rbita a otra, un electrn absorbe (alejndose del
ncleo) o emite (acercndose al ncleo) energa en forma de radiacin ; en
cantidad igual a la diferencia de energas entre las dos rbitas .
E E2 E1 h
donde :
E2 es la energa de la rbita ms alejada del ncleo.
E1 es la energa de la rbita ms prxima al ncleo.
A partir de estos tres postulados pudo deducir el RADIO DE LAS RBITAS :
I n
h
v
h
m r2 n
2
r
2
r
nh
2 m v
nh
2 m r
v
e
Z 2
r
r
n2 h2
2
4 2 m2 r 2 Z e simplificandoYdespejando
r
r2
20
AULA 4
n2 h2
r 2
4 m Z e2
otra expresin del radio de rbita,
en la que todo es constante excepto n
(Nmero entero que toma los valores 1, 2, 3,... para las distintas rbitas).
Por otra parte, puede deducirse la ENERGIA DE LOS ELECTRONES EN LAS ORBITAS :
La energa de los electrones tendr dos componentes :
Energa cintica : Ec
1
Z e
m v 2 ; Energa potencial elctrica : E p
e
2
r
Etotal
y como m
1
Z e2
2
mv
2
r
v2
e2
Z 2 , entonces :
r
r
1 Z e2 Z e2
Z e 2 2Z e 2
Z e2
ET
2 ET
ET
2 r
r
2r
2r
y como r
n2 h2
, entonces :
4 2 m Z e2
ET
Z e2
2
2
2n h
4 m Z e
2
ETOTAL
2 2 m Z 2 e 4
n2 h2
E2
E1
4
E3
E1
9
En
E1
n2
21
AULA 4
AMPLIACION DE SOMMERFELD
Consider que las rbitas descritas por los electrones podran ser elpticas, por lo
que para ser descritas necesitaran de dos parmetros (dos ejes), introduciendo as
un segundo nmero cuntico, que determina los subniveles de energa para cada
valor de n.
Este n cuntico se designa por l, se denomina NUMERO CUANTICO SECUNDARIO
O AZIMUTAL, y puede tomar todos los valores enteros desde 0 hasta (n-1)
EFECTO ZEEMAN
Experimentos realizados en campos magnticos demostraron que se producan
desviaciones magnticas debidas a la orientacin de las rbitas de giro de los
electrones ; condicionante que se considera por la introduccin de un nuevo
nmero cuntico : NUMERO CUANTICO MAGNETICO, designado por m, que define
la orientacin de las rbitas y que puede tomar los valores enteros comprendidos
entre -l y +l.
22
AULA 4
h
mc
h
mv
X V
h
2 m
23
AULA 4
suborbital s
Si l = 1,
suborbital p
Si l = 2,
suborbital d
Si l = 3,
suborbital f
24
AULA 4
N cuntico
Valores posibles
Principal
1, 2, 3,4 ...
Secundario o azimutal
0, 1, 2,...(n-1)
Magntico
orientacion espacial
Spin o de giro
1/2
orbital
2
1/2
1s
1/2
2s
-1
1/2
2
1
1/2
1/2
1/2
-1
1/2
1/2
1/2
-2
1/2
-1
1/2
2p
1/2
1/2
1/2
1/2
-1
1/2
1/2
1/2
-2
1/2
-1
1/2
1/2
1/2
3s
3p
10
3d
4s
4p
10
4d
25
AULA 4
1/2
-3
1/2
-2
1/2
-1
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
14
4f
REGLA DE (n
+ l) .
Los subniveles se van llenando en orden de manera que se llenan antes los que
tengan valor de (n
+ l) ms
DIAGRAMA DE MOELLER :
Se trata de una regla mnemotcnica para conocer el orden de llenado de los
orbitales :
1s
2s
2p
26
AULA 4
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
6s
6p
6d
7s
7p
comprobando
posteriormente.
Esa
tabla
inicial
ha
sufrido
numerosas
modificaciones hasta llegar a la que hoy es utilizada : formada por filas (Periodos)
27
AULA 4
y columnas (Grupos) en los que se distribuyen los elementos ordenados por sus
nmeros atmicos.
