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C.F.G.S.

DISEO EN FABRICACIN MECNICA


MDULO 05: DISEO DE MOLDES PARA PRODUCTOS POLIMRICOS

3 MATERIALES PLSTICOS

3.1 QU SON LOS PLSTICOS?


La palabra "plstico" no se asocia nicamente a un material. Tal y como
sucede con "metal", que designa otros materiales aparte del hierro y del
aluminio; la palabra "plstico" debe entenderse como un trmino general que
describe una gran variedad de sustancias, las cuales se distinguen entre s por
su estructura, propiedades y composicin.
A pesar de todo, todos los plsticos tienen algo en comn. Se originan a travs
del entrecruzamiento o encadenamiento de molculas muy largas,
denominadas macromolculas (macro = grande). A menudo estas
macromolculas constan de ms de 1.000 unidades estructurales, una detrs
de otra, como las perlas de un collar.
Podemos imaginamos un plstico como una especie de ovillo de lana, formado
por muchos hilos individuales. Sacar un solo hilo de este ovillo puede resultar
muy difcil. Lo mismo sucede con los plsticos, en los que unas
macromolculas retienen o sujetan a las otras. Como las macromolculas, y
por tanto los plsticos, estn formadas por multitud de unidades estructurales
sencillas, llamadas monmeros (mono = uno, meros = parte), en general
reciben tambin el nombre de polmeros (poli = muchos).

MATERIAS PRIMAS.
Las materias primas para la fabricacin de plsticos son sustancias naturales,
como la celulosa, el carbn, el petrleo y el gas natural. Las molculas de estas
sustancias tienen en comn el hecho de contener carbono (C) e hidrgeno (H).
Tambin pueden estar presentes el oxgeno (O), el nitrgeno (N) o el azufre (S).
La ms importante de las materias primas aludidas es el petrleo.
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En la figura 3.1 se ha indicado qu proporcin representan los distintos


productos que se obtienen a partir del petrleo con respecto a la produccin
total del mismo. Queda reflejado claramente el hecho de que slo un cuatro por
ciento del petrleo es transformado en plsticos.
Directamente a partir del petrleo no se pueden fabricar plsticos. Son
necesarios diversos pasos intermedios.
En una refinera el petrleo se escinde por destilacin (proceso para separar
lquidos) en sus diversos componentes. Para ello se saca partido de los
diferentes puntos de ebullicin de estos componentes.
Se separan, entre otros: gas, gasolinas, ter de petrleo, gas-oil, y como
residuo de destilacin queda el alquitrn, que se utiliza en la construccin de
carreteras.
El producto de destilado ms importante para la fabricacin de plsticos es la
gasolina. Esta, una vez destilada, es tratada en un proceso de disociacin
tcnica, en el que es escindido en etileno, propileno, butileno y otros
hidrocarburos. Este proceso tambin se denomina cracking (to crack = romper).
Las proporciones de los diferentes productos de disociacin pueden regularse
mediante la temperatura. As, por ejemplo, a 85C se obtiene ms de un 30%
de etileno.

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Figura 3.1: Clasificacin de los productos de partida.


A partir del etileno pueden obtenerse en sucesivas etapas de reaccin, por
ejemplo, estireno y cloruro de vinilo. Estas dos sustancias son asimismo
sustancias de partida (monmeros), a partir de las cuales pueden obtenerse los
plsticos.
Las sustancias de partida de los polmeros se denominan "monmeros".
Muchas veces es posible producir diversos polmeros, partiendo de las mismas
sustancias, mediante cambios en el proceso de produccin o a travs de
mezclas entre ellas.
Los antecedentes de los monmeros son principalmente el petrleo y el gas
natural. Como para su fabricacin slo es estrictamente necesario el carbono
que stos contienen, en teora podramos partir tambin de la madera, del
carbn, o incluso de CO2 presente en el aire. Esto no se pone en prctica,
puesto que su produccin a partir de petrleo y gas es ms econmica.
Algunos monmeros, eran hace aos los subproductos de la fabricacin de
gasolinas o aceites de calefaccin. El gran consumo de plsticos hace hoy
necesaria la produccin en las refineras de estos "subproductos".

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3.2.

SINTESIS

3.2.1. Polimerizacin.
Las sustancias de partida de los plsticos reciben el nombre de monmeros
(mono = uno, meros = parte). A partir de ellas pueden sintetizarse las
macromolculas de los plsticos.
El concepto macromolcula deriva del tamao de las molculas de los plsticos
(Macro = grande), ya que stas constan de miles de molculas de monmeros.
Antes de formarse la macromolcula, se tienen los diferentes monmeros de
manera aislada (figura 3.2). Hace falta una reaccin qumica para unir las
molculas aisladas en la formacin de una macromolcula. Dicha
macromolcula se llama polmero (poli= muchos). Y el proceso de formacin se
denomina polimerizacin. En el caso ms sencillo, las macromolculas se
forman a partir de muchos monmeros iguales, por lo que el resultado final es
una sucesin de eslabones que se van repitiendo (figura 3.3).

La lnea principal, el denominado esqueleto, muy a menudo est formado


nicamente por el elemento qumico carbono (C). Otras veces aparecen
tambin el oxgeno (O) o el nitrgeno (N). Del esqueleto penden otros
elementos o grupos de elementos, como por ejemplo el hidrgeno (H).
Si los grupos de elementos estn compuestos por eslabones que forman, a su
vez, cadenas moleculares, se les llama ramificaciones o cadenas laterales.
3.2.1.1.

Polimerizacin por adicin.

En esta polimerizacin, el doble enlace existente entre los dos tomos de


carbono del monmero tiene un papel decisivo.
Ilustraremos este hecho con el ejemplo del cloruro de vinilo (figura 3.4).
Cada enlace de la molcula est formado por dos electrones. El doble enlace
consta, por lo tanto, de dos enlaces con dos electrones cada uno. En los dobles
enlaces resulta relativamente fcil abrir uno de ellos, es decir, separar los dos
electrones componentes y dejarlos desapareados.

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Esta escisin conduce a la formacin de las cadenas moleculares. Empezamos


con la escisin del doble enlace por la accin de otra partcula, como por
ejemplo, un radical.
Los radicales son elementos, o grupos de elementos, altamente reactivos, es
decir, que tienden a reaccionar con facilidad con otras molculas. El motivo de
ello es la presencia de un electrn libre sin aparear que busca un enlace con
otro electrn. La escisin del doble enlace del cloruro de vinilo por un radical
(R) se muestra en la figura 3.5.

Durante la escisin, el electrn del radical forma un nuevo enlace con uno de
los electrones del enlace escindido. El electrn que resta del enlace escindido
se halla ahora al otro lado del cloruro de vinilo.
Este lado donde se encuentra el electrn libre puede a su vez escindir un
nuevo doble enlace. De esta manera el conjunto crece hasta formar una larga
cadena. El final del crecimiento tiene lugar cuando se encuentran dos extremos
de una cadena, o bien uno de ellos se une a un radical. Como al principio hay
muchos ms monmero de cloruro de vinilo que extremos de cadena o
radicales, las cadenas llegan a hacerse muy largas antes de detenerse en su
crecimiento.
Para I as propiedades del plstico la longitud de la cadena es de gran
trascendencia. Esta longitud viene indicada por el nmero n de elementos
repetidos en la cadena (figura 3.6). Este nmero excede por lo general las
10.000 unidades.

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Para tener una idea de cun larga puede ser una macromolcula, si
aumentramos su tamao en un milln de veces, tendra 20cm de espesor y
1km de longitud.
En las siguientes tablas se encuentran resumidos algunos de los polmeros que
se obtienen por adicin y algunas de sus aplicaciones:

Cmo podemos memorizar fcilmente el mecanismo de la polimerizacin? Un


convoy de vagones de ferrocarril slo puede se cuando cada coche tiene
simultneamente, un anclaje delante y otro detrs. Anlogamente, una cadena
macromolecular se forma por polimerizacin mediante el acoplamiento entre s
de las unidades monomricas gracias a los electrones de los dobles enlaces
escindidos.
3.2.1.2.

Polimerizacin por condensacin o Policondensacin.

Lo ms tpico de las reacciones de policondensacin, es que durante las


mismas tiene lugar la prdida de molculas de pequeo tamao,
frecuentemente molculas de agua.
Este tipo de prdida se conoce en qumica orgnica como condensacin, de
donde deriva el nombre de este procedimiento de obtencin de plstico. El

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agua tiene la frmula qumica H20. La molcula de agua se compone de dos


tomos de hidrgeno (H) y un tomo de oxgeno (O).
Para la formacin de macromolculas por medio de la reaccin de
policondensacin es necesario el concurso de molculas que posean dos o
ms de los llamados "grupos funcionales" (figura 3.8).

La formacin del enlace entre dos molculas tiene lugar slo cuando existen
dos grupos funcionales distintos que reaccionan perdiendo partes de s mismos,
que se "condensan" en forma de agua.
Por lo tanto, para que la reaccin origine una cadena continua durante la
policondensacin, debemos tener los siguientes tipos de molculas: o bien un
solo tipo de molculas que posean al menos dos grupos funcionales distintos, o
bien dos tipos distintos de molculas, como mnimo, que posean dos o ms
grupos funcionales iguales.
Un ejemplo de policondensacin es la reaccin en la que a partir de dos
molculas se forma una amida. El plstico formado por muchas de estas
molculas se llama poli amida. La reaccin de policondensacin de la
hexametilendiamina y el cido adpico (figura 3.9) conduce a la poliamida 66.

La reaccin transcurre en dos etapas:


1 etapa: en primer lugar se produce la disociacin de grupos de tomos de los
grupos funcionales (figura 3.10).

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2 etapa: en segundo lugar se produce la formacin de agua y de la


macromolcula de poliamida (figura 3.11).

Especialmente importante para la policondensacin es el hecho de que se trata


de una reaccin reversible, y que se encuentra dominada por un proceso de
equilibrio qumico. Por ello durante la reaccin las molculas condensadas, en
este caso el agua, deben ser eliminadas constantemente, para que la reaccin
contine y puedan ser cadenas muy largas. No existe en este caso un fin
definitivo del proceso, como en la polimerizacin por adicin.

Los plsticos que se forman por policondensacin reciben el nombre de


policondensados, en la siguiente tabla se resuman algunos de ellos y sus
aplicaciones:

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Policondensado

Productos

Cmo podemos recordar ms fcilmente el funcionamiento de la


policondensacin? Durante la policondensacin se produce la separacin de
agua.
3.2.2 Combinacin de polmeros.
Combinar diversos plsticos tiene por fin la modificacin de las propiedades de
los materiales bsicos en una direccin determinada, por ejemplo aumentar la
resistencia al impacto. En la mayora de los casos, las combinaciones de
termoplsticos que se intentan responden a los esquemas siguientes.
3.2.2.1 Copolimerizacin.
Para la obtencin de un plstico por polimerizacin pueden emplearse a la vez
uno o ms tipos de monmeros. Si slo se emplea un solo tipo de monmero
se obtiene un homopolmero. Si se fabrica el polmero a partir de dos o ms
monmeros distintos, se habla de copolimerizacin (co = con, juntos) y el
resultado final es un copolmero. La disposicin de las diferentes unidades
monomricas en el copolmero puede ser variable.
Mediante la seleccin de los monmeros podemos influenciar las propiedades
finales del plstico.
Para conseguir una plastificacin interna se incluyen eslabones elsticos en
las cadenas, por ejemplo mediante copolimerizacin, y estos eslabones actan
entonces como articulaciones elsticas mejorando concretamente la
resistencia al impacto, por ejemplo SIB como copolmero.

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3.2.2.1.1 Tipos de copolmeros:


Copolmeros al azar: Es aquella en la que se deja polimerizar libremente a los
monmeros sin imponer restricciones a su crecimiento, con lo que se obtiene
una sucesin de monmeros sin ningn tipo de orden.
Copolimero alternante: cuando las unidades monomricas se van alternando.
Copolmeros de bloque: Cuando las unidades monmericas se van ordenando
por bloques ms o menos cortos que se van alternando. El caso extremo sera
aquel en el que en cada extremo se encuentra un tipo de bloque.
Figura 3.12: Esquemas estructurales de los copolmeros:

Copolmeros de injerto: Es un copolmero ramificado en el que la cadena


principal est constituida por una unidad monomrica y las cadenas laterales
por otra diferente.
3.2.2.2 Mezclado de diversos termoplsticos ya terminados.
Con estas mezclas se fabrican las denominadas aleaciones de polmeros
(blends, alloys).
Las mezclas o aleaciones ms importantes son: (PA + ABS). (PP + EPDM),
(PBT + PE). Las mezclas se realizan en busca de una combinacin ptima de
propiedades.
Para modificar el PS se incorporan al seno del termopIstico (matriz) partculas
finamente divididas de un elastmero, por ejemplo de SB. El resultado es una
aleacin.
Un caso aparte lo constituye la plastificacin del PVC (PVC-P). Las molculas
del plastificante se introducen en el interior del plstico a temperaturas
elevadas, se sitan entre las cadenas moleculares y confieren al plstico un
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comportamiento elstico como el de la goma. Estos plsticos plastificados


pueden ceder al entorno su plastificante por exudacin o migracin del
plastificante, despus de lo cual se vuelven quebradizos otra vez.
Por lo general estos plsticos plastificados no se utilizan en el sector
alimentario.
3.3.

CLASIFICACIN DE LOS PLSTICOS SEGN SU ESTRUCTURA.

Los plsticos se clasifican segn la estructura de las macromolculas y segn


el tipo de mecanismo de enlace entre grandes grupos de materiales plsticos,
que se han reflejado en siguiente figura:

3.3.1.1.

Termoplsticos.

Los termoplsticos (thermos = caliente; plasso forma) son fundibles (pueden


fundirse repetidas veces) y solubles, o como mnimo se hinchan, al contacto
con muchos disolventes. Son plsticos cuyas macromolculas constan de
cadenas lineales o ramificadas, que mantienen su cohesin mediante fuerzas
intermoleculares. A temperatura ambiente pueden ser desde blandos hasta
duros y frgiles, pasando por los duros y tenaces.

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3.3.1.1.1. Termoplsticos amorfos


Entre los termoplsticos distinguimos los amorfos (amorfo = desordenado)
(figura 3.16), transparentes cuyo estado de ordenacin molecular les asemeja
al vidrio. Los plsticos cuyas cadenas moleculares estn fuertemente
ramificadas, con cadenas laterales largas, no pueden, por causa de su
construccin irregular adoptar un estado de empaquetamiento compacto, ni tan
siquiera en alguna de sus partes.
Tales cadenas moleculares se asemejan a un ovillo de hilo, o a un trozo de
algodn en el que los filamentos se encuentran entrelazados en todas
direcciones. El plstico carece entonces de todo orden estructural y por ello se
denomina termoplstico amorfo.
Debido a que los termoplsticos amorfos son transparentes en estado natural,
no coloreado, reciben frecuentemente el nombre de cristales sintticos u
orgnicos.
3.3.1.1.2. Termoplsticos semicristalinos o parcialmente cristalinos
Si las macromolculas presentan poca ramificacin, es decir, pocas y cortas
cadenas laterales, entonces es posible que determinadas regiones de las
cadenas moleculares se ordenen y dispongan en forma compacta unas al lado
de otras. Estas regiones con elevado grado de ordenacin dentro de la
molcula se denominan regiones cristalinas.
Hay que tener en cuenta, no obstante, que nunca se produce una cristalizacin
perfecta o completa, ya que la longitud de las cadenas lo impide, incluso
durante la polimerizacin, cuando se inicia el entrecruzamiento de unas con
otras.
Por lo tanto, aparte de las regiones ordenadas, siempre queda desordenada
una parte de la molcula, con regiones distantes unas de otras, llamadas
regiones amorfas. Los termoplsticos que presentan tanto regiones cristalinas
como amorfas reciben el nombre de termoplsticos parcialmente cristalinos.
Los termoplsticos parcialmente cristalinos no son nunca transparentes, ni tan
siquiera cuando estn en forma natural, no coloreada, sino que, por causa de la
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dispersin de la luz en las fronteras entre regiones amorfas y cristalinas del


plstico, siempre son algo lechosos o de aspecto turbio. La figura 3.16 muestra
en forma esquemtica cmo se disponen las macromolculas de los
termoplsticos amorfos y parcialmente cristalinos.