Llamamos electrn diferenciador al electrn que es necesario aadir a un
elemento para obtener la configuracin electrnica del elemento siguiente
Tal y como ha sido ya considerado, el nmero atmico determina la configuracin
electrnica, de tal modo que, en la tabla peridica se observa :
Los periodos se numeran de manera coincidente con el nmero cuntico
principal.
Los grupos estn relacionados con el llenado de los orbitales s, p, d f.
De sta manera, en el periodo (n = 1), l y m, solo tienen el valor 0, con lo
que solo son posibles dos electrones, y por tanto slo dos elementos.
El periodo 2, (n = 2),tiene ms posibilidades, pues l puede tomar los
valores 0 y 1, cabiendo en total 8 electrones, y por tanto poseer 8
elementos.
Se contina as con los distintos periodos, teniendo en cuenta el orden de
llenado de orbitales, y observaremos que en el cuarto periodo ya nos caben
10 elementos ms ; y en el 5 y 6, 14 ms que en el anterior.
La tabla peridica est establecida de tal manera que los elementos
correspondientes al mismo grupo (columnas), coinciden en la configuracin
electrnica de su ltima capa (con algunas excepciones), de manera que es
sta la que confiere a los elementos sus propiedades principales.
Cada uno de los periodos termina con un elemento que en su ltima capa
posee 8 electrones, son los gases nobles.
28
AULA 4
Grupos
IA
IIA
Peiodos
IIIB
IVB
VB
VIB
VIIB
VIIIB
IB
IIB
10
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
VIIIA
He
Li
Na
19
Be
11
12
Al
20
21
Sc
22
Ti
23
24
Cr
5
25
Mn
1
3d 4s
26
Fe
2
3d 4s
27
Co
28
Ni
29
Cu
10
3d 4s
3d
4s
37
Rb
38
Sr
39
40
Zr
41
Nb
4
42
Mo
1
4d 5s
43
Tc
1
4d 5s
44
Ru
4d 5s
45
Rh
1
4d 5s
46
Pd
1
4d 5s
10
4d
5s
55
Cs
56
Ba
13
Mg
Ca
57
La*
72
Hf
73
Ta
74
75
Re
76
Os
77
Ir
Pt
Zn
14
Si
31
Ga
15
32
Ge
16
33
As
Ne
17
Cl
34
Se
10
18
Ar
35
Br
36
Kr
10
3d
47
Ag
10
4d
4s
5s
78
30
48
Cd
49
In
50
Sn
51
Sb
52
Te
53
54
Xe
10
4d
5s
79
Au
80
Hg
81
Tl
82
Pb
83
Bi
84
Po
95
At
86
Rn
29
AULA 4
9
5d 6s
10
5d
6s
87
Fr
88
Ra
89
Ac**
104
Ku
105
106
107
108
109
110
59
60
61
62
63
Ce
Pr
90
Grupos
IA
IIA
Peiodos
Nb
91
Th
Pa
IIIB
VB
VIB
VIIB
IVB
2
Pm
92
** Actnidos
6s
Ha
58
* Lantnidos
10
5d
Sm
93
Np
Eu
94
Pu
Gd
95
Am
VIIIB
6
64
65
Tb
96
66
Dy
97
67
Ho
98
68
Er
99
69
Tm
100
70
Yb
101
71
Lu
102
103
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
IB
IIB
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
VIIIA
10
He
1008
4003
10
Li
Be
Ne
6941
9012
1081
12011
14007
15999
18998
20179
14
15
16
17
18
11
Na
12
Mg
13
Al
Si
Cl
Ar
30
AULA 4
22990
24305
19
20
22
23
24
25
26
27
28
29
28085
30974
31
32
33
30
3206
35453
39948
35
36
34
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
39098
4008
44956
4788
50941
51996
54938
55847
58933
5869
63546
6539
6972
7259
74922
7896
79904
8380
41
42
43
44
45
37
21
26981
38
39
40
46
47
48
49
50
51
52
53
54
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
85468
8762
88906
91224
92906
9594
98
10107
10290
10642
10787
11241
11482
11871
12175
12760
12690
13129
78
79
80
81
82
83
84
95
86
6
55
56
72
73
74
75
76
77
Cs
Ba
La*
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
13290
13733
13890
17849
18995
18385
18621
1902
19222
19508
19697
20059
20438
2072
20898
209
210
222
104
105
106
107
109
110
6
87
57
88
89
Fr
Ra
Ac**
Ku
Ha
223
22202
22703
260
261
260
58
* Lantnidos
59
262
60
108
265
61
266
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
Ce
Pr
Nb
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
14012
14090
14424
147
15035
15196
15725
15892
16250
16493
16726
16893
17304
17497
102
103
7
90
4
91
92
93
94
95
96
4
97
98
99
100
101
31
AULA 4
** Actnidos
Th
Pa
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
23203
231
23803
237
242
243
247
247
251
254
251
256
254
257
32
AULA 4
Volumen atmico
La corteza electrnica de un tomo no posee lmites definidos, por lo que es muy
difcil conocer el radio de un tomo, por eso se define como :
Es el volumen que ocupa un mol de tomos del elemento considerado. Se obtiene
dividiendo la masa atmica del elemento entre su densidad.
En un grupo, el volumen atmico aumenta al aumentar el n atmico, pues
aumenta el n de capas.
menor
Volumen atmico
mayor
En un periodo, el volumen atmico disminuye al aumentar el n atmico ; ya que,
para el mismo n de capas aumenta la carga elctrica del ncleo y de la corteza y
por tanto la fuerza de atraccin.
Radio atmico
La corteza electrnica de un tomo no posee lmites definidos, por lo que es muy
difcil conocer el radio de un tomo. Su determinacin se realiza a partir de
medidas de longitudes de enlaces.
Es lgico pensar que a mayor volumen atmico, mayor radi atmico, por lo que
en la tabla peridica el radio atmico vara igual que el volumen.
Radio inico
RADIO DE UN CATION (ION+).
El radio de un catin es siempre menor que el del tomo neutro del que procede ;
pues el ion tiene menos electrones.
33
AULA 4
mayor
Energa de ionizacin
menor
Afinidad electrnica
Es la tendencia de un tomo a ganar electrones para formar un ion negativo. Es la
energa que se desprende o se absorbe cuando un tomo gana un electrn y se
transforma en un ion negativo.
Si al ganar un electrn se desprende energa, la afinidad electrnica es positiva, y
el ion formado es estable. Si por el contrario se absorbe energa, la afinidad
electrnica es negativa y el ion formado es inestable.
Los elementos con alta energa de ionizacin tendrn gran tendencia a ganar
electrones : tendrn afinidades electrnicas positivas.
Los elementos con baja energa de ionizacin tendrn poca tendencia a ganar
electrones : tendrn afinidades electrnicas negativas.
Por ello, la afinidad electrnica vara en la tabla peridica exactamente igual que el
potencial de ionizacin.
34
AULA 4
Electronegatividad
Es una propiedad directamente relacionada con las dos anteriores. Se define como
la tendencia que tiene un tomo a atraer electrones del enlace que forme con otro
tomo diferente.
Los elementos con altas energa de ionizacin y afinidad electrnica, tendrn
mucha tendencia a ganar electrones : sern muy electronegativos.
Los elementos con bajas energa de ionizacin y afinidad electrnica, tendrn poca
tendencia a ganar electrones : sern poco electronegativos.
Por tanto, la electronegatividad, se comporta en la tabla igual que la energa de
ionizacin y que la afinidad electrnica.
35
AULA 4
ENLACE QUIMICO
Un enlace qumico es el conjunto de interacciones que mantiene unidos a los
tomos o a las molculas entre s, para dar lugar a estructuras ms estables que
los tomos o molculas de partida.
Todos los sistemas qumicos evolucionan en el sentido de alcanzar la mxima
estabilidad,
todos
cuantos
cambios
fsicos
qumicos
se
produzcan
elementos
de
transicin
consiguiendo
orbitales
externos
AULA 4
ENLACE IONICO
Se produce por fuerzas electrostticas entre iones positivos y negativos ; entre
elementos muy electropositivos (metales) y muy electronegativos (no metales)
Un enlace inico exige como proceso previo la ionizacin de los tomos ; por ello,
se formarn preferentemente entre tomos que se ionizen fcilmente : con baja
energa de ionizazin y con alta afinidad electrnica.