Fig 3.16: Estructuras de: a) los termoplsticos amorfos y b) parcialmente


cristalinos.
3.3.1.2.

Plsticos reticulados.

Adems del grupo de los termoplsticos existen otros grupos de plsticos en


los que las molculas estn unidas entre s como en una retcula (por puentes).
Estos enlaces en forma de retcula (o de puente) tambin se llaman puntos de
entrecruzamiento, y los materiales que resultan se llaman plsticos reticulados.
Los grupos se diferencian entre s por el nmero de puntos de
entrecruzamiento y segn esto, se clasifican en elastmeros y termoestables
(figura 3.17).
Las molculas de estos materiales no estn, por tanto, unidas slo mediante
enlaces intermoleculares sino tambin a travs de enlaces covalentes.

Figura 3.17: Estructura de: a) Polmeros elastmeros y b) Polmeros


termoestables.

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3.3.1.2.1. Elastmeros.
Los elastmeros presentan molculas distribuidas sin orden, con pocos
entrecruzamientos. Este grupo de plsticos se caracteriza por un grado de
reticulacin bajo.
A temperatura ambiente los elastmeros se comportan como el caucho. Por
causa de los entrecruzamientos entre las diversas cadenas moleculares, stas
disponen slo de una movilidad limitada. Tal como sucede con los enlaces
covalentes de las macromolculas, los enlaces covalentes que configuran los
puentes nicamente pueden liberarse por medio de temperaturas muy altas, y
tampoco vuelven a formarse una vez desciende la temperatura. Por
consiguiente, los elastmeros no son ni fundibles ni solubles. Lo que s pueden
hacer hasta cierto punto los elastmeros es hincharse, puesto que existen
pocos puntos de entrecruzamiento y las molculas pequeas, como el agua,
pueden introducirse entre sus molculas. Un ejemplo de elastmero son los
neumticos o las gomas.
3.3.1.2.2 Termoestables.
Otro grupo lo constituyen los termoestables, que tambin poseen una
estructura desordenada de cadenas moleculares. En comparacin con los
elastmeros, no obstante, contienen un nmero considerablemente ms
elevado de puntos de entrecruzamiento entre las cadenas moleculares. Los
plsticos que estn compuestos por macromolculas con este grado de
reticulacin tan elevado se denominan termoestables.
A veces puede encontrarse la vieja denominacin de durmeros para estos
materiales; se deriva de durus (= duro), ya que el plstico, debido al gran
nmero de puntos de entrecruzamiento, resulta ser muy duro.
A temperatura ambiente estas molculas altamente reticuladas son muy duras
y rgidas, pero al mismo tiempo frgiles (sensibles a los golpes) y, frente a los
termoplsticos, tienden a reblandecerse mucho menos por la accin del calor,
son infusibles y por lo tanto no son moldeables. Tal y como sucede con los
elastmeros, no son fundibles y, en este caso, tampoco hinchables, por causa
de la fuerte reticulacin. Las tomas de corriente, por ejemplo, se fabrican con
termoestables.
3.4 COMPORTAMIENTO DE LOS PLSTICOS.
3.4.1 Comportamiento general
Las propiedades fundamentales de los plsticos pueden deducirse de su
estructura interna. Los plsticos son, por ejemplo, malos conductores del calor
y de la electricidad, es decir, son aislantes porque aparte de los enlaces por
pares de electrones no disponen de ningn electrn libre. La densidad de los
plsticos es comparativamente ms baja que la de otros materiales debido a
que su estructura es relativamente ms suelta. La estabilidad al calor es
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limitada porque la descomposicin o el reblandecimiento de estos materiales se


produce a temperaturas ms bien bajas. La resistencia qumica de estos
materiales es en general muy buena, es decir, no precisan de proteccin
superficial especial. No obstante, tienen distinta sensibilidad frente a
determinados productos qumicos, disolventes, radiacin UV o radiacin
energtica fuerte. Ello puede producir su envejecimiento (degradacin de las
macromolculas) o fisuracin por tensin.
Los plsticos termoestables, por su reticulacin tridimensional, son duros y
quebradizos y requieren normalmente de cargas y materiales de refuerzo. Se
suelen teir con pigmentos para obtener colores opacos.
Los termoplsticos se diferencian claramente en sus propiedades segn su
constitucin amorfa o semicristalina Los amorfos en general son transparentes
y se pueden teir como tales; los semicristalinos son opacos y lechosos en sus
fragmentos cristalinos (en conjunto pueden ser opacos, translcidos o
transparentes) y, por consiguiente, slo es viable teirlos de forma cubriente.
El cuadro de propiedades de los termoplsticos amorfos y semicristalinos
puede alterarse considerablemente con las cargas y los materiales de refuerzo.
Las principales ventajas del uso de los plsticos son:

moldeo fcil a temperaturas relativamente bajas,


se pueden fabricar formas complicadas a costes reducidos y en una sola
operacin fabricacin integral),
idoneidad para la produccin en series largas,
idoneidad para aislantes,
buena atenuacin del ruido,
se pueden teir,
se pueden unir mediante tcnicas especiales, por ejemplo uniones de
resorte o por film-bisagra,
propiedades deslizantes interesantes, incluso sin lubricar.

3.4.2 Comportamiento trmico


3.4.2.1 Termoplsticos amorfos. La temperatura de transicin vtrea.
Se denominan polmeros amorfos a aquellos en los que el 100% de las
cadenas estn desordenadas, esto es, como spaguettis cocidos y servidos en
un plato. Las cadenas se acercan y se alejan entre s sin ningn orden relativo.
Si representamos la rigidez de un material amorfo frente a la temperatura,
obtenemos una curva similar a la que se muestra a continuacin

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Zona A. A bajas temperaturas, la rigidez del material es muy alta, debido a que
las cadenas no pueden moverse. No hay movilidad molecular, y el material es
rgido y frgil.
Zona Tg. En esta zona, se produce una prdida de rigidez muy alta del material,
debido a que las cadenas comienzan a poder moverse. Esta temperatura se
denomina temperatura de transicin vtrea, porque el material deja de ser un
slido vtreo (frgil), para pasar a comportarse de una manera gomosa. En la
Tg, no cambia la ordenacin de las molculas (tanto por encima de la Tg como
por debajo podemos representar las molculas como spaguettis), lo nico que
sucede es que su movimiento comienza a ser posible.
Zona B. En cuanto se supera la Tg, las cadenas tienen ya movilidad, pero el
polmero no es procesable porque su resistencia a fluir es todava muy alta. El
material se comporta como una "goma". Cuando estiramos un trozo de material,
las cadenas que lo componen estn entrelazadas unas con otras, estn
enredadas o enmaraadas, y este enmaraado impide que puedan deslizarse
las unas con respecto a las otras, esto es, se opone a que el material pueda
fluir. Por otro lado, las cadenas tienen un estado de equilibrio que se llama
"ovillo estadstico", y que corresponde al de una cadena totalmente replegada
sobre s misma. Si se estira, aparece una fuerza retrctil, que tiende a devolver
la cadena a su estado de equilibrio. Esta fuerza retrctil, junto con el enredado
existente entre distintas cadenas, hace que el polmero se comporte como una
goma. Es como si tuviramos varios muelles unidos en serie. En esta zona, la
movilidad de las cadenas aumenta con la temperatura, con lo que la capacidad
de fluir del polmero aumenta tambin. Como consecuencia, la resistencia a
fluir del material disminuye a medida que lo calentamos.
Zona C. En esta zona, la movilidad de las cadenas es ya muy alta, y stas
oponen poca resistencia a deslizarse las unas respecto a las otras, esto es, el
material puede ya fluir con relativa facilidad. En estas temperaturas el
procesado ya es posible. En general, esta temperatura se suele alcanzar,
como mnimo, unos 100C por encima de la Tg. La temperatura a la que el
material es procesable depende mucho del peso molecular del polmero.
Cuando el peso es menor, se alcanza antes, y cuando es mayor, es necesario
calentar ms el material.

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Desde el punto de vista de aplicacin, los materiales plsticos amorfos slo son
tiles a temperaturas inferiores a la Tg. Una vez que el material supera la Tg,
pierde rigidez, y la pieza puede deformarse slo por la accin de su propio
peso (independientemente de las tensiones residuales).
3.4.2.2 Termoplsticos semicristalinos.
En el caso de algunos polmeros, se observa que las cadenas son capaces de
disponerse de forma ordenada. En concreto, las cadenas se "estiran" y se
disponen de forma paralela y ordenada, formando cristales. Estos polmeros
suelen ser aquellos que no tienen sustituyentes laterales voluminosos (el grupo
X en el caso de los polmeros de adicin), de manera que las cadenas pueden
acercarse mucho las unas a las otras, ordenarse de manera regular y
compacta, y de este modo cristales.
Estos cristales primarios de denominan lamelas (ver figura 3.18), y sus
dimensiones tpicas son del orden de 1.000 nm de anchura y 10 nm de un
espesor.

Figura 3.18
Sin embargo las cadenas son muy largas y es muy difcil que se estiren al
100%, por lo que la cristalinidad de un polmero nunca es completa, y cuando
se habla de materiales cristalinos debemos entender que se trata de materiales
semicristalinos.
Adems, para que se puedan estirar, deben ser capaces de vencer las fuerzas
viscosas y de enmaraamiento, lo que es tanto ms difcil cuanto mayor sea el
peso molecular del material y su viscosidad. Por ello, materiales muy viscosos
como el PVC o el PC, que en principio podran cristalizar dado que no tienen
grupos laterales voluminosos, son poco cristalinos debido a su alta viscosidad.
La lamela que ha comenzado a crecer en el punto de nucIeacin, puede
enroscarse o dividirse en distintas ramas, dando un patrn de crecimiento
radial, que se denomina crecimiento cristalino esferultico (ver figura). A la red
de lamelas formadas a partir de un punto de nucleacin se le denomina
esferulita. Como se puede apreciar en la figura, cada esferulita est compuesta
por tanto de material amorfo y cristalino.

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La figura siguiente muestra una fotografa de un material cristalino (PA 6,6),


obtenida mediante cristales polarizados:

Al final del proceso de cristalizacin, obtenemos por tanto un material con una
estructura esferultica que se extiende por todo su volumen (figura anterior).
Existen cadenas de polmero que pertenecen a lamelas distintas dentro de
cada esferulita y contribuyen a la cohesin del material.
Adems, cadenas en las ltimas lamelas de una esferulita pueden a la vez
pertenecer a una lamela de una esferulita vecina, dando "uniones
interlamelares", que contribuyen a la cohesin del material. As, cada esferulita
est compuesta por material tanto amorfo como cristalino (fig. 3.18), pero la
estructura lamelar formada est compuesta por lamelas interconectadas
radialmente, que en los bordes se conectan adems con lamelas de la
esferulita colindante. Por ello, el material presenta cohesin a temperaturas
entre Tg y Tm (hay que tener en cuenta que la fase amorfa no aporta rigidez si
estamos por encima de la Tg).

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3.4.2.3 La cristalizacin a distintas temperaturas.


En el apartado anterior hemos visto que la cristalizacin es un proceso que
necesita un tiempo. El tiempo necesario para la cristalizacin, as como la
estructura del material cristalizado dependen de la temperatura a que se lleve a
cabo. Cuando los cristales se forman a menores temperaturas (p.e. en el caso
de piezas delgadas de ciertos materiales, que durante el moldeo se enfran a
gran rapidez), se observan dos efectos:
- Los ncleos se forman muy rpido, y son mucho ms numerosos. Por tanto,
la cristalizacin es ms rpida, tenemos ms esferulitas, y stas son ms
pequeas. El intervalo tpico de tamaos es de 5 a 100 m.
- Las lamelas formadas son ms pequeas e imperfectas. Esto se debe a que
la inclusin de una cadena en un cristal implica vencer las fuerzas viscosas y
de enmaraamiento de la cadena, presentes en la masa amorfa. Si la
temperatura es baja, la movilidad de las cadenas es baja, y stas tienen menor
capacidad de vencer las fuerzas mencionadas. Por ello, la estructura cristalina
de la lamela est "rota" con mayor frecuencia por cadenas mal empaquetadas.
En la prctica de la inyeccin, un aumento de cristalinidad se consigue con un
enfriamiento ms lento de la masa fundida (piezas de mayor espesor o alta
temperatura del molde), o con los llamados formadores de ncleos o agentes
nucleantes. Con el aumento de la cristalinidad aumentan tambin la densidad,
la resistencia mecnica y la rigidez, pero disminuyen la transparencia y la
capacidad de deformacin.
Debido a que el enfriamiento de una pieza no es uniforme en su espesor, la
estructura del material es distinta a distintos espesores. En las paredes, no hay
esferulitas (todo el material es amorfo) o son muy pequeas, mientras que en el
centro se encuentran esferulitas mayores.
Cuando las esferulitas son grandes, el material es ms quebradizo. Ahora bien,
tambin es ms resistente al desgaste.
Como ejemplo, vamos a ilustrar el procesado de PA6. El grado de cristalinidad
alcanzado por el material puede variar entre un 10% (enfriamiento rpido) y un
50% si el enfriamiento es lento. La pieza con un 10% de cristalinidad tendr
una rigidez muy pequea y una baja resistencia a la abrasin, puesto que la
cristalinidad en las paredes ser prcticamente nula. Para conseguir una mayor
rigidez y resistencia a la abrasin, se aade al material un 0,1% de slice fina,
que acta como agente nucleante, y se procesa a temperaturas del molde ms
altas.
Si el fundido se enfra demasiado rpido (pieza delgada o molde muy fro), hay
una piel importante de material mal cristalizado.

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3.4.2.4 Postcristalizacin.
Cuando un material ha cristalizado adecuadamente, no cabe esperar
fenmenos de postcristalizacin. Sin embargo, si un material se ha enfriado
muy rpido, sin dejarle alcanzar su grado de cristalinidad natural el material
puede ir cristalizando lentamente a temperatura ambiente.
La velocidad de cristalizacin de un polmero es nula a la Tm. Suele ser
mxima unos 20C por debajo de la Tm, y a temperaturas menores va
hacindose cada vez ms pequea, debido a que disminuye la movilidad
molecular (necesaria para vencer las fuerzas viscosas y el enmaraamiento). A
temperaturas por debajo de la Tg del material se hace prcticamente nula,
puesto que las cadenas se vuelven rgidas.
Tomemos el caso de la PA66. Este material, cuando est seco, tiene la Tg a
50C. Pero en condiciones de uso, absorben humedad y su Tg se reduce a
unos a 0C. Por ello, a temperatura ambiente estos materiales pueden
presentar postcristalizacin. Esta cristalizacin se produce muy lentamente y
puede dar lugar a una contraccin de la pieza que puede durar dos aos. Con
el nylon 6 este efecto no es tan marcado. Este proceso se puede acelerar por
templado de las piezas a alta temperatura, pero ello conlleva el riesgo de
contraccin y deformacin de la pieza.
3.4.2.5 Propiedades mecnicas de los termoplsticos semicristalinos.
En la figura se representa la rigidez de termoplsticos semicristalinos con
distinto grados de cristalinidad frente a la temperatura.

Si el polmero es 100% cristalino (situacin que no se encuentra en la prctica),


en la Tg no se observa ninguna variacin en la rigidez del material. El material
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sigue manteniendo la rigidez casi constante hasta la temperatura de fusin. La


pequea prdida de rigidez que se pueda observar antes de alcanzar la
temperatura de fusin slo es atribuible a la fusin de los cristales ms
pequeos e imperfectos.
Cuando el material es semicristalino (que es la situacin real), se observa una
prdida de rigidez de relativa importancia en la Tg, tanto mayor cuanto menor
sea la cristalinidad del material. Por debajo de la Tg, al igual que en los
amorfos, el material es rgido pero frgil.
Cuando se supera la Tg, el material puede representarse como unas regiones
cristalinas rgidas e interconectadas (las lamelas), inmersas en un cuerpo
gomoso, que es la parte amorfa. Los cristales no pueden separarse entre s de
forma importante, puesto que hay cadenas que pertenecen a varias cristalitas y
estas hacen de "ataduras" o "cuerdas" que impiden que el material pueda
estirarse de manera importante ante tensiones moderadas. Por otro lado, la
fase gomosa le da flexibilidad al material, por lo que puede flexarse sin
romperse.
As, estos materiales, en el intervalo de temperaturas entre la Tg y la
temperatura de fusin (Tm), son dctiles. Adems, entre la Tg y la Tm se
observa que el material se vuelve ms blando a medida que se calienta. Ello se
debe tanto a la fusin de las cristalitas ms pequeas como al progresivo
aumento de fluidez de la fase amorfa a medida que calentamos. Por ltimo,
cuando llegamos a la temperatura de fusin la fase cristalina se deshace, con
lo que slo nos queda fase amorfa. En la tabla siguiente se presentan las Tg y
Tm de los materiales cristalinos ms comunes:

LDPE
HDPE
PP
PA6
PA6.6
PBT
POM

Tg (C)
-100
-100
-10
50
55
45
-75

Tm (C)
120
130
175
225
265
250
180

grado de cristalinidad (%)


40-55
60-80
60-70
50-60
50-60
30-40
<75

De la tabla anterior pueden concluirse algunos puntos importantes:


1) El LDPE, HDPE, PP Y POM tienen la Tg por debajo de temperatura
ambiente. Ello significa que estos materiales son dctiles a temperatura
ambiente.
2) Las poliamidas cuando estn secas, tienen la Tg a 50C. Teniendo en
cuenta que para poder inyectar un material es preciso secarlo antes, si
las poliamidas se inyectan en un molde fro, pueden resultar frgiles, y
romperse cuando para expulsar las piezas deban ser flexadas (por
ejemplo, en el caso de las patillas de un tapacubos). Trabajar con el
molde por encima de la Tg del polmero reducir la importancia de este
efecto. Pero aun as, si la patilla debe flexarse de manera importante, la
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deformacin inducida puede no llegar a recuperarse totalmente. Con el


tiempo, las poliamidas tienden a absorber agua del ambiente, y ello
reduce su Tg hasta temperaturas por debajo de la ambiente. Por ello, en
condiciones de uso, las poliamidas son tambin dctiles.
3) Para todos los materiales semicristalinos, se observa que la temperatura
de fusin est unos 200C por encima de la Tg, y la temperatura de
proceso suele estar unos 250C por encima de la Tg del material. Si
comparamos con el caso de los amorfos, stos suelen tener la Tg a una
temperatura tpica de 100C, y las temperaturas de proceso suelen estar
unos 15OC por encima de la Tg. Esta diferencia entre materiales
amorfos y cristalinos se traduce en dos consecuencias importantes:
a) por un lado, los materiales cristalinos darn fundidos de menor
viscosidad.
b) por otra parte, aumentar la temperatura del fundido en un material
amorfo reduce mucho ms la viscosidad del fundido que en un
material cristalino.
4) Por ltimo, se debe mencionar que las poliamidas suelen dar fundidos
de muy baja viscosidad. Esta particularidad se debe principalmente a
que el polmero comercial suele tener un peso molecular relativamente
bajo (Mw entre 10.000 y 30.000 g/mol).
3.4.3 Principales diferencias entre polmeros amorfos y cristalinos.
Ya hemos explicado los distintos estados de agregacin (amorfo o cristalino)
que pueden adoptar las cadenas polimricas. A continuacin se relacionan los
principales materiales amorfos y cristalinos.
AMORFOS
PS
ABS
PC
PVC
PMMA

CRISTALINOS
POM
PA6, PA6.6
PBT
PE
PP

Normalmente transparentes
Resistencia mecnica media
Poca resistencia a la fatiga
Temperatura de fusin definida
Bajas contracciones de moldeo

Opacos
Resistencia mecnica alta
Intervalo de fusin muy definido y
estrecho (3-4C)
Altas contracciones de moldeo

3.4.3.1 Termoplsticos amorfos


No existe un punto de fusin, esto es, una temperatura a la cual se pasa de un
slido a uno fluido. La nica transicin que se observa es la Tg. A esta
temperatura, el material deja de ser un slido vtreo (frgil), para ablandarse
(adquiere un aspecto gomoso). A partir de aqu, el aumento de la temperatura
hace que esa goma se vuelva cada vez ms fluida hasta que el material se
comporta como un fluido viscoso a temperaturas del orden de 100 150C por
encima de la Tg. Por tanto, obtenemos el fluido viscoso tras un proceso de
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reblandecimiento del material con la temperatura. Cuando el polmero se


procesa, se inyecta a temperaturas por encima de la Tg, pero el molde no
puede abrirse hasta que la pieza est por debajo de la Tg (pieza solidificada).
Puesto que al pasar de estado slido al de fluido no se produce ningn cambio
en la estructura del material, el cambio de volumen de la pieza es pequeo. Por
tanto, la contraccin de las piezas moldeadas ser mnima.
Cuando se trata de un homopolmero sin cargas ni aditivos (esto es, polmero
puro sin mezclar con otras sustancia), el material es transparente. Los
polmeros amorfos son muy sensibles a disolventes muy comunes en pinturas y
pegamentos, como son la acetona y el tolueno.
3.4.3.2 Termoplsticos semicristalinos.
Los materiales cristalinos presentan una temperatura de fusin, en la que
pasan directamente de estado slido a fluido viscoso, sin pasar por la etapa
gomosa. Los materiales cristalinos experimentan un cambio en la estructura del
material en el punto de fusin. Las cadenas pasan de una disposicin relativa
ordenada a una disposicin desordenada. Este aumento en el desorden hace
que cuando el material funde, aumente o se expanda (el volumen aumenta del
5 al 15%). Desde el punto de vista del procesado, la principal consecuencia es
que se debe introducir ms material en la fase de compactacin. Para ello:
a) las entradas suelen ser algo ms gruesas que para materiales amorfos,
para evitar la congelacin prematura. En piezas de alto valor tcnico, se
emplea entrada directa.
b) Se suelen aplicar mayores tiempos de mantenimiento.
Aunque la compactacin trata de reducir la contraccin de la pieza, esta no se
puede evitar del todo, y las piezas inyectadas en materiales cristalinos contraen
ms que las piezas inyectadas en materiales amorfos. Los valores tpicos de
contraccin van del 1 al 3%.
Los polmeros cristalinos tienen un "calor latente de fusin" (al igual que, para
fundir el hielo es necesario suministrar calor, para fundir los cristales de los
plsticos debe suministrarse calor). En el procesado, el material cristaliza en la
fase de enfriamiento y libera este "calor latente de fusin", por lo que el molde
debe evacuar ms calor. Por ello, el enfriamiento homogneo de la pieza es
ms difcil.
Este hecho, sumado a la mayor contraccin, hace que estos materiales sean
ms propensos al alabeamiento o deformacin.
Los materiales cristalinos nunca son transparentes, a lo sumo traslcidos,
debido a que la estructura del material no es homognea: hay una fase
cristalina en el seno de una fase amorfa. Son ms resistentes a los disolventes,
pero son sensibles a los cidos.

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3.4.4 Comportamiento de amorfos y cristalinos en el procesado.


En general, puesto que los polmeros cristalinos dan fundidos de menor
viscosidad que los amorfos, suelen ser ms fciles de inyectar (se requieren
menores presiones de inyeccin). En la tabla siguiente se relacionan las
longitudes de flujo para plsticos comunes:
(La longitud de flujo se mide en un molde espiral de una seccin concreta y a una
temperatura y presin determinadas, con ello se pretende medir la fluidez de un polmero en el
proceso de inyeccin. Es una medida experimental que d ms informacin que el simple
conocimiento de la viscosidad.
Tambin se utiliza el ndice de fluidez y que consiste en tomar una cantidad de polmero a
una temperatura conocida, por encima de su Tg, y obligarlo a pasar slo con la fuerza de
gravedad a travs de un orificio durante un tiempo determinado, (segn la norma que se utilice,
ej: ASTM). La prueba puede durar un minuto o menos. La fluidez del polmero es funcin de:
Presin utilizada (peso del mbolo)
Dimetro del orificio
Viscosidad del material)

Polmero
PS
SAN
HIPS
ABS
PMMA
PVC-P
PVC-U
PC
PPS (polisulfonas)
HDPE
PP
PA6
PA6,6
PBT
Acetlicas (POM)

Longitud de flujo
150
140
130
80-120
100-150
180
60
30-70
30-150
150-200
150-300
140-340
180-350
160-200
100-250

Tal y como se observa, los materiales cristalinos presentan mayores longitudes


de flujo que los amorfos. De entre los amorfos, los estirnicos (excepto el ABS),
presentan una longitud de flujo parecida, alrededor de 140. El ABS puede ser
algo ms difcil de inyectar, dependiendo del grado escogido. El PVC-P es ms
fcil de inyectar, dada su elevada plastificacin. El PVC-U y el PC son mucho
ms viscosos. Respecto a los cristalinos, las longitudes de flujo son mayores,
llegando en la mayora de los casos a 200.
Otra diferencia importante en cuanto al procesado, est en los tiempos de
mantenimiento a aplicar. Tras el llenado volumtrico de la cavidad, se aplica
una presin de compactacin durante un determinado tiempo, con el objeto de
introducir material adicional en la cavidad para compensar su contraccin
trmica. Mediante un diagrama PVT, puede observarse con claridad que la
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cantidad de material adicional a introducir es mayor en el caso de polmeros


cristalinos.

Puesto que los materiales amorfos contraen poco al enfriarse, es relativamente


sencillo inyectar la cantidad de material necesaria para llenar y empacar. Por
tanto, el mayor peligro es la sobrecompactacin. Por ello, se emplean tiempos
de segunda fase menores.
Los materiales cristalinos contraen ms debido a la cristalizacin, por lo que se
debe introducir ms material. Adems, debemos de esperar a que el material
dentro de la cavidad cristalice para que, al contraerse, deje espacio adicional
necesario para meter ms material. Por ello se aplican mayores tiempos de
segunda fase. La figura muestra la diferencia relativa entre ambos tipos de
materiales:

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3.5TERMOPLSTICOS MS UTILIZADOS.
( www.matweb.com)
3.5.1 POLIPOLEFINAS
Las poliolefinas son termoplsticos semicristalinos que se caracterizan por una
buena resistencia qumica y un buen aislamiento, elctrico. Se pueden
transformar con facilidad por casi todos los procedimientos convencionales y su
precio es econmico; por estas razones han tenido una amplia aceptacin y se
han convertido en el grupo ms importante de plsticos de nuestros das.
Se emplean bsicamente el polietileno y el polipropileno. Para cometidos
excepcionales se recurre a poliolefinas especiales.
3.5.1.1 Polietileno (PE)
Estructura:

Propiedades:
Densidad:

PELD (Iow density) ramificado, de 0,914 a 0,94 g/cm3;


PE-LLD (linear low density) de 0,918 a 0,943 g/cm3;
PE-HD (high density) lineal, de 0,94 a 0,96 g/cm3.

Estructura: Termoplsticos no polares, semicristalinos, con distintos grados


de ramificacin y, por consiguiente, de cristalinidad que va del 40 al 55 % en
los PE-LD y del 60 al 80 % en los PE-HD. Prcticamente no absorben
humedad.
Material de refuerzo: En algunos PE-HD son fibras de vidrio.
Color: Su coloracin natural es blanca lechosa, opaca; slo en las lminas muy
delgadas llegan a ser casi transparentes. Se pueden teir en cualquier tono
opaco.
Propiedades mecnicas: Las propiedades mecnicas y qumicas dependen de
la cristalinidad (caracterizada por la densidad) y del grado de polimerizacin
(caracterizado por el ndice de fluidez MFI). Por tanto, uno de los tipos de PE
se ajustar con facilidad a las exigencias propuestas.
Segn la cristalinidad pueden ser entre blandos y rgidos. Flujo en fro sobre
todo en los PE-LD.

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Dependen de la cristalinidad (densidad): la resistencia mecnica, la traccin, el


mdulo de elasticidad y la resistencia al impacto.
Propiedades elctricas: Excelente aislamiento elctrico. Las propiedades
dielctricas son casi independientes de la densidad, del ndice de fluidez, de la
temperatura o y de la frecuencia. No es posible un calentamiento por UHF.
Normalmente la carga electrosttica es alta; por lo tanto, tienden a acumular
polvo. En muchos casos se intenta contrarrestar este efecto con aditivos
antiestticos. La conductividad se aumenta con un 25 a un 30 % de negro de
humo.
Propiedades trmicas: Temperatura mxima de uso de los PE-LD alrededor de
60C; de los PE-HD hasta 95C. Por poco tiempo, puede ser ms alta. En frio,
a -50C, se vuelven frgiles. Si el peso molecular es elevado, la temperatura de
fragilizacin puede ser ms baja.
Margen de fusin de cristalitos PE-LD de 105 a 115C, PE-HD de 125 a 140C.
Resisten a: cidos diluidos, lcalis, soluciones salinas, agua, alcohol, steres,
aceites, el PE-HD resiste incluso a la gasolina. Por debajo de 60C son
prcticamente insolubles en casi todos los disolventes orgnicos.
No resisten a: Oxidantes fuertes, sobre todo en caliente. El PE-LD se hincha en
contacto con hidrocarburos alifticos o aromticos. La permeabilidad a gases
como el oxgeno y aromas es mayor que en la mayor parte de los plsticos
restantes. Permeabilidad muy reducida al vapor de agua.
Si se exponen a radiacin solar directa se hacen quebradizos: se contrarresta
adicionando un 2 a 2,5 % de negro de humo; es importante para la utilizacin
del PE en el exterior.
Propiedades fisiolgicas: inodoro, inspido e indiferente fisiolgicamente. En la
mayora de los casos se ha autorizado su uso para contacto con alimentos.
Ejemplos de aplicacin:
Maquinaria y automocin: asas, tiradores, tapones, juntas, revestimiento
anticorrosivo, fuelles de dilatacin, cajas de batera, depsitos de carburante,
bobinas textiles, revestimiento interior.
Electrotecnia: aislamiento para cables de telecomunicaciones y alta tensin,
tubos para instalaciones elctricas, cajas de distribucin, ncleos de bobina,
conos de aireacin para electromotores.
Construccin: tuberas de agua potable y desage; tuberas de calefaccin,
codos, cubos, lminas de forrado, lminas de impermeabilizacin, depsitos de
gasoil, csped artificial.
Transporte: contenedores, depsitos, cajas-botellero, bidones, garrafas,
lminas de envasado, botellas, tubos cosmticos, botes, contenedores y cubos
de basura, lminas para bolsas de mano, lminas multicapa.
Diversos: juguetes de todo tipo, recipientes de uso domstico, capa deslizante
de los esqus, monofilamentos para tejidos y sogas.
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3.5.1.2 Polipropileno (PP)


Estructura:

Propiedades:
Densidad: de 0,895 a 0,92 g/cm3.
Estructura: termoplsticos semicristalinos, en su mayor parte no polares, con
un grado de cristalinidad entre el 60 y el 70 % debido al predominio del
ordenamiento isotctico de los grupos metilo. Los copolmeros con etileno
tienen mayor resistencia al impacto (incluso a bajas temperaturas) y mayor
estabilidad en intemperie.
Cargas de relleno y materiales de refuerzo: talco (contraccin muy baja), harina
de madera, fibras de vidrio, esferillas de vidrio, fieltros (mats) de fibra de vidrio
para piezas de gran extensin (GFM-PP: propileno termoplstico reforzado con
mats de libra de vidrio), negro de humo.
Color: Su tonalidad natural va desde ligeramente transparente hasta opaca. Se
puede teir en muchos colores opacos con alto brillo superficial.
Propiedades mecnicas: Rigidez, dureza y resistencia ms altas que en el PE,
pero menor resistencia al impacto con probeta entallada. Se puede fijar con
clavos. Es conveniente reforzar con fibras de vidrio las piezas sometidas a
grandes esfuerzos.
Propiedades elctricas: Parecidas a las del PE. Caractersticas dielctricas
independientes de la frecuencia; por lo tanto, no es posible ningn
calentamiento por UHF. Sus acusadas propiedades aislantes hacen que tienda
a cargarse electrostticamente y a acumular polvo, por lo cual se recomienda
agregarle aditivos antiestticos.
Propiedades trmicas: a temperaturas elevadas, el PP puro tiende a oxidarse;
por consiguiente, todos los tipos de PP tienen que estabilizarse. Su
temperatura de uso mxima en el aire es de 110C; si la estabilizacin es ms
fuerte y los tipos estn reforzados, la temperatura de uso puede ser algo mayor.
La temperatura de fragilizacin es de 0C; la de los tipos modificados es algo
inferior.
Intervalo de fusin de cristalitas de 158 a 168C.