El compuesto formado debe ser elctricamente neutro : el n de electrones que un
tomo pierde debe ser igual al n de electrones que gane el otro. Se llama
VALENCIA IONICA o ELECTROVALENCIA al n de electrones que un elemento gana o
pierde para formar un compuesto inico.
Cada ion ejercer una atraccin en torno suyo extendida en todas direcciones,
provocando que se siten a su alrededor cierto nmero de iones de carga opuesta ;
por ello, los compuestos que establecen este tipo de enlaces se encuentran en la
naturaleza formando CRISTALES IONICOS ; redes cristalinas caracterizadas por
poseer en sus nudos los iones positivos o negativos. Cuan do se ionizan los
tomos, se crea en torno a ellos un campo elctrico, rodendose de iones del signo
contrario hasta compensarlo.
37
AULA 4
AULA 4
1
Q
X 2 g M s f M X s
2
+1/2 D (disocia.)
+ S (Sublimac.)
atomosX g atomosM g
Qf
U
- U (e : de red)
EI AE
X g M g
1
D S AE EI U
2
1
D S AE EI Qf
2
ENLACE COVALENTE
TEORIA DE LEWIS
39
AULA 4
Segn Lewis, los tomos pueden obtener configuracin electrnica estable por
comparticin de electrones. un tomo obtiene configuracin estable de gas noble
cuando posee en su ltima capa 8 electrones.
Los electrones no se transfieren de un tomo a otro, sino que se comparten al
formar una molcula. Cada par de electrones compartidos constituye un enlace
covalente.
ALGUNAS MOLECULAS COVALENTES SEGUN LEWIS :
H*o H
H2
HF
xx
F 0x H
xx
H O0x H
x
0
HsO
xx
xx
NH3
H x0 N
0 H
X0 x
H
CH4
H
0X
H C
0 H
X0 x
H
H
H
0X
0
H C
C
0 H
X0 x
0
H H
H
H
**
0X
0
*
H C
C0 O*0 H
X0 x
**
H H
x
0
x
0
x
0
Hay veces que, para adquirir la configuracin de gas noble, los tomos necesitan
compartir ms de un par de electrones, establecindose ENLACES COVALENTES
MULTIPLES (DOBLES, TRIPLES).
O2
(O=O)
xx
xx
O xx . . O
x
x
. N . . N .oo
40
AULA 4
H
H
0X
x . * 0
C
C
X0 x *
0
H
H
CH2=CH2 (Eteno)
H x . C. . C.o H
CHCH (Etino)
xx
00
xx
00
CO2
covalencia 3
covalencia 2
AULA 4
Ion Hidronio (H3O)+ : se forma por la unin de agua con iones H +, que son tomos
de hidrgeno que han perdido el nico electrn que posean, por lo que los dos
electrones del enlace los proporciona el oxgeno del agua :
H2O + H
xx
H O H
XX
x
0
0
x
Ion amonio (NH4)+ : se forma por la unin de un ion hidrogeno con un ion NH 3 :
NH3 + H+
0X
x
H 0 N 0x H
XX
Ozono (O3) : se forma por la unin de una molcula de oxgeno (O 2) con un tomo
de oxgeno (O). Este ltimo se une por enlace dativo :
X
X
XX
oo
**
O XX . oo . O oo ** O**
42
AULA 4
cuenta
que
nicamente
nos
en
un
centrado
en
sistema
los
ejes
coordenados.
Los orbitales p, se distribuyen alineados
en
cada
una
de
las
direcciones
del
ni
siquiera
la
representamos.
Orbital s
Orbital py
Orbital px
Orbital pz
Cuando el enlace se forma por solapamiento de dos orbitales s, orbital s con orbital
p, o dos orbitales p longitudinalmente, denominamos al enlace formado enlace
sigma () ; pero si el solapamiento se produce por solapamiento lateral de orbitales
p que sean paralelos, el enlace se denomina pi ().