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Resistencia qumica a: Soluciones acuosas de cidos inorgnicos, cidos


orgnicos dbiles y lejas, alcohol, algunos aceites.
No resiste a: Oxidantes fuertes. Hinchamiento en hidrocarburos alifticos y
aromticos como bencina, benceno, sobre todo a temperaturas altas.
Hidrocarburos halogenados. Algunos tipos no resisten el contacto con el cobre.
Comportamiento fisiolgico: Inodoro, inspido. Idneo para muchos usos del
sector alimentario y farmacutico. Fisiolgicamente inocuo.
Ejemplos de aplicacin:
Maquinaria y automocin: conductos de calefaccin y refrigeracin, fuelles de
dilatacin, trampillas de aireacin, pedales de acelerador (con bisagra tipo film),
carcasa de bombas, planchas de tapa, ventiladores, tubos soporte y bobinas
para tintura.
Artculos domsticos: aparatos de cocina, cubertera, lminas resistentes a
ebullicin, carcasas de electrodomsticos, piezas interiores de lavavajillas,
tambor (bombo) de lavadoras, botellas y tapones (bisagra tipo film).
Electrotecnia: carcasa de transformadores, cubierta de cables, piezas de
instalacin, cajas de batera, accesorios de antenas.
Construccin: tuberas de desage y codos, tuberas para calefaccin en
pavimento, radiadores, depsitos de agua caliente.
Diversos: cascos (mitades) de maleta, maletas con bisagra tipo film, cajas para
herramientas, cajas de transporte, recipientes con bisagras tipo film, cintas para
envasado, maromas (flotantes), monofilamentos, cordeles, sacos. Fieltros,
pistas de esqu en verano, tacones de zapato, aparatos mdicos esterilizables,
jeringuillas desechables, recipientes de transfusin.
3.5.1.3 POLMEROS DE CLORURO DE VINILO.
Los polmeros de cloruro de vinilo son, en su mayor parte, termoplsticos y
presentan buena resistencia qumica y, estabilizados debidamente, buena
estabilidad a la luz y a la intemperie. Las propiedades se pueden modificar
mediante copolimerizacin o con polimerizacin de injerto, o bien por mezcla
con termoplsticos de consistencia blanda-elstica, lo cual permite mejorar
considerablemente la resistencia al impacto (PVC-HI, por ejemplo). La
flexibilidad del PVC es posible ajustarla dentro de amplios mrgenes con la
adicin de plastificantes.
Sus buenas propiedades y las mltiples posibilidades de transformacin hacen
que el PVC pueda utilizarse en muchos sectores, desde el cuero artificial hasta
la pieza de inyeccin o el perfil extruido.

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3.5.1.3.1 Poli (cloruro de vinilo) (PVC)


Estructura:

Propiedades generales: termoplsticos polares, amorfos en su mayor parte,


sus propiedades dependen del grado medio de polimerizacin. Si aumenta
dicho grado aumenta tambin la resistencia mecnica, la resistencia a la
deformacin por calor y la estabilidad a largo plazo, pero aumentan tambin las
dificultades de transformacin.
Difcilmente inflamable, desprende humos espesos.
Las propiedades del PVC y su transformacin se mejoran con la incorporacin
de aditivos, tales como estabilizadores, lubricantes, colorantes, etc. El resultado
de la mezcla se llama compound.
3.5.1.3.2 Poli (cloruro de vinilo) rgido (PVC-U) (Unplastified / Sin
plastificar).
Propiedades:
Densidad: 1,37-1,44 g/cm3; el PVC clorado, 1,55 g/cm3.
Estructura: Termoplsticos polares, amorfos en su mayor parte. Escasa
absorcin de agua.
Color: el PVC-S y el PVC-M pueden fabricarse transparentes; es posible darles
cualquier color en transparente y en opaco. El PVC-E y el (PVC + NBR) son
opacos y slo admiten colores cubrientes.
Propiedades mecnicas: Gran resistencia mecnica, rigidez y dureza. Son
sensibles a la entalla; los tipos de alto impacto (PVCHI) son menos sensibles a
la entalla.
Propiedades elctricas: aislamiento normalmente satisfactorio (menor en el
PVC-E), pero con una resistencia a las corrientes de fatiga no muy buena. Sus
grandes prdidas dielctricas los excluyen de aplicaciones para altas
frecuencias.

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Propiedades pticas: el PVC transparente para aplicaciones pticas


secundarias al aire libre, sobre todo los tipos a base de PVC-M.
Propiedades trmicas: el PVC rgido puede utilizarse hasta aproximadamente
+60C, los copolmeros hasta +80C, el PVC-C hasta 90C. Fragilidad a -5C,
los tipos resistentes al impacto hasta -40C.
Resistente a: Soluciones salinas, cidos diluidos, a veces incluso
concentrados; lcalis diluidos y concentrados; disolventes no polares, bencina,
aceites minerales, grasas, alcohol. Resiste relativamente bien a radiaciones
energticas intensas, y bien a la luz y a la intemperie, si est debidamente
estabilizado.
No resiste a: Disolventes polares, por ej steres, hidrocarburos clorados,
cetonas, hidrocarburos aromticos. Benceno, halgenos lquidos, cidos
sulfrico y ntrico concentrados.
Disolventes: tetrahidrofurano, ciclohexanona.
Propiedades fisiolgicas: Indiferente; con los estabilizadores autorizados est
admitido incluso para envasado de alimentos; en tal caso, el contenido de
monmero est limitado a < 1 ppm.
Ejemplos de aplicacin:
Mecnica y fabricacin de aparatos: tuberas de presin, uniones de tubos,
codos de unin, canales de aireacin, vlvulas, bombas, depsitos para la
industria qumica, revestimientos, lminas grabadas (cintas Dymo por el efecto
de huella blanca).
Construccin: Canalones, tuberas de desage, de agua pluvial, de gas, para
transporte de efectos postales, de drenaje, listones de persiana enrollable,
perfiles de ventana, claraboyas, placas onduladas, elementos de fachada,
pozos de ventilacin, setos antideslumbrantes, perfiles huecos, planchas
expandidas.
Electrotecnia: Tubos aislantes, tapas transparentes para armarios de
distribucin, bandejas porta-cables, discos de msica.
Industria del envase: Botellas estancas (sin difusin) para aceite y bebidas,
copas para yogur y similares, blsteres y envases tipo lmina.

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3.5.1.3.3 Poli (cloruro de vinilo) plastificado (PVC-P)


Estructura: PVC con un 20 - 50 % de plastificante. La caracterizacin de los
tipos se realiza indicando su dureza Shore A.
Principales plastificantes:
1. steres de cidos polibsicos con alcoholes monovalentes, por ej. El
plastificante estndar es el DOP (ftalato de dioctilo).
2. plastificantes polimricos.

Las mezclas de PVC + plastificante + estabilizadores + lubricantes + cargas y


pigmentos se gelifican en la mezcladora, transformndose despus (en molino
de cilindros o en extrusora) en semifabricados o en masas de moldeo.
Propiedades:
Densidad: 1,20 - 1,35 g/cm3,
Estructura: como la del PVC rgido, pero con molculas de plastificante
intercaladas entre las cadenas moleculares (plastificacin externa); amorfos.
Cargas de relleno: Creta (arena), caoln, harina de slice, negro de humo. En
los pavimentos sintticos se llega hasta el 50 % de cargas.
Color: Es posible el tipo transparente; tambin los tipos coloreados translcidos
y opacos.
Propiedades mecnicas: Dependen en gran manera del tipo y porcentaje de
plastificante y cargas. En general la diferenciacin se realiza con la dureza
Shore A. Uso en la zona elstica, es decir, por encima de la temperatura de
congelacin.
Flexibles, blandos; mejor amortiguacin de vibraciones pero mayor tendencia al
flujo en fro que el caucho blando. Poca resistencia al desgarro inicial; buena
resistencia a la abrasin.
Propiedades elctricas: aislamiento elctrico peor que el PVC rgido;
resistencia superficial slo moderada y resistencia transversal media. Prdida
dielctrica elevada. Poca acumulacin de cargas electrostticas.
Propiedades trmicas: el aumento de temperatura implica una disminucin
acusada de la resistencia mecnica y de la dureza. Si son pequeos los
esfuerzos a soportar, son utilizables hasta +60C, con algunos plastificantes
especiales hasta + 105C. Segn los plastificantes y su porcentaje, la fragilidad
se produce en la zona de -10 a -50C. Normalmente son inflamables, debido al
plastificante.
Resistencia qumica: menor que la del PVC rgido.

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Resiste: Con un porcentaje medio de plastificantes de calidad es resistente a


soluciones salinas, cidos inorgnicos de concentracin media; algunos PVC-P
resisten a la bencina, aceite, alcohol. Resisten, con reservas, a lcalis. Buena
resistencia a la luz y al envejecimiento; posibles alteraciones por exudacin de
plastificante.
No resiste a (seleccin): disolventes orgnicos y soluciones acuosas que
extraen el plastificante (cuarteamiento), benceno.
Basta la temperatura normal para que algunos plastificantes afloren a la
superficie o migren a otros plsticos o sustancias contiguas (los plastificantes
polimricos son mejores en este aspecto).
Propiedades fisiolgicas: Slo algunos plastificantes determinados estn
autorizados para contacto con alimentos juguetera infantil o vestuario (ley de
alimentos).
Ejemplos de aplicacin:
Fabricacin de aparatos: recubrimientos, revestimientos, tubos flexibles,
tuberas, juntas, depsitos, asas.
Construccin: Juntas de ventanas y puertas; suelo sinttico, rebordes;
mangueras de jardn, lminas de proteccin, revestimiento de piscinas, lminas
para tejado, puertas plegables tipo fuelle, puertas transparentes de movimiento
pendular; forro de alambre.
Electrotecnia: Aislamientos para baja frecuencia, encamisado de cables,
boquillas, enchufes, tubos flexibles retrctiles, cinta aislante.
Agricultura: lminas para silos, lminas de proteccin de cultivos, mangueras.
Industria del mueble: Tapizado de cuero artificial, listones para rebordes,
perfiles y lminas decorativos.
Industria del juguete: Muecas, animales para piscina, botes hinchables,
balones.
Alimentacin: Bandas transportadoras, tubo flexible transparente para bebidas.
Diversos: suelas de calzado, sandalias, zapatillas de bao, botas, chanclos;
guantes de proteccin laboral; maletas, bolsas de mano, gabardinas, cortinas,
hules, ventanas flexibles, tanques transportables, tapas de libro, artculos de
oficina, recubrimiento de tejidos, lminas autoadhesivas, bocas de aspiracin,
elementos de amortiguacin, trajes de proteccin, material espumado.

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3.5.1.4 POLMEROS DE ESTIRENO.


Los polmeros de estireno forman parte, junto con las poliolefinas y los poli
(cloruros de vinilo), del grupo de los plsticos de uso masivo. Las mltiples
posibilidades de interaccin entre los distintos componentes (estireno,
butadieno, acrilonitrilo, etc.) que pueden intervenir la estructura del polmero
permiten fabricar plsticos con un amplio abanico de propiedades, ajustndolas
a los ms variados sectores de aplicacin. En concreto, el abanico se extiende
desde el poliestireno PS quebradizo hasta plsticos con mejor comportamiento
en resistencia a la traccin, rigidez, resistencia al impacto. En los mltiples
campos de aplicacin de los polmeros de estireno desempean tambin un
papel decisivo la transformacin econmica y la buena calidad superficial. Los
plsticos de ABS tienen una importancia particular como materiales para
carcasa, con caractersticas muy variadas. Son tambin los materiales ms
importantes para el tratamiento galvnico de las superficies (cromado).
Subdivisin de los polmeros de estireno:
PS: homopolmero de estireno.
SB: poliestireno resistente al impacto, modificado con caucho, es un
copolmero de estlreno y butadieno o bien una mezcla de polmeros (blend)
compuesta por poliestireno y polibutadieno o bien otros elastmeros.
SAN: poliestireno modificado con mejor resistencia mecnica, rigidez y
estabilidad al choque trmico. Es un copolmero de estireno y acrilonitrilo.
ABS: poliestireno modificado, compuesto por estireno, acrilonitrilo y butadieno,
con buen nivel mecnico y elevada resistencia al impacto. Los copolmeros de
estireno, acrilonitrilo y butadieno se fabrican por diversos mtodos, por ej. La
polimerizacin por injerto.
Las mezclas de polmeros (blends) tambin son posibles partiendo de SAN y
caucho de butadieno-acrilonitrilo.
3.5.1.4.1 Poliestireno (PS)
Estructura:

Densidad: 1,05 g/cm3.

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Propiedades

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Estructura: Termoplsticos amorfos con poca absorcin de humedad.


Material de refuerzo: fibras de vidrio (raramente).
Color: transparente con alto brillo superficial; se puede colorear en todos los
tonos, en traslcido y opaco, tambin nacarado.
Propiedades mecnicas: rgido, duro, quebradizo, muy sensible al impacto y a
la entalla. Poca tendencia al flujo en frio.
Propiedades elctricas: buena resistencia elctrica, casi independiente de la
humedad absorbida; no obstante la humedad superficial influye en las
propiedades elctricas. Buenas caractersticas dielctricas, casi independientes
de la frecuencia. Se carga electrostticamente, por lo cual a menudo se le
aaden aditivos antiestticos.
Propiedades pticas: Es apropiado para fines pticos de importancia
secundaria, dentro de interiores. En uso exterior, se pierde brillo superficial y
amarillea.
Propiedades trmicas: uso hasta 70C, tipos estables al calor hasta 80C. Arde
bien, con llama que genera humo denso, sin gotear.
Es resistente a: cidos inorgnicos concentrados y diluidos (a excepcin de los
cidos oxidantes), lcalis, alcoholes (a excepcin de alcoholes de peso
molecular elevado), agua; bastante resistente al envejecimiento.
No es resistente a: Disolventes orgnicos tales como bencina, cetonas
(acetona); hidrocarburos aromticos (benceno), clorados; aceites etreos; es
sensible a rayos UV (por ello existen algunos tipos estabilizados a los UV).
Propiedades fisiolgicas: inocuo.
Ejemplos de aplicacin:
Industria del envase: envases de gran brillo superficial y transparencia, por ej:
para productos cosmticos, artculos de consumo, de escritorio, envases de
alimentos en porciones.
Iluminacin: luminarias de todo tipo (con efecto de cristal), pero slo para
interiores.
Mecnica fina y electrotecnia: Mirillas, carretes para cintas magnetofnicas y
cinematogrficas, lminas aislantes, partes de rels, marcos de diapositivas.
Diversos: archivadores y contenedores para el hogar, el taller y el ocio,
estuches, jeringuillas desechables, juguetes sencillos.
Cubiertos y vajillas desechables. Bisutera. Peines, cepillos de dientes. Objetos
domsticos tales como fuentes, vasos, tapa de tartas, cortador de huevos.
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3.5.1.4.2 Poliestireno alto Impacto. Estireno-butadieno (SB).


Estructura:

Propiedades:
Densidad: 1,04 g/cm3).
Estructura: Termoplsticos amorfos, con mayor absorcin de humedad que el
PS. El poliestireno de alto impacto se fabrica como copolmero de estireno y
butadieno (SIB), o bien como mezcla de poliestireno y caucho de butadieno.
Color: La presencia de butadieno hace que se pierda la transparencia y el
plstico se hace turbio o incluso opaco; se puede colorear slo con colores
cubrientes. Si la modificacin se hace con elastmeros especiales, se pueden
fabricar incluso tipos SB transparentes.
Propiedades mecnicas: resistente al impacto y al choque, resistencia
mecnica, menor sensibilidad a la entalla; por lo tanto, puede utilizarse para
insertar piezas metlicas.
Propiedades elctricas: buenas; prdidas dielctricas bajas, pero en algunos
casos algo superiores a las del PS. Fuerte carga electrosttica, por lo cual se
suele recurrir a aditivos antiestticos.
Propiedades trmicas: Uso hasta 75C; gracias al componente caucho, hasta
temperaturas de -40C.
Es resistente a: (Es menos resistente que el PS) resiste con limitaciones a
cidos y lcalis. El componente butadieno lo hace ms sensible al
envejecimiento que el PS.
No resiste a: (Igual que el PS), sensible a los rayos UV.
Propiedades fisiolgicas: en determinadas formulaciones es inocuo.

Ejemplos de aplicacin:
Piezas tcnicas con buena resistencia mecnica y brillo superficial.

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Mecnica fina y electrotecnia: carcasas de aparatos de radio, televisin,


magnetfonos, vdeos, cmaras fotogrficas y filmadora. Bobinas de cassettes
de video y cine.
Electrodomsticos: carcasas, paredes interiores, revestimiento de puertas y
tapas de frigorficos; vajilla desechable; vasos; artculos de bao; cajones;
muebles pequeos; perchas.
Diversos: juguetes; envases de todo tipo; cajas apilables; marcos de
diapositivas; tacones, hormas; lminas para envases termoconformados.
3.5.1.4.3 Copolmero de estireno-acrilonitrlo (SAN).
Estructura:

Propiedades:
Densidad: 1,08 g/cm3.
Estructura: termoplsticos amorfos, mayor absorcin de humedad que el PS.
Material de refuerzo: fibras de vidrio.
Color: Transparente con gran brillo superficial; se puede colorear en cualquier
color translcido u opaco.
Propiedades mecnicas: Rgido; mayor resistencia al impacto que el PS, pero
menor que el SB. El mayor mdulo de elasticidad de todos los polmeros
derivados de estireno. Mayor resistencia al rayado, gran dureza superficial.
Buena resistencia a largo plazo. Las fibras de vidrio permiten aumentar
sustancialmente la resistencia mecnica y el mdulo de elasticidad.

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Propiedades elctricas: Muy buenas; prdidas dielctricas algo mayores que el


PS, pero con menor dependencia de la frecuencia o de la temperatura.
Propiedades pticas: similares a las del PS estndar.
Propiedades trmicas: Uso hasta 95C. Buena tolerancia de cambios trmicos.
Es resistente a: Mejor que el PS estndar, sobre todo frente a medios no
polares como bencina, aceite y productos aromticos. Si aumenta el contenido
en acrilonitrilo, aumenta tambin la resistencia.
No resiste a: Igual que el poliestireno estndar; evtense los rayos UV.
Propiedades fisiolgicas: Inocuo.
Ejemplos de aplicacin:
Piezas tcnicas de calidad con gran rigidez y estabilidad dimensional, cuando
se pida tambin transparencia.
Mecnica fina, electrotecnia: Piezas de carcasa para filmadoras, grabadoras
video y mquinas de oficina; pulsadores; cuadrantes; mirillas; pantallas
visuales; carcasas de bateras de arranque; bobinas para cintas
cinematogrficas y magnetofnicas; aparatos de telfono; tambores de
contador.
Electrodomsticos: piezas de carcasa, cuadrantes, pulsadores; piezas de
vajillas.
Diversos: envases de alimentos, productos farmacuticos y cosmticos;
complementos de bao; carcasa de reflectores; tringulos de aviso de
estacionamiento.
3.5.1.4.4 Polmeros de acrilonitrilo- butadieno-estireno (ABS)
Estructura:

Propiedades:
Densidad: 1,03-1,07 g/cm3.

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Estructura: Es un copolmero obtenido en la polimerizacin del estireno y


acrilonitrilo en la presencia del polibutadieno. La cadena principal es
polibutadieno y las ramificaciones son de estireno y acrilonitrilo. El resultado de
la combinacin de los tres monmeros, origina un plstico que se presenta en
una gran variedad de grados dependiendo de las proporciones utilizadas de
cada uno. Es un termoplstico amorfo.
Aparte de los polmeros de ABS puro, existen otras mezclas de polmeros: ABS
con PVC, ABS con PE o ABS con PA. Las propiedades finales de la mezcla de
polmeros depende de la relacin de mezclado de los componentes iniciales.
Material de refuerzo: fibras de vidrio, esferillas de vidrio.
Color: debido al caucho por lo general no son translcidos, si no blancoamarillentos; cualquier color es posible en opaco. En los polmeros de injerto, el
brillo superficial es muy elevado; con mezclas de polmeros se pueden
conseguir superficies ms mates. Existen tipos especiales transparentes.
Propiedades mecnicas: Rigidez, resistencia mecnica, incluso a temperaturas
bajas, hasta -45C. Gran resistencia al impacto normal y con probeta entallada.
Buena atenuacin acstica debido a su elevada amortiguacin mecnica. Su
buena resistencia mecnica los hace idneos para recibir insertos metlicos.
Con fibras de vidrio se puede aumentar la resistencia a la traccin y el mdulo
de elasticidad, pero se reduce su resistencia al impacto.
Propiedades elctricas: resistencia superficial y transversal elevada, cargas
electrostticas muy reducidas. Prdidas dielctricas mayores que para el
poliestireno PS estndar.
Propiedades trmicas: buena estabilidad al calor, uso posible entre -45 y
+85C; algunos tipos especiales hasta 100C e incluso ms.
Resistencia qumica: Similar a la del SAN, segn los porcentajes de los tres
componentes, estireno, acrilonitrilo y butadieno, pueden darse algunas
diferencias. Agua, soluciones salinas acuosas, cidos y lcalis diluidos,
hidrocarburos saturados (gasolina), aceites minerales; grasas animales y
vegetales. La resistencia al envejecimiento es suficiente en tipos con negro de
humo.
No resisten a: cidos inorgnicos concentrados; hidrocarburos aromticos
(bencnicos) y clorados, steres, teres y cetonas.
Propiedades fisiolgicas: inocuo.

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Ejemplos de aplicacin:
Mecnica fina y electrotecnia: carcasas y pulsadores en aparatos de radio,
televisores, vdeos y alta fidelidad, filmadoras y cmaras fotogrficas, telfonos,
mquinas de oficina, relojes, lmparas.
Automocin: piezas de carrocera, tableros de abordo, listones decorativos
cromados, botiquines, caja para la balera, revestido del rbol de la direccin,
consolas centrales, guanteras, apoyabrazos, rejillas delanteras, spoilers.
Industria del mueble: sillas para adultos y nios, respaldos, taburetes,
elementos de armario, herrajes.
Electrodomsticos: Carcasas de aspiradora, mquinas de cocina; pulsadores.
Diversos: juguete tcnico, juguetes de piezas ensamblables, maletas, tacones,
cascos de bote, material sanitario como tuberas y codos, cascos de motorista,
contenedores.
3.5.2 POLl (METACRILATO DE METILO) (PMMA).
Los poli (metracrilatos de metilo) del mercado son el PMMA de colada,
normalmente de peso molecular elevado (semi fabricado), y las masas de
moldeo de PMMA homopolmero. Normalmente de peso molecular ms bajo
que se puede inyectar y extruir; existen adems copolmeros con un 80% como
mnimo de metacrilato de metilo (MMA).
Los copolmeros que contienen hasta un 50 % de acrilonitrilo (AMMA) tienen
mejor resistencia qumica y mecnica, sobre todo tenacidad, pero slo se
comercializan como semifabricados.
Otros copolmeros se fabrican a partir de MMA, butadieno y estireno (MBS),
caracterizndose por su gran resistencia al impacto y transparencia elevada.
Los materiales de moldeo modificados con steres de cido acrlico poseen
una buena resistencia a la intemperie.
En el mercado se encuentran tambin mezclas, por ej. (PMMA + PC) y (PMMA
+ PVC) con mayor resistencia al impacto y menor sensibilidad a la entalla.
Estructura:

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Propiedades.
Densidad: PMMA 1,19 g/cm3, AMMA 1,17 g/cm3; MBS 1,11 g/cm3.
Estructura: Termoplsticos amorfos con poca absorcin de agua y humedad.
Los productos polimerizados como semifabricados son los que presentan
menos rfagas y tienen mayor calidad.
Color: Transparencia cristalina con brillo superficial elevado; se pueden
colorear en cualquier color, tanto en transparente como en opaco. El AMMA
tiene un color natural algo amarillento.
Propiedades mecnicas: duros y rgidos, pero frgiles. Buena resistencia a la
traccin, compresin y flexin, con poca capacidad de deformacin (a
excepcin de la compresin). Buena resistencia al rayado.
Propiedades elctricas: buena resistencia superficial, buena resistencia a las
corrientes parsitas. Carga electrosttica.
Propiedades pticas: gran calidad ptica (cristal orgnico), el PMMA no tiene
coloracin propia; transmisin luminosa elevada hasta el 92 %; ndice de
refraccin: 1,492 para el PMMA, 1,508 para el AMMA con coloracin propia
ligeramente amarillenta. Las superficies de corte se pueden pulir.
Propiedades trmicas: la temperatura de uso mxima es de 70C en tipos
especiales (calricos) puede llegar hasta 100C; buena resistencia al cambio
trmico, incluso a temperaturas bajas.
Resistencia a: hidrocarburos alifticos, disolventes no polares, cidos y lcalis
en solucin acuosa; grasas; alcohol en concentraciones inferiores al 30 %.
Buena resistencia a la luz, envejecimiento e intemperie. El AMMA resiste
adems a los hidrocarburos clorados.
No resisten a: disolventes polares, corno son los hidrocarburos clorados,
alcohol en concentracin superior al 30 %, gasolina que contenga benceno,
alcohol etlico, lacas nitro y disoluciones de nitrocelulosa; cidos concentrados;
ciertos plastificantes.
Propiedades fisiolgicas: inocuo.
Ejemplos de aplicacin.
ptica: cristales de gafa (menor peso que el vidrio, menor peligro de
astillamiento), vidrios de reloj, lupas, lentes, prismas, vidrios difusores, fibras
conductoras de luz.
Vajilla: fuentes, vasos, cubiertos, carcasas.

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Electrotecnia: piezas de conmutacin, pulsadores, tapas, reglas graduadas,


capuchones de piloto, paneles luminosos, bandas luminosas. Almacenaje
ptico de datos informticos.
Automocin: pilotos traseros, intermitentes, tapas de tacmetro, prismas para
catadiptricos traseros y tringulo de peligro. Acristalado de vehculos y
aviones.
Mquinas de oficina: instrumentos de dibujo y objetos de escritorio, plumas
estilogrficas.
Industria de la construccin: techos acristalados, claraboyas, planchas
segmentadas dobles y triples para cubiertas de invernadero. Partes de
instalaciones sanitarias, como son baeras y platos de ducha, picas,
acristalado de duchas; celdas sanitarias; botones de grifera. Muebles y piezas
para mobiliario. Tuberas transparentes.
Modelos y publicidad: modelos de demostracin, artculos luminosos para
publicidad y propaganda, varillas luminosas, lminas transparentes; paneles
indicadores para trfico y sealizacin; bisutera; material para inclusiones
vistosas.
Diversos: tapas de seguridad para mquinas, aparatos y armarios elctricos.
Aplicaciones ortopdicas. Prtesis dentales.
3.5.3 POLIAMIDAS.
Las poliamidas poseen buena resistencia mecnica, tenacidad y resistencia al
impacto elevadas; tienen buen comportamiento al deslizamiento y buena
resistencia al desgaste. Por ello, son apropiadas como plsticos de ingeniera
para muchas aplicaciones tcnicas.
La masa fundida fluye con facilidad, lo cual pemite fabricar piezas moldeadas
de gran complejidad. Sin embargo, en el caso de las poliamidas hay que tener
en cuenta que absorben y despiden humedad (de forma reversible), lo cual
implica una alteracin de sus propiedades.
Se distingue entre las poliamidas siguientes:
Poliamida 6
PA6
Poliamida 46
PA46
Poliamida 66
PA66
Poliamida 610
PA610 Semicristalinas
Poliamida 612
PA612
Poliamida 11
PA11
Poliamida 1 2
PA12
Popoliamidas
Poliamidas 6-3-T amorfas, transparentes
Estructura: las poliamidas pueden estar compuestas por un solo elemento de
partida (eslabn que se repite), por ejemplo la -caprolactama en el caso de la
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PA6. Se nombran con una cifra que indica el nmero de tomos de carbono del
elemento de partida.
Responden a la frmula general siguiente:

Para la PA6 (x = 5), la PA11 (x = 10) y la PA12 (x = 11).


Otras poliamidas se componen de dos elementos distintos de partida
(eslabones), que por policondensacin dan lugar a grupos dentro de la cadena.
En este caso se nombran indicando el nmero de tomos de carbono de
ambos elementos; primero se indican los tomos de carbono de la diamina, 6 o
4, y luego los de carbono del componente cido.
Responden a la frmula general:

Entre ellas estn la PA6-6 (y = 4), la PA6-10 (y = 8) y la PA6-12 (y = 10). La PA


6-3-T no se enmarca en este esquema.
Propiedades:
Densidad: PA 6: 1,12 a 1,14 g/cm3; PA4-6: 1,18 g/cm3; PA6-6: 1,12 a 1,14
g/cm3; PA6-10 1,06 a 1,08 g/cm3; PA11: 1,04 g/cm3; PA12: 1,01 a 1,02 g/cm3;
PA6-3-T: 1,06 a 1,12 g/cm3.
Estructura: termoplsticos semicristalinos con una cristalinidad no superior al
60 %; la cristalizacin es mejor con agentes nucleadores, logrndose estructura
esferultica fina. Segn los tipos (en especial la PA6 y la PA66), la absorcin de
humedad puede ser intensa; ms en las zonas amorfas que en las cristalinas.
Termoplsticos amorfos los de estructura correspondiente por ejemplo PA6-3-T.
Para mejorar determinadas propiedades se fabrican mezclas de poliamida con
otros materiales, por ejemplo (PA + PE), (PA + PTFE).
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Algunas poliamidas llevan plastificantes (por ej. la PA11).