43
AULA 4
De acuerdo con estas premisas, la fortaleza del enlace estar relacionada con la
extensin de los dos orbitales que se emparejen, siendo sta mayor en los
denominados enlaces sigma () que en los p () ; un enlace es menos fuerte
que un enlace . Los enlaces simples siempre son del tipo , mientras que en
enlaces mltiples (dobles o triples), aparecen tambin enlaces tipo .
Podemos ya interpretar algunas molculas :
Molcula de hidrgeno (H 2) : Formada por un enlace sigma entre los dos
orbitales s semiocupados de cada uno de los tomos.
44
AULA 4
Enlace sigma
Enlace p
2s2
2p2
45
AULA 4
Oxgeno :
2p4
Azufre : 3s 3p :
3s
3p
3d
covalencia 2
covalencia 4
covalencia 6
covalencia 1
covalencia 3
covalencia 5
covalencia 7
46
AULA 4
covalencia 3
no es estable con esta configuracin
Fsforo :3s2 3p3.
covalencia 3
covalencia 5
47
AULA 4
hibridacin p2 angular :
Cl4I-.
Con 6 tomos es posible :
48
AULA 4
FrI
Y si son 7 los tomos, entoces tendremos :
Hibridacin sp3d2 octadrica
AULA 4
orbitales
atmicos
se
combinan
para
dar
lugar
orbitales
atomo 1
Energa
MOLECUL
atomo 2
3p + 3p
atomo 1
MOLECUL
*
atomo 2
Energa
50
AULA 4
Los electrones que establecen el enlace ocupan los orbitales moleculares de igual
forma a como los electrones en los tomos ocupan los orbitales atmicos :
Cada orbital molecular es capaz de albergar dos electrones.
Los electrones ocupan preferentemente los orbitales menos energticos.
Se cumple el principio de mxima multiplicidad de Hund.
Ejemplos :
2p
*
*
2p
2p
2p
2s
2s
tomo
tomo
tomo
tomo
tomo
de
de
de
de
de
Como
2p
2p
que la
2s
*
ende
2s
Ne
se
ocuparan
igual
nmero
de
2p
molcula,
AULA 4
AULA 4
Las molculas covalentes se unen entre s con una fuerzas muy dbiles llamada
fuerzas de Van der Waals, con lo que los compuestos covalentes son gases,
lquidos o slidos muy blandos con puntos de fusin y ebullicin muy bajos.
Adems, se disuelven en disolventes orgnicos y no son conductores de la
corriente elctrica.
Los slidos formados por compuestos covalentes unidos entre s, se llaman
cristales moleculares, para distinguirlos de otros formados por tomos unidos entre
s por enlaces covalentes, que se llaman, cristales covalentes o atmicos
(Diamante, fsforo cristalino, slice...) y que tienen propiedades totalmente
distintas.
ENLACE METALICO
La naturaleza del enlace en los metales no est bien determinada ; sus
propiedades indican que en los metales algunos electrones son muy mviles ; por
lo que las teoras actuales del enlace en los metales indican que todos los tomos
del sistema contribuyen con sus electrones de valencia a formar una nube de
electrones que es compartida por todos los tomos presentes.
Los tomos metlicos poseen varios orbitales vacos en su nivel ms externo. En
las redes metlicas, al estar los tomos muy prximos unos a otros, se posibilita la
descolocacin de los electrones, que dejan de ser de un tomo concreto para ser
de la red como conjunto, pudindose desplazar con facilidad.
Todos los metales tienen en comn la propiedad de ser slidos insolubles con
puntos de ebullicin relativamente altos y gran capacidad para conducir la
corriente elctrica.
Son estructuras muy compactas con altas densidades ; pero maleables y dctiles ;
que se explica por que en una red metlica, aunque se cambie la posicin, siempre
existe la misma ordenacin, por lo que es posible cambiar la forma de un metal sin
romperlo.
53
AULA 4
ENLACES INTERMOLECULARES
TERMOQUIMICA
La termoqumica es la parte de la termodinmica que estudia los cambios de
energa que acompaan a los sistemas qumicos.