Materiales de refuerzo y carga: fibras de vidrio, incluso largas; fibras de
carbono, esferillas de vidrio, cargas minerales, creta, lubricantes como el MoS2
y el grafito.
Color: Color natural lechoso opaco; se pueden colorear en cualquier tono
opaco. Las poliamidas amorfas son casi transparentes.
Propiedades mecnicas: Dependen del tipo, de la cristalinidad y del contenido
en agua. Si aumenta la cristalinidad, se hacen rgidas y duras; despus de
haber absorbido agua, son muy tenaces. Si se someten a estiramiento, se
aumenta la resistencia (cables, bandas).
Gran resistencia a la fatiga, buena resistencia al impacto normal y con probeta
entallada. Resistente a la abrasin; buen deslizamiento, que se mejora con
MoS2, PTFE o grafito. La resistencia mecnica y el mdulo de elasticidad se
mejoran con fibras de vidrio o de carbono, con lo cual se reduce la contraccin
y se mejora la resistencia a la deformacin por calor. Existen poliamidas
modificadas, con resistencia muy elevada al impacto, con y sin probeta
entallada.
Propiedades elctricas: stas dependen del contenido en agua. La buena
resistencia superficial impide en gran parte las cargas electrostticas. No son
apropiadas para aislamiento en la regin HF, por sus prdidas dielctricas,
debidas a la polaridad; es posible su uso en la regin de bajas frecuencias.
Buena resistencia a las corrientes de fuga.
Propiedades trmicas: la temperatura mxima de uso, segn tipos, oscila de 80
a 120C; por breve tiempo, puede alcanzar hasta 140C; en tipos reforzados
con fibra de vidrio puede ser incluso ms alta, al igual que la PA4-6 que resiste
hasta 130C a largo plazo. La mayora resisten el agua hirviendo y se pueden
esterilizar. Zona de reblandecimiento estrecha. Temperatura mnima de uso
hasta -40C, en algunos casos hasta -70C.
Zonas de fusin de cristalitas PA 4-6: 295C; PA 6: 215 a 225C; PA 6-6: 250 a
265C; PA 6-10: 210-225C; PA11: 180 a 190C; PA12: 175- 185C.
Resistencia a: hidrocarburos alifticos y aromticos, gasolina, aceites, grasas;
algunos alcoholes, steres, cetonas, teres, muchos hidrocarburos clorados;
lcalis dbiles. Los tipos de cristalinidad elevada tienen mayor resistencia. Los
tipos estabilizados al efecto son resistentes al envejecimiento y a la intemperie,
punto importante en piezas de pared delgada.
No resisten a: cidos inorgnicos, lcalis fuertes, soluciones de compuestos
oxidantes; cido frmico; fenoles, cresoles, glicoles; cloroformo. La PA amorfa
no resiste al alcohol etlico, a la acetona ni al diclorometano.

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Propiedades fisiolgicas: bajo la accin prolongada del calor, el contacto con


alimentos acuosos puede ser nocivo (a excepcin de la PA11 y PA12). Los
tipos que contienen plastificantes no son aptos para aplicaciones alimentaras.
Absorcin de agua. Es un proceso lento en clima normal. Las varillas planas de
PA6 mantenidas en clima normal 23/50 durante 4 meses alcanzan un
contenido de agua del 2,3 % (todava sin saturar). Las piezas inyectadas, secas,
normalmente se acondicionan por ejemplo por inmersin en agua, para que
alcancen el nivel de agua que necesitan para el uso, controlndose la
diferencia de peso entre estado hmedo y estado seco.
Ejemplos de aplicacin:
Maquinaria, mecnica fina: ruedas dentadas, poleas de transmisin, elementos
de embrague, discos de maniobra, discos de levas, rodillos, jaulas para
rodamientos de cilindros, rodamientos de friccin, hlices, cadenas de
transporte, juntas, recubrimientos.
Automocin: aspas de ventilador, filtros de aceite, pin de ataque
(accionamiento); tubos de aspiracin; crter de aceite; boquillas para
limpiaparabrisas, casquillo de cojinete, elementos de deslizamiento; piezas
exteriores como carcasa de retrovisor, tapacubos, rejilla de radiador; hlices de
barco; tuberas; cascos para motorista.
Electrotecnia: bobinas, enchufes, cajas de distribucin, carcasas de motor,
placas de cojinete, carcasas de herramientas elctricas, aspiradoras de polvo,
linternas de mano, cubiertas de cable resistentes a la abrasin.
Material sanitario: carcasas de bombas, grifos de agua, grifos mezcladores.
Industria de la construccin y del mueble: herrajes, bisagras, pernos;
plataformas para asiento y respaldos, incluso para uso exterior; cadenas de
cierre; mueble de jardn con recubrimiento protector; tacos para pared;
recubrimientos; regletas de aislamiento trmico para ventanas de aluminio.
Diversos: piezas encajables en juguetes didcticos; instrumental quirrgico y
materiales de costura; sedales; lminas de envasado, tripa sinttica para
envasar embutidos; fibras, cables, cerdas para brochas, bandas; cartuchos de
correo neumtico; piezas de fijacin de esqu.
3.5.4 RESINAS ACETLlCAS (POM).
Las resinas acetlicas poseen buenas propiedades mecnicas, tienen buen
comportamiento al deslizamiento, alta durabilidad y buena resistencia a los
agentes qumicos y al agua caliente. Por ello, son apreciadas como plsticos
de ingeniera para muchas aplicaciones tcnicas. La masa fundida fluye con
facilidad, lo cual permite fabricar piezas moldeadas de gran complejidad.
Las resinas acetlicas se comercializan como homopolmeros y como
copoImeros. Los primeros poseen una nica unidad repetitiva de oximetileno,
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mientras que los copolmeros presentan adems otros monmeros (teres, PA).
Los monmeros de partida en la sntesis de estos polmeros son el
formaldehido y diferentes teres cclicos (trioxano, oxido de etileno).
Los homopolmeros tienen mejor resistencia mecnica y menor dilatacin
trmica. Los copolmeros disponen de temperaturas de uso ms altas, mejor
aislamiento trmico y menor absorcin de agua.
Tambin se mezclan con otros polmeros como el tefln (mejora el
deslizamiento) y poliuretanos (mejora la resistencia al impacto).

Propiedades:
Densidad: 1,29 a 1,43 g/cm3.
Estructura: termoplsticos semicristalinos con una cristalinidad de 60-77 %. La
cristalinidad superior corresponde a los homopolmeros.
Materiales de refuerzo y carga: fibras de vidrio, fibras de carbono, esferillas de
vidrio, cargas minerales, lubricantes como el MoS2 y el grafito.
Color: El color natural es blanco opaco; se pueden colorear en cualquier tono
opaco.
Propiedades mecnicas: dependen del tipo y de la cristalinidad, pero en
general estas resinas presentan gran resistencia mecnica, rigidez y tenacidad.
Tienen un bajo coeficiente de friccin, lo que hace que sean materiales
adecuados para aplicaciones donde deben estar en contacto con otros
polmeros o metales. Presentan excelente resistencia al flujo en fro o creep y a
la fatiga.
Propiedades elctricas: Presentan valores de constante dielctrica y
resistividad tpicas de las resinas termoplsticas. Destaca la estabilidad del
valor de la constante dielctrica en el rango de temperaturas de -40 a 50C.
Propiedades trmicas: la temperatura mxima de uso, segn tipos, oscila de 65
a 85C, con puntas de poca duracin hasta 110-140C. Resisten el agua
hirviendo durante largos periodos de tiempo sin perder sus propiedades. Zona
de reblandecimiento estrecha.
Temperatura mnima de uso hasta -50C.
Zonas de fusin de cristalitas: Homopolmeros: 165 a 177C: Copolmeros: 160
a 171C.

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Resistencia a: cidos diluidos, lcalis diluidos, hidrocarburos, aceites y


alcoholes.
No resiste a: cidos concentrados, cido fluorhdrico, esteres ni productos
oxidantes. Si se les aade estabilizadores UV, su resistencia a la intemperie es
buena.
Absorcin de agua: Es un proceso lento en clima normal y oscila entre 0,220,4 %. En general no es necesario el secado del material a no ser que est
muy hmedo.
Ejemplos de aplicacin:
Maquinaria, mecnica fina: ruedas dentadas, poleas de transmisin, elementos
de embrague, discos de maniobra, discos de levas, rodillos, jaulas para
rodamientos de cilindros, rodamientos de friccin, hlices, cadenas de
transporte, juntas, recubrimientos.
Automocin: Aspas de ventilador, filtros de aceite, pin de ataque
(accionamiento); tubos de aspiracin; crter de aceite; boquillas para
limpiaparabrisas, casquillo de cojinete, elementos de deslizamiento; piezas
exteriores como carcasa de retrovisor, tapacubos, rejilla de radiador; hlices de
barco; tuberas; cascos para motorista.
Electrotecnia: bobinas, enchufes, cajas de distribucin, carcasas de motor,
placas de cojinete, carcasas de herramientas elctricas, aspiradoras de polvo,
linternas de mano, cubiertas de cable resistentes a la abrasin.
Material sanitario: carcasas de bombas, grifos de agua, grifos mezcladores.
Industria de la construccin y del mueble: herrajes, bisagras, pernos;
plataformas para asiento y respaldos, incluso para uso exterior; cadenas de
cierre; mueble de jardn con recubrimiento protector; tacos para pared;
recubrimientos; regletas de aislamiento trmico para ventanas de aluminio.
Diversos: piezas encajables en juguetes didcticos; instrumental quirrgico y
materiales de costura; sedales; lminas de envasado, tripa sinttica para
envasar embutidos; fibras, cables, cerdas para brochas, bandas; cartuchos de
correo neumtico; piezas de fijacin de esqu.

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3.5.5 POLlSTERES LINEALES (POLl TEREFTALATOS DE ALQUILENO)


PET, PBT.
Los polisteres saturados lineales son termoplsticos y pueden transformarse
como tales por los sistemas habituales. Son materiales de ingeniera y se
utilizan especialmente siempre que se requieran buena estabilidad dimensional
y resistencia a largo plazo; sus propiedades ms interesantes son el
deslizamiento, la resistencia al desgaste y sus propiedades trmicas.
En la prctica se utilizan sobre todo el poli(tereftalato de etileno) PET y el
poli(tereftalato de butileno) PBT, que poseen propiedades trmicas muy buenas.
Estructura:
PET

PBT

Propiedades:
Densidad: PET cristalino 1,38 g/cm3, amorfo 1,33 g/cm3; PBT 1,30 g/cm3.
Estructura: el PET, por su velocidad lenta de cristalizacin, en funcin del tipo y
de las condiciones de inyeccin, puede tener estado amorfo-transparente o
semicristalino, con un 30 a un 40 % de cristalinidad. Si la temperatura del
molde no supera los 40C, se obtiene estructura amorfa; si la temperatura es
mayor, llegando incluso a 140C, la estructura obtenida es semicristalina.
El grado de cristalizacin puede aumentarse agregando productos nucleadores.
El PBT es un termoplstico semicristalino. Tanto el PET como el PBT absorben
muy poca humedad.

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Mezclas de polmeros (polyblends): La mezcla (PBT + PC) posee una


resistencia qumica mucho mayor.
ltimamente se han desarrollado mezclas de PBT y caucho butadinico con
excelente resistencia al impacto.
Con una estructura distinta, pero similar, se fabrican los elastmeros de
polister termoplsticos que, sin vulcanizar, poseen propiedades muy
parecidas a las del caucho.
Materiales de refuerzo y carga para PET y PBT: fibras de vidrio, esferillas de
vidrio, cargas minerales, talco, fibras de carbono y aramida; esteras de fibra de
vidrio para reforzar termoplsticos.
Color: el PET en estado amorfo es transparente, en estado semicristalino es
opaco y blanco; el PBT, por su mayor cristalinidad, es opaco y blanco.
Presentan buen brillo superficial, se pueden colorear en cualquier color opaco;
las lminas de PET y de PBT son transparentes.
Propiedades mecnicas: el PET semicristalino- tiene dureza, rigidez y
resistencia elevadas con buena tenacidad, incluso a -30C. Buena resistencia a
largo plazo. Muy baja abrasin y buen deslizamiento.
El PET amorfo se comporta como el semicristalino, pero con menor dureza y
rigidez. El PBT no tiene un conjunto de propiedades tan bueno como el PET,
pero se inyecta con una facilidad mucho mayor. Tiene muy buena tenacidad,
incluso a bajas temperaturas. Para mejorar sus propiedades mecnicas, el PET
y el PBT se refuerzan con fibras de vidrio. La repercusin de este refuerzo
sobre el deslizamiento es poco importante.
Propiedades elctricas: buen aislamiento elevada rigidez dielctrica, sin
apenas influencia de la humedad del aire. Buen comportamiento dielctrico.
Propiedades trmicas: el PET semicristalino tiene muy buena resistencia al
calor; su temperatura de uso es de -30 a + 110C, por poco tiempo incluso por
encima; en estado amorfo, la resistencia al calor es menor. A temperaturas
altas, el PET amorfo puede enturbiarse por cristalizacin incipiente.
El PBT tiene buena resistencia al calor; su temperatura de uso es de -50 a +
120C; en tipos reforzados puede llegar hasta 200C. No tiende al amarilleo. Su
dilatacin trmica lineal es muy reducida.
Margen de fusin de cristalitas: en el PET cristalino es de 255 a 258C; en el
PBT, 220 a 225C.
Resistencia a: hidrocarburos alifticos y aromticos (algunos PBT no); aceites,
grasas, carburantes. Esteres alifticos superiores, soluciones acuosas de sales,
bases y cidos.
No resisten a: agua hirviendo y vapor; acetona; hidrocarburos halogenados
como cloroformo, diclorometano; cidos y lcalis concentrados.
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Propiedades fisiolgicas: normalmente inocuos.


Ejemplos de aplicacin:
Piezas tcnicas, funcionales, de dimensiones estables, con buen deslizamiento,
poco desgaste y buena resistencia a la temperatura.
Mecnica fina, electrotecnia: elementos deslizantes, discos de levas y de
control, ruedas dentadas; carretes de bobinas, regletas de enchufe, pulsadores,
conmutadores; carcasas de reloj de pulsera; zcalos de lmpara.
Maquinaria: rodamientos de friccin, guas, ruedas dentadas, embragues.
Electrodomsticos: carcasas y asas de planchas, asadores, piezas para
tostadores de pan, quemador de fondue, partes de bombas, vlvulas.
Automocin: carcasa de pilotos, zcalos de lmparas, panes de espejo
retrovisor, sistemas de parachoques pintables (sobre todo de PBT modificado
con elastmero).
Diversos: bisagras, rodillos, herrajes, carriles, palancas, asas; lminas para
envases esterilizables y rellenables en caliente; bandejas de restaurantes
autoservicio; botellas transparentes de PET para bebidas.
Lminas de PET: cintas de vdeo y de audio, diskettes para informtica floppydisk), lminas grabadas; lminas difusoras; lminas de condensador
metalizadas en vaco; lminas de aislamiento; lminas de envase.

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3.6 UTILIZACIN DE LA BASE DE DATOS DE MATERIALES MATWEB, Y ALGUNAS MARCAS COMERCIALES.

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3.7 ADITIVOS
3.7.1 Introduccin
Los plsticos, debido a su mismo proceso de fabricacin, contienen pequeas
cantidades de materiales ajenos, por ejemplo emulsionantes y catalizadores.
Durante el proceso de confeccionado y formulacin posterior para convertirlos
en granulados y masas de moldeo, los plsticos suelen recibir adems
pequeas cantidades de aditivos, destinados tanto a facilitar su transformacin
como a modificar el cuadro de sus propiedades:
lubricantes como auxiliares de transformacin,
estabilizantes contra la degradacin trmica durante la transformacin y
para proteccin contra el envejecimiento y la radiacin UV durante el uso,
productos antiestticos para evitar la carga electrosttica,
aditivos conductores, por ejemplo negro de humo para reducir los
valores de resistencia elctrica,
ignifugantes para reducir la combustibilidad,
colorantes para teir,
plastificantes y flexibilizantes para mejorar la resistencia al impacto,
cargas minerales y fibras de refuerzo para modificaciones concretas del
conjunto de propiedades,
hinchantes para espumar.
En general todo aditivo debe cumplir los siguientes requerimientos, a no ser
que precisamente parte de su utilidad se base en incumplir alguno de ellos:
1) Deben ser eficientes en su funcin.
2) Deben ser estables en las condiciones de proceso.
3) Deben ser estables en las condiciones de uso.
4) No deben ser sangrantes, exudar o migrar.
5) No deben ser txicos ni impartir olor o sabor.
6) Deben ser baratos.
7) No deben afectar negativamente las propiedades del polmero.
La mayora de estas propiedades son evidentes, aunque la condicin de
sangrado, exudado o migracin puede necesitar una explicacin ms amplia.
La migracin y/o sangrado se produce cuando un determinado aditivo pasa a
travs de la interfase que separa un material de aquel inmediatamente en
contacto, es decir se produce una migracin del aditivo desde el material
polimrico hasta aquella sustancia en contacto con el mismo.
Este efecto suele producirse cuando el aditivo puede solubilizarse con el
polmero y asimismo con la sustancia en contacto, ya sea lquida o slida. Este
efecto producir una contaminacin del producto en contacto ya sea en forma
de cambio de color, reblandecimiento, perdida de propiedades, etc. Y ser un
efecto controlado por las leyes de difusin. Depender por tanto del tamao del
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poro de la superficie del polmero, del tamao de la partcula que difunde y de


la concentracin en el polmero de partida. Habr tambin un cierto efecto
segn el polmero se encuentre por encima de su Tg o Tm.
La exudacin es un fenmeno de naturaleza diferente, aunque puede dar lugar
a consecuencias similares. Se basa tambin en la solubilidad, y es debida a la
variacin de la solubilidad existente entre el polmero y el aditivo en
condiciones de proceso y en condiciones de servicio. As un par polmero aditivo son totalmente solubles en la proporcin empleada en el momento de la
transformacin, pero una vez en condiciones de uso, al enfriar, esta solubilidad
disminuye, con lo cual una cierta cantidad de dicho aditivo aflorar a la
superficie de la pieza. Este efecto puede ser deseable y se emplea como
proteccin ante agentes externos mediante el empleo de parafinas para
proteger piezas de caucho, pero en general debe evitarse, ya que adems de
la prdida de este aditivo, al salir puede arrastrar a otros en el camino
produciendo gradientes de concentracin de aditivos o prdida de los mismos.

3.7.2 Plastificantes:
Ha sido una prctica habitual el mezclar plastificantes con polmeros desde que
Alexander Parkes introdujo la Parkesina en el mercado.
La primera aplicacin que se les dio fue como espaciadores de las molculas
de polmero, de tal manera que permitan la rotacin de los enlaces de la
cadena con una menor aportacin energtica. As se favoreca tambin el flujo
a menores temperaturas y se evitaba la degradacin del material. Se encontr
de esta forma que mediante la adicin de sustancias plastificantes se serva a
dos propsitos de gran importancia; se reduce la viscosidad en el fundido
favoreciendo el flujo, y se varan de forma significativa algunas de las
propiedades de la pieza terminada, disminuyendo la rigidez y aumentando la
flexibilidad, (decrece la temperatura de Coldflex, que es aquella a partir de la
cual el material pierde su flexibilidad.)
Un plastificante es una sustancia que debe tener un parmetro de solubilidad
parecido al del polmero y un peso molecular de al menos 300uma. Este
requerimiento de peso molecular es debido a que un plastificante de bajo peso
molecular es una sustancia voltil, y por tanto poco estable en una pieza
polimrica, dara grandes problemas de migracin y sangrado.
Si un polmero o plastificante tiene tendencia a cristalizar, esta tendencia debe
ser evitada mediante interacciones especificas entre los componentes. La
existencia de microcristales origina heterogeneidades que pueden dar lugar a
imperfecciones en la pieza moldeada, variaciones de color, perdida de
transparencia, etc.
Existe una categora de, digamos, reblandecedores bastante utilizados en la
industria del caucho con elastmeros hidrocarbonatos; son en general aceites
hidrocarbonados que facilitan el procesado y reblandecen el polmero. No

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tienen una interaccin fuerte con el polmero, pero el efecto espaciador


prevalece.
Una pequea proporcin de plastificante puede ser tambin sustituida por
sustancias que no son en si plastificantes, pero que son tolerados en pequeas
proporciones por la mezcla polmero-plastificante, y que en general son
empleadas para abaratar el producto final.
Entre otros se emplean aceites de refino y ceras o parafinas doradas; estas
ltimas tienen a su vez un efecto retardante de llama.
3.7.3 Lubricantes y Promotores de flujo:
El trmino lubricante se encuentra muy a menudo en la bibliografa referida a
polmeros como aditivo que se incorpora al material plstico. Hay sin embargo
varios tipos de lubricantes con diferentes funciones, y es conveniente saber
distinguirlos. Los tres tipos principales son:
Materiales que reducen la friccin de los moldeados y otros productos
terminados cuando sus respectivas superficies (del mismo u otro material) son
deslizadas la una con respecto a la otra. Los mejores ejemplos de este tipo de
lubricante son el grafito y el disulfuro de molibdeno, que se emplean en
proporciones que van del 1 al 2% en rodamientos, juntas, etc. de Nylon y otros
termoplstico.
Materiales que durante el procesado exudan con respecto a la matriz de
polmero haca la interfase que existe entre la masa fundida y la superficie
metlica del equipo de transformacin. La pelcula resultante evita que el
polmero se adhiera (sticking) a la maquinaria y facilita el procesado. Estos
aditivos son conocidos como lubricantes externos y tienen una baja
compatibilidad con el polmero, son en general altamente polares y tienen por
tanto bastante afinidad con los metales. La seleccin de un tipo u otro de
lubricante externo depender no solo del polmero, sino tambin de la
temperatura de proceso. Tal y como hemos explicado anteriormente la
temperatura hace variar las constantes de solubilidad de los materiales. Para el
caso del PVC uno de los ms empleados es el cido esterico y sus sales de
calcio, plomo, cadmio o bario, si bien en la actualidad varias de estas sales
estn prohibidas para productos que vayan a estar en contacto con alimentos.
Otros podran ser el cido mirstico, o hidrocarburos como ceras parafnicas o
PE de muy bajo peso molecular, e incluso algn ster (palmitato).
Debido a que la funcin de estos lubricantes consiste en exudar de la matriz
polimrica durante el procesado, pueden ocurrir distintos problemas, sobre todo
si se emplea en exceso. Por ejemplo podra arrastrar otros aditivos, colorantes,
etc. contaminando las formulaciones sucesivas procesadas en el equipo de
transformacin. Puede tambin afectar a la claridad o acabado del producto o
impedir la impresin o sellado trmico de una lmina moldeada.

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El tercer grupo de lubricantes consiste en materiales de bajo peso


molecular, pero que a diferencia de los plastificantes tienen poco efecto en las
propiedades finales del producto terminado. A este grupo se le ha venido a
denominar lubricantes internos. Algunos lubricantes internos empleados con
PVC son: ceras amnicas, derivados de steres de ceras, steres de glicerina
(monoestearato de glicerina), y steres de cadena larga como el palmitato de
cetilo. Como en el caso anterior la proporcin de lubricante puede ser bastante
crtica con respecto a las propiedades finales. Debido a que se pretende que
los lubricantes internos tengan poco efecto sobre las propiedades finales (poco
reblandecimiento, etc.) se han probado sustancias distintas de los aditivos
qumicos usuales (sustancias de bajo peso molecular) y buscando incluso
mejoras de algunas propiedades (dureza, impacto, etc.), se han desarrollado
los llamados promotores de flujo polimricos, son polmeros con ndice de
solubilidad cercano al del polmero de partida, pero de menor viscosidad a la
temperatura de procesado, pero no necesariamente mas flexible o blando a la
temperatura de servicio. Muchos de estos promotores de flujo se han
desarrollado especialmente para ser utilizados con PVC sin plastificante o
transparente incluyendo polmeros del tipo etileno-acetato de vinilo, estirenoacrilonitrilo, estireno-metilmetacrilato y polietilenos dorados. Segn si la
compatibilidad es suficiente algunos grados de los antes mencionados
polmeros y copolmeros se emplean como modificadores de alto impacto para
PVC, etc.
3.7.4 Cargas y Fibras
El trmino cargas se emplea generalmente para denominar aquellas sustancias
de carcter slido que se incorporan al polmero para modificar sus
propiedades fsicas, generalmente sus propiedades mecnicas.
3.7.4.1 Partculas
Se dividen en dos tipos de partculas aquellas que tienen efecto reforzante y las
partculas denominadas inertes; estas partculas inertes producen de todas
maneras un efecto sobre las propiedades del polmero, as la adicin de una
carga no reforzante a un compuesto de PVC plastificado reducir el
hinchamiento postextrusin, aumentar su modulo y la dureza, pudiendo
adems mejorar el aislamiento elctrico o reducir la pegajosidad del producto.
Sobre todo tendrn un efecto importante sobre el precio del producto, ya que la
razn fundamental por la que se aaden las cargas inertes es reducir el coste
del producto terminado. Una carga no reforzante tendr en la mayora de los
casos que ser una sustancia insoluble en la mayora de los disolventes con que
podra entrar en contacto el producto polimrico terminado. Algunos de los ms
empleados son: Carbonatos clcicos, talco, sulfato de bario, etc.
Estas cargas se pueden encontrar en el mercado en distintos grados
dependiendo de:
- Tamao medio de partcula y distribucin de tamaos.
- Forma de la partcula y porosidad.
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- Naturaleza qumica de la superficie.


Cuando las cargas de tipo partcula se emplean con matrices elastomricas,
cuanto menor es el tamao de partcula, mayor ser el refuerzo de propiedades
como el mdulo de traccin, dureza, etc. hasta llegar a una concentracin
crtica, a partir de la cual las propiedades disminuyen. Partculas grandes
tendern a dar productos cuyas propiedades sern peores que las de la matriz
sola.
La forma de la partcula tendr tambin su influencia, por ejemplo una partcula
muy empleada como la arcilla de china (china clay) tiene una forma ovalada
plana, que tiende a orientarse durante el procesado dando lugar a productos
anisotrpicos. Otros refuerzos pueden tener superficies irregulares y ser de
difcil mojado por el polmero (dan lugar a peor reparto de esfuerzos) o tener
una superficie muy porosa, de tal manera que otros aditivos son absorbidos y
pierden su efectividad.
La naturaleza qumica de la superficie de la partcula puede tener un efecto
vital, la gran mayora son compuestos con grupos polares, por lo que su
adherencia al polmero es bastante reducida, sin embargo puede tener
bastante afinidad con otra serie de aditivos como pueden ser antioxidantes,
agentes de reticulacin, agentes ultravioleta, etc. Para mejorar la adherencia al
polmero, e impedir una baja de rendimiento de otros aditivos, se suelen
emplear las cargas tratadas bien con glicoles o cidos orgnicos e incluso ms
recientemente con agentes de acoplamiento (coupling agents). El carbonato
clcico es tratado con cido esterico, el grupo cido se adhiere a los grupos
polares del carbonato, mientras que la cadena aliftica es compatible con la
cadena hidrocarbonada del polmero. El uso de glicoles o aminas para tratar
arcillas, etc., cumple adems la funcin de al tratarse de aditivos baratos ser
ellos los que ocupan la superficie de la carga, dejando libres a aditivos que
cumplen una funcin especifica.
Las partculas reforzantes son especialmente efectivas con elastmeros
aunque pueden tambin aumentar la resistencia a la traccin de productos de
PVC plastificado. El caucho SBR (estreno-butadieno) vulcanizado en estado
puro tiene una resistencia aproximada de 3MPa, aadiendo a la formulacin 50
partes de negro de humo (que es una carga reforzante) este valor puede
aumentar por encima de 20MPa. En el caso de cauchos semicristalinos como
es el caucho natural este efecto no es tan evidente sin embargo se puede
observar un aumento similar al producido en el SBR en propiedades de
resistencia a la abrasin, mdulo y resistencia al rasgado.

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3.7.4.2 Elastmeros
Es corriente el uso de materiales elastomricos para su incorporacin a
termoplsticos amorfos y as mejorar su resistencia al impacto.
Algunos ejemplos bien conocidos son el empleo de SBR y polibutadieno en el
caso del PS (HIPS) acrilonitrilo-butadieno (NBR) para el PVC, y el copolmero
etileno-propileno para el polipropileno.
Este efecto de mejora de propiedades se explica generalmente mediante la
teora de propagacin de las grietas (crazes). Debido a la existencia de
partculas de bajo mdulo la mayor parte de las tensiones son soportadas por
la fase rgida hasta el momento del agrietamiento. A partir de este momento y
debido a que la fase elastomrica no es muy compatible con la matriz vtrea, se
encuentra en forma de gotas (droplets). Cuando se inicia la grieta alrededor de
una gota sta se encuentra tensionada no solo en la direccin del esfuerzo
aplicado, sino tambin en el plano de la grieta, es decir perpendicular al
esfuerzo aplicado. Un esfuerzo triaxial de este tipo es respondido por el modulo
msico de la partcula elastomrica, de tal manera que soporta el esfuerzo
aplicado.
Las partculas elastomricas no deben ser de un tamao tal que se encuentren
totalmente embebidas en la grieta, sino que deben evitar la propagacin de la
misma. Por otra parte se ha comprobado que la existencia de muchas grietas
distribuye el esfuerzo, que de otra manera se encontrara concentrado en unas
pocas grietas. Adems al llegar la grieta en propagacin a una partcula
elastomrica a menudo se divide, creando una mayor superficie y disipando de
esa manera mucha energa.
3.7.4.3 Fibras
Las cargas fibrilares han sido empleadas desde hace mucho tiempo para
reforzar los polmeros termoplsticos. Fibras de algodn, Nylon, celulsicas e
incluso astillas de madera han sido empleadas durante aos.
Este tipo de cargas pueden mejorar la resistencia al impacto, la dureza y
rigidez de los productos moldeados. Tambin se emplean fibras de origen
inorgnico como fibra de vidrio tanto con termoplsticos como termoestables,
siempre que se precise resistencia a la temperatura y dureza. Ms
recientemente se han empleado fibras cortas de carbono y monocristales de
alta relacin longitud/dimetro y alta dureza.
Las fibras se encuentran muchas veces en forma laminar embebidas en la
matriz polimrica. En general la fibra tiene un mdulo superior al de la resina en
que se encuentra embebida, as que cuando un composite es sometido a un
esfuerzo en la direccin del plano de la capa fibrilar, la mayor parte del
esfuerzo lo soporta la fibra, correspondiendo un mayor valor del mdulo y
resistencia que el correspondiente a la resina sin reforzar.