54
AULA 4
100
373
100
Celsius
100
273
0
Kelvin
212
180
32
Fahrenheit
que se relacionan :
K 0C 273
0
C
F 32
100
180
0
55
AULA 4
P
x
Si tenemos un sistema que soporta una presin, sobre l actuar una fuerza
(F=PSup.) ; si el sistema sufre un desplazamiento X, tendremos que el trabajo
(W) ser:
W F x W P S x
W P V
TRANSFERENCIAS DE CALOR
Otro medio de transferir energa de un sistema a otro es el calor ; que se considera
positivo si es absorbido y negativo si se desprende.
El clculo del calor transferido se calcula :
Si existe cambio de estado.-
Q m CCambioDeEstado
Q m Cespecifico T
Recordemos que el calor es una medida de la energa trmica de los cuerpos y que
por tanto se mide en unidades de energa ; aunque tambin se usa la calora y sus
mltiplos. ( 1 cal. = 418 jul.
56
AULA 4
U Qp W U Qp P V U f U i Qp P V f P Vi
U f P V f U i P Vi Qp
H U P V
expresarse :
H U n R T
donde n es el incremento de moles gaseosos.
(recordemos que : R
jul
mol K
LEY DE HESS
Cuando una reaccin puede expresarse como la suma algebraica de dos o ms
reacciones, su calor de reaccin es igual a la suma algebraica de los calores de
reaccin de las reacciones parciales.
ENERGIAS DE ENLACE
57
AULA 4
EnlacesRotos
EnlacesFormados
G H T S
Segn el valor que adquiera esta magnitud podemos concluir :
Si G 0, el proceso ser no espontneo.
Si G 0, el proceso ser espontneo.
Si G = 0, el sistema estar en equilibrio.
En el clculo de la entropa y de la energa libre de Gibbs, puede aplicarse tambin
la ley de Hess si conocemos los valores para reacciones parciales que sumadas
algebraicamente dan lugar a una reaccin problema.
La temperatura influye mucho en la espontaneidad de las reacciones qumicas ; de
modo que :
58
AULA 4
de
la
entalpa
(procesos
endotrmicos
no
sern
CINETICA QUIMICA
VELOCIDAD DE REACCION
En
una
reaccin
qumica,
se
define
VELOCIDAD
DE
REACCION
como
la
d . M
d .t
d . N
d .t
d . P
d.t
d . Q
d.t
1 d . M
1 d . N 1 d . P 1 d . Q
m
d.t
n
d.t
p
d.t
q
d.t
AULA 4
v K M N
donde :
se llama orden de la reaccin para el reactivo M. (No implica ser
igual a m).
se llama orden de la reaccin para el reactivo N. (No implica ser
igual a n).
+ es el orden total de la reaccin . ( y se determinan
experimentalmente)
K es la constante de velocidad para esa reaccin a una
determinada temperatura ; se determina experimentalmente.
60
AULA 4
AULA 4
negativos
inhibidores :
Aumentan
la
energa
de
aA bB cC dD
podemos definir :
v1 como al velocidad de la reaccin directa, ser :
v1 K1 A B
v 2 K 2 C D
En el equilibrio las dos velocidades sern iguales y las concentraciones sern las
que se alcancen en esa situacin, podemos decir :
a
b
c
d
K1 A B = K2 C D de donde :
K1
C c D d
=
Kc
K2
A a B b
Expresin que se conoce con el nombre de ley de accin de masas para un
equilibrio qumico ; donde Kc es la constante para el equilibrio en funcin de las
concentraciones, y depende de la temperatura.
62
AULA 4
P P
P P
c
Kp
ngas
V R T Pgas gas R T
C R T c D R T d
C c D d
c d a b
Kp
p
a
b
a
b R T
A
A R T B R T
K p Kc R T
X X
X X
c
KX
en base a que :
Pgas X gas PT
Kp
PT X D PT
c
A PT X B PT
a
d
b
X X P
X X
c
Kp
K p K X PT
c d a b
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
63
AULA 4
principio
permite
predecir
el
comportamiento
de
un
sistema
ante
64
AULA 4
un
ACIDO,
es
una
sustancia
que
posee
las
siguientes
caractersticas :
65
AULA 4
H2O
Base 2
H2O
Acido 2
ClB.conj.1
NH4
A.conj.1
H3O+
A.conj.2
OHB.conj.2
Podemos observar que cidos y bases pueden ser tambin sustancias moleculares
y que una misma sustancia (el agua en este caso) puede actuar tanto como cido
o como base ; las sustancias que presentan este doble comportamiento se
denominan ANFIPROTICOS o ANFOTEROS.
A las reacciones entre cidos y bases para dar lugar a sus correspondientes
conjugados se les llama PROTOLITICAS, y a la transferencia de un protn da un
cido a una base PROTOLISIS.
Hay cidos que pueden ceder ms de un protn en reacciones escalonadas, se les
denomina POLIPROTICOS.
H O OH
H O
KC
H2O
H3O+
OH-
en el que
KW H3O OH
AULA 4
As, podemos distinguir tres tipos de disoluciones segn las proporciones de los
iones procedentes de la ionizacin del agua :
H O OH 10
H O . .10
en
las
y por tanto
H O . .10
que
H O . . OH
por
tanto
H O . . OH
CONCEPTO Y ESCALA DE pH
El pH es el logaritmo decimal del inverso de la concentracin de iones Hidronio (o
el menos logaritmo decimal de la concentracin de iones Hidronio.
pH
log H3O
log H3O
Neutra :
H O . .10
Acida :
H O . .10
Bsica :
pOH
1
log OH
log OH
H O OH 10
14
67
AULA 4
A H O
HA H O
KC
H2O
A-
H3O+
A H O
Ka
HA
BH OH
B H O
KC
H2O
BH+-
OH-
BH OH
Kb
AULA 4
H 2O
A-
H3O+
inicialmente
c mol/l
en el equilibrio
c mol/l
(c - c) mol/l
mol/l
puesto que es lo que se disocia por cada mol.
Entonces , en el equilibrio suceder :
A H O
Ka
HA
Ka
c c
c 2
Ka
c 1
1
Ka
c
HIDROLISIS
Las disoluciones acuosas de sales pueden ser neutras, cidas o bsicas ; debido a
que alguno de los iones procedentes de la sal reacciona con el agua, lo que se
denomina hidrlisis , reaccin que consiste en la transferencia de un protn entre
69
AULA 4
NH4Cl
Cl-
NH4+
(Cl - es una base dbil, pues procede de un cido fuerte, el HCl, no se hidrolizar.)
Consideraremos la hidrlisis del NH 4+, pues se trata de un cido fuerte por proceder
de una base dbil, el NH 3.
NH4+
NH H O
NH
H2O
NH3
H3O+
donde Kh
NH OH
OH , quedar :
Kh
agua entre la K b del NH3 (de la base del que procede el cido fuerte), es decir :
Kh
1014
Kb
KCN
K+
CN-
(K+ es un cido dbil, pues procede de una base fuerte, el KOH, no se hidrolizar.)
Consideraremos la hidrlisis del CN-, pues se trata de una base fuerte por proceder
de un cido dbil, el CNH.
CNdonde Kh
CNH OH
H3O , quedar :
CN
Kh
H2O
CNH
OH-
CNH OH H3O
CN H O
del agua entre la Ka del CNH (del cido del que procede la base fuerte), es decir :
70
AULA 4
Kh
1014
Ka
CH3-COONH4
CH3COO-
+ NH4+
Por una parte, se hidrolizar el NH 4+, ya que es un cido dbil por provenir de una
base fuerte, el NH3.
NH4+
+H2O
NH3
donde K H1
H3O+
10 14
Kb
Por otra parte, se hidrolizar el CH 3COO-, ya que es una base fuerte por provenir de
un cido dbil. el CH3COOH
CH3COO-
H2O
CH3COOH
donde KH 2
+ OH-
10 14
Ka
H3O+ = OH-
Si Ka Kb,
H3O+ OH-
pH 7
Si Ka Kb,
H3O+ OH-
pH 7
pH = 7
71
AULA 4
INDICADORES
La determinacin del pH de una disolucin implica la medida del potencial de un
electrodo de hidrgeno en la disolucin ; sin embargo, se puede determinar un
valor aproximado de manera sencilla y rpida mediante el empleo de sustancias
indicadoras.
Estas, son compuestos cuyo color, en disolucin, cambia con la concentracin de
iones hidrgeno. El intervalo de pH en el que tiene lugar el cambio de color vara
sensiblemente de un indicador a otro.
Generalmente se trata de compuestos que son cidos o bases orgnicos dbiles,
cuyo equilibrio se ve desplazado al introducirse en soluciones cidas o bsicas,
cambiando as su color ; siendo los ms importantes los que en la siguiente tabla
se expresan junto con el intervalo de viraje y los colores que adquieren :
INDICADOR
COLOR
Acido
Intervalo de pH de viraje
Alcalino
Azul de Timol
rojo
amarillo
12 - 28
Azul de bromofenol
amarillo
azul
30 - 46
Azol de bromotimol
amarillo
azul
60 - 76
amarillo
prpura
80 - 96
Naranja de metilo
rojo
amarillo
31 - 44
Rojo de metilo
rojo
amarillo
42 - 63
Fenoftalena
incoloro
rojo
83 - 100
Tornasol
rojo
azul
61 - 72
72
AULA 4
H2O
CH3COO-
H3O+
CH3COO-
Na+
H2O
CH3COOH
OH-
AULA 4
NH3
H2O
NH4+
+OH-
NH4+
+Cl-
H2O
NH3
H3O+
REACCIONES DE NEUTRALIZACION
Las reacciones de neutralizacin son aquellas en las que intervienen un cido y
una base, dando lugar a la formacin de una sal con desprendimiento de agua :
Acido
Base
Sal
+Agua
N
deducimos :
n . equiv. soluto
,
litros. Disolucion
74
AULA 4
quedar :
N A VA N B VB
SOLUBILIDAD
La mayor parte de los compuestos inicos son muy solubles en agua.
75
AULA 4
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
En una disolucin saturada hay un equilibrio entre la sal slida sin disolverse y los
iones de la sal que se encuentren en la disolucin ; para un compuesto cualquiera :
Am Bn s mA n aq. nB m aq.
A B
A B
n m
Kc
m n
Bm
AULA 4
77
AULA 4
Equivalente.Re dox
NUMERO DE OXIDACION
Se define el nmero de oxidacin de un tomo, en una especie dada, como la
carga formal (no real) del tomo en dicha especie (molcula o ion) que resulta de
aplicar los siguientes criterios :
El n de oxidacin de los tomos de un elemento no combinado es (0).
El n de oxidacin de los iones monoatmicos es la carga del ion.
78
AULA 4
79
AULA 4
80
AULA 4
ELECTROLISIS
Si en una disolucin acuosa de un electrolito se introducen dos electrodos
conectados a un generador de corriente continua, se observa que sucede :
Los iones de la disolucin son atrados por los electrodos ; los aniones
(negativos) van al nodo (electrodo positivo), los cationes (positivos) al
ctodo (electrodo negativo).
En el ctodo, los cationes se reducen ; el ctodo acta como reductor.
En el nodo, los aniones se oxidan ; el nodo acta como oxidante.
Las reacciones que tienen lugar a causa de la corriente elctrica constituyen un
proceso denominado electrlisis y son reacciones Redox. La electrlisis cosiste, por
tanto, en producir, mediante el consumo de energa unas reacciones que de
espontneamente no se produciran.
La cantidad de sustancia que se desprende o deposita en una electrlisis se
determina por aplicacin de las LEYES DE FARADAY :
1. La cantidad de sustancia que se deposita en un electrodo es proporcional al
tiempo y a la intensidad de corriente.
m I t
pero como Q= It
tiempo), obtenemos :
donde
Eq.gra mo
96.500
eq.gra mo
I t
96.500
o tambin
eq.gra mo
Q
96.500
81
AULA 4
Zn
ZnSO 4
Cu
Zn0
2 e2 e-
Cu0
Zn++
Ampermetro
Zn
Puente salino
Cu
e-
ZnSO4
CuSO4
Tabique poroso
dos
barritas
metlicas,
consiguiendo
as
un
flujo
detectable
por
un
ampermetro.
82