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Dentro de las fibras de refuerzo tenernos las siguientes:


a.- Fibras de vidrio: El vidrio fundido se hace pasar a travs de un colador de
platino y los hilos resultantes son estirados mediante un mandril giratorio. La
velocidad del mandril, combinada con el tamao de agujero del colador,
determina el grosor de la fibra. Previamente a que los hilos sean enrollados en
el mandril, se hacen pasar por un bao donde por un lado se les adiciona un
material para compatibilizarlo con el plstico, y por un aglutinante que
mantendr juntas un cierto nmero de fibras individuales formando una hebra.
Se forma as una bobina que despus se utilizar para la construccin de los
fieltros y los tejidos. Este es uno de los tipos de refuerzo ms usados por su
bajo precio y buenas propiedades mecnicas.
b.- Fibras de carbono: Las fibras de carbono usualmente se construyen a base
de un precursor de poliacrilonitrilo (PAN) o de celulosa que se carboniza a unos
2600 grados dando lugar a una fibra de alta resistencia. Si posteriormente se
incrementa la temperatura hasta 3000 grados la fibra se transformar en fibra
de grafito de alta resistencia. La superficie de las fibras de carbono se trata
entonces con compatibilizadores para la resina y con sustancias para prevenir
la abrasin.
Las fibras de carbono imparten mayor resistencia mdulo y ligereza que las
fibras de vidrio pero su coste mucho ms elevado, eso hace que sean usadas
solo en aplicaciones muy especficas.
c.- Fibras de poliamidas aromticas (aramidas): Las fibras de aramida
aparecieron a nivel comercial en 1992. Estas fibras ofrecen ventajas en la
razn resistencia/peso sobre las fibras de vidrio, combinadas con una
excelente resistencia al impacto.
DU PONT fue la primera compaa que puso a la venta este tipo de refuerzos,
bajo los nombres Kevlar 29 y Kevlar 49.
El Kevlar se caracteriza por una excelente resistencia y rigidez por unidad de
peso, excelente resistencia al impacto y a la fatiga, buen comportamiento a
largo plazo, resistencia a disolventes orgnicos, cidos y lcalis, buena
resistencia a la vibracin, propiedades dielctricas superiores al vidrio, es
autoextinguible con baja emisin de humos, y procesable en continuo hasta,
unos 180 grados (se oxida a unos 400 grados).
Las fibras de aramida encuentran uso en toda una variedad de campos, como
deportes, aeronutica y manufactura de cuerdas de alta resistencia. Su precio
es tambin muy superior al del vidrio.
d.- Fibras de boro: Las fibras de boro se producen mediante una deposicin
electroltica de boro sobre un filamento de wolframio o de carbono. Los valores
de su resistencia especfica y su rigidez son similares a las obtenidas por
medio de fibras de carbono. Su mayor coste frente a las fibras de carbono hace
que slo encuentren aplicacin como refuerzo de matrices plsticas o metlicas
para la industria aeronutica.
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e.- Otras fibras: Otras fibras que se usan en menor cuanta son las fibras de
polister, poliacrilonitrilo, nylon, PVC, algod6n, sisal, asbestos, papel, yute, etc.
3.7.4.4 Agentes de acoplamiento
Una carga no puede ser empleada de manera eficaz a no ser que exista buena
adhesin entre ella y la matriz polimrica. Es ms, en la interfase matriz-carga
no habr un buen reparto de tensiones y ser por lo tanto un punto dbil del
material.
Una va de mejorar la adhesin polmero-carga es aumentar el poder
humectante (level of wetting) de la carga con respecto al polmero. Una
aproximacin empleada durante aos ha sido el empleo de aditivos con dos
partes activas. Una parte es compatible con la carga y la otra con el polmero.
Este ejemplo se ha dado anteriormente para el caso de carbonato clcico
tratado con cido esterico, o arcillas tratadas con aminas.
3.7.5 Aditivos antienvejecimiento
Las propiedades de la mayora de los polmeros varan con el paso del tiempo.
Dichos cambios de propiedades tienen en general relacin con una
modificacin estructural que corresponde en general a uno de estos cuatro
motivos:
a) Escisin de cadena (Perdida de resistencia y tenacidad)
b) Entrecruzamiento que puede conducir a aumento de la dureza,
fragilidad y cambios en la solubilidad.
c) Desarrollo de grupos cromforos que producen un cambio de color.
d) Desarrollo de grupos polares, como pueden ser grupos carbonilos en
las poliolefinas, que producen variaciones en el poder aislante elctrico
del material, as como cambios en la actividad qumica de la cadena
polimrica.
Estos cambios estructurales son consecuencia de reacciones qumicas entre
las que se cuentan la oxidacin, el ataque de ozono, la deshidrocloracin, y el
ataque ultravioleta. Durante aos se han ido introduciendo una serie de
agentes protectores frente a estos ataques, al principio con bases empricas,
pero cada vez ms en base a estudios muy completos.
3.7.5.1 Antioxidantes
El antioxidante impide que el polmero absorba oxgeno y de esta manera el
polmero no se degrada. Cuando el antioxidante se ha consumido, la captacin
de oxgeno es rpida.
A lo largo de los aos se han desarrollado dos grupos principales de
antioxidantes: las aminas y los fenoles.

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Para plsticos se prefieren en general los fenoles porque ocasionan menos


problemas en cuanto a la aparicin de manchas o coloreamiento; igualmente
son menos propicios a la exudacin y al sangrado. Sin embargo, las aminas
son an muy utilizadas en neumticos de caucho, ya que en este tipo de
aplicaciones los inconvenientes anteriores son ampliamente compensados por
el costo favorable y por la eficacia de estos materiales. Estos materiales se
utilizan en proporciones del orden de 0,02-1 %. Si se utilizan en exceso pueden
tener efectos prooxidantes, es decir, pueden facilitar la oxidacin.
3.7.5.2 Estabilizantes ultravioletas:
Cuando los materiales plsticos son expuestos a la luz ultravioleta,
especialmente en atmsfera de oxgeno, tienen lugar diversos procesos
qumicos y fsicos que producen alteraciones como coloramiento, agrietamiento
en la superficie, endurecimiento y variaciones en las propiedades elctricas.
Estos efectos difieren de un polmero a otro, ya que los polmeros poseen
naturaleza qumica distinta. Para la mayora de las aplicaciones los efectos de
la luz ultravioleta no son deseables. Sin embargo, a veces pueden ser
utilizados de forma positiva. Tal es el caso del entrecruzamiento o la iniciacin
de la degradacin provocados deliberadamente.
3.7.6. Colorantes y pigmentos.
La designacin de pigmento o de colorante, viene dada por cmo se comporta
dicha sustancia en un medio concreto; si la sustancia se disuelve en la matriz
se le denomina colorante, y si no lo hace pigmento. As pues, la distincin entre
pigmento y colorante no es rgida, pudiendo una nica substancia ser a la vez
tanto pigmento como colorante. Cabe distinguir entre pigmentos tanto
orgnicos como inorgnicos. Los inorgnicos son insolubles en el plstico;
mientras que los colorantes orgnicos son solubles en el mismo.
Intervienen en un porcentaje entre el 0,5 % y el 2 %.
Los pigmentos con tamao de partcula normal confieren al plstico color y
opacidad, mientras que los colorantes solubles tienen gran importancia para
teir piezas o semifabricados de plsticos transparentes (PMMA, PS, PC). A
ellos hay que aadir los colorantes fluorescentes o colectores de luz. El negro
de humo da coloracin negra y al mismo tiempo mejora otras propiedades, por
ejemplo reduce las cargas electrostticas y aumenta la estabilidad a los rayos
UV.
Si los colorantes o pigmentos se adicionan en porcentajes bajos, por lo general
no se altera el cuadro general de propiedades de forma considerable.
Los productos de color normalmente vienen ya incorporados al granulado listo
para procesar. No obstante, se pueden mezclar tambin en forma pulverulenta
con el granulado natural del plstico (sin teir) y homogeneizar la mezcla de
ambos pasndolos por la extrusora.

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Otra posibilidad de teido consiste en adicionar un masterbatch, es decir, un


concentrado de color en forma de granulado, al granulado de material plstico
natural (sin teir) y homogeneizarlos procesndolos en extrusora (con poca
formacin de polvo).
3.7.7. Bioestabilizadores.
Los materiales polimricos artificiales normalmente son difciles de biodegradar,
sin embargo, los aditivos son ms atacables. Debido a esto, es necesario el
empleo de bioestabilizadores que aumentan la vida de los aditivos. Los efectos
de la degradacin bioqumica se manifiestan en forma de manchas, se
producen olores, los materiales se permeabilizan a disolventes y gases, se
rebajan las propiedades mecnicas.

3.7.8. Ignifugantes.
Los ignifugantes estn destinados a reducir la combustibilidad de los plsticos.
Intervienen en el proceso de combustin durante el calentamiento, la
descomposicin, la combustin y la propagacin de la llama, reduciendo la
inflamabilidad y dificultando la combustin. Se utilizan, por ejemplo, el hidrxido
de aluminio AI(OH)3, productos bromados, clorados y fosforados.
Observacin: Durante la combustin se pueden desprender productos
corrosivos; en los incendios, el PVC se descompone liberando cido clorhdrico,
que puede producir daos secundarios. Algunos ignifugantes, por ejemplo los
bromados, es posible que den coloraciones oscuras. Los ignifugantes dificultan
en parte la entrada de oxgeno. Las cargas minerales y las fibras de refuerzo
influyen en el comportamiento a la llama de los plsticos, puesto que reducen
el porcentaje de material combustible.
3.7.9. Hinchantes.
Aparte de inyectar gases a presin en los productos en espumacin o de
liberarse gases por reaccin qumica durante el proceso de produccin, es
posible tambin adicionar hinchantes slidos a los plsticos que se vaporizan
por accin del calor aportado y, de esta manera, espuman al plstico, como
ocurre por ejemplo en la fabricacin de EPS por el <Procedimiento Styropor> o
en la inyeccin de termoplsticos espumados TSG.
http://www.matweb.com/
http://www.campusplastics.com/
http://www.ides.com/
http://www2.dupont.com/DuPont_Home/en_US/index.html
http://www.borealisgroup.com/

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3.7.10. Reciclaje del Plstico


Si bien existen ms de cien tipos de plsticos, los ms comunes son slo seis,
y se los identifica con un nmero dentro de un tringulo (tringulo de moebius)
a los efectos de facilitar su clasificacin para el reciclado, ya que las
caractersticas diferentes de los plsticos exigen generalmente un reciclaje por
separado.
TIPO / NOMBRE

CARACTERISTICAS

USOS / APLICACIONES

Se produce a partir del cido


Tereftlico y Etilenglicol, por
policondensacin; existiendo dos
tipos: grado textil y grado botella.
Para el grado botella se lo debe
post condensar, existiendo diversos
colores para estos usos.

Envases para gaseosas, aceites,


agua mineral, cosmtica, frascos
varios (mayonesa, salsas, etc.).
Pelculas transparentes, fibras
textiles, laminados de barrera
(productos alimenticios), envases al
vaco, bolsas para horno, bandejas
para microondas, cintas de video y
audio, geotextiles (pavimentacin
/caminos); pelculas radiogrficas.

El polietileno de alta densidad es


un termoplstico fabricado a partir
del etileno (elaborado a partir del
etano, uno de los componentes del
gas natural). Es muy verstil y se lo
puede transformar de diversas
formas: Inyeccin, Soplado,
Extrusin, o Rotomoldeo.

Envases para: detergentes,


lavandina, aceites automotor,
shampoo, lcteos, bolsas para
supermercados, bazar y menaje,
cajones para pescados, gaseosas y
cervezas, baldes para pintura,
helados, aceites, tambores, caos
para gas, telefona, agua potable,
minera, drenaje y uso sanitario,
macetas, bolsas tejidas.

Se produce a partir de dos materias


primas naturales: gas 43% y sal
comn (*) 57%.

Envases para agua mineral, aceites,


jugos, mayonesa. Perfiles para
marcos de ventanas, puertas, caos
para desages domiciliarios y de
redes, mangueras, blister para
medicamentos, pilas, juguetes,
pelculas flexibles para envasado
(carnes, fiambres, verduras), film
cobertura, cables, papel vinlico
(decoracin), catteres, bolsas para
sangre.

PET
Polietileno Tereftalato

PEAD o HDPE
Polietileno de Alta
Densidad

PVC
Cloruro de Polivinilo

Para su procesado es necesario


fabricar compuestos con aditivos
especiales, que permiten obtener
productos de variadas propiedades
para un gran nmero de
aplicaciones. Se obtienen
productos rgidos o totalmente
flexibles (Inyeccin - Extrusin Soplado).
(*) Cloruro de Sodio (2 NaCl)

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Se produce a partir del gas natural.


Al igual que el PEAD es de gran
versatilidad y se procesa de
diversas formas: Inyeccin,
Soplado, Extrusin y Rotomoldeo.

PEBD o LDPE
Polietileno de Baja
Densidad

PP
Polipropileno

Su transparencia, flexibilidad,
tenacidad y economa hacen que
est presente en una diversidad de
envases, slo o en conjunto con
otros materiales y en variadas
aplicaciones.
El PP es un termoplstico que se
obtiene por polimerizacin del
propileno. Los copolmeros se
forman agregando etileno durante
el proceso. El PP es un plstico
rgido de alta cristalinidad y elevado
punto de fusin, excelente
resistencia qumica y de ms baja
densidad. Al adicionarle distintas
cargas (talco, caucho, fibra de
vidrio, etc.), se potencian sus
propiedades hasta transformarlo en
un polmero de ingeniera. (El PP
es transformado en la industria por
los procesos de inyeccin, soplado
y extrusin /termoconformado)
PS Cristal: Es un polmero de
estireno monmero (derivado del
petrleo), cristalino y de alto brillo.
PS Alto Impacto: Es un polmero de
estireno, monmero con oclusiones
de Polibutadieno que le confiere
alta resistencia al impacto.

PS
Poliestireno

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Ambos PS son fcilmente


moldeables a travs de procesos
de: Inyeccin, Extrusin
/Termoconformado, Soplado.

Bolsas de todo tipo: supermercados,


boutiques, panificacin, congelados,
industriales, etc. Pelculas para:
Agro (recubrimiento de Acequias),
envasado automtico de alimentos y
productos industriales (leche, agua,
plsticos, etc.). Streech film, base
para paales desechables. Bolsas
para suero, contenedores
hermticos domsticos. Tubos y
pomos (cosmticos, medicamentos y
alimentos), tuberas para riego.
Pelcula/Film (para alimentos,
cigarrillos, chicles, golosinas,
indumentaria). Bolsas tejidas (para
frutas, cereales). Envases
industriales (Big Bags). Hilos, cabos,
cordelera. Tuberas para agua
caliente. Jeringas desechables.
Tapas en general, envases. Bazar y
menaje. Cajones para bebidas.
Baldes para pintura, helados. Potes
para margarina. Fibras para
tapicera, cubrecamas, etc. Telas no
tejidas (paales desechables).
Alfombras. Cajas de batera,
parachoques.
Envases para lcteos (yoghurt,
postres, etc.), helados, dulces, etc.
Envases varios, vasos, bandejas de
supermercados.
Neveras, contrapuertas, anaqueles.
Cosmtica: envases, mquinas de
afeitar desechables. Bazar: platos,
cubiertos, bandejas, etc. Juguetes,
cassets, etc. Aislantes: planchas de
PS espumado.

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3.7.11. Seleccin del polmero


El tema de la seleccin del polmero correcto para un uso determinado es
complejo. No es posible obtener una gua completa que recomiende la
seleccin para una aplicacin determinada, en gran parte depende de la
experiencia individual y, por lo comn, se encuentra que varios polmeros
trabajan igualmente bien. En esos casos, la decisin final depende del costo y
de las preferencias del productor. Sin embargo, una vez ms, el surgimiento de
los ordenadores hizo posible un diseo por ordenador para este problema. Se
usan bancos de datos que contienen las propiedades generales, mecnicas,
elctricas, etc. de muchos polmeros. De stas se escogen las que igualen los
requerimientos de diseo del producto, y se seleccionan los materiales
adecuados mediante el ordenador.

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3.8 CAUCHO Y ELASTMEROS


Los elastmeros o cauchos son materiales polimricos cuyas dimensiones
pueden cambiar grandemente cuando se les aplica una tensin y que vuelven a
sus dimensiones originales (o casi) cuando se elimina la tensin. Hay muchos
tipos de materiales elastomricos, pero solamente discutiremos los siguientes:
caucho natural, poliisopreno sinttico, caucho de estireno-butadieno, caucho de
nitrilo, policloropreno y las siliconas.
3.8.1 Caucho natural
3.8.1.1 Produccin.
El caucho natural se produce comercialmente a partir del ltex del rbol
Hevea brasiliensis que se cultiva en plantaciones principalmente de las
regiones del sudeste de Asia, especialmente en Malasia e Indonesia.
La fuente del caucho natural es un lquido lechoso conocido como ltex, el cual
es una suspensin que contiene partculas muy pequeas de caucho. Se
recoge el ltex lquido de los rboles y se lleva a un centro de procesado donde
se diluye el ltex primario hasta aproximadamente un 15 % de contenido en
caucho y se coagula con cido frmico (cido orgnico). El material coagulado
se comprime a travs de unos rodillos para eliminar el agua y producir un
material en hojas. Las hojas se secan con corrientes de aire seco o por el calor
del humo de un fuego (hojas de caucho ahumado). Las hojas y el caucho en
bruto, en general, se trituran entre dos pesados rodillos en los cuales la accin
mecnica de cizalla rompe algunas de las largas cadenas polimricas y reduce
su peso molecular promedio. La produccin de caucho natural en 1980
represent un 30 % del mercado total mundial de cauchos.
http://www.youtube.com/watch?feature=player_detailpage&v=VIhQi-bgbu8

3.8.1.2 Estructura.
El caucho natural es principalmente el cis-1,4 poliisopreno (ver frmula
estructural) mezclado con pequeas cantidades de protenas, lpidos, sales
inorgnicas y otros numerosos componentes. El cis-1,4 poliisopreno es un
polmero de cadena larga (peso molecular medio de unos 5 x 105 g/mol) que
tiene la frmula estructural de

El prefijo cis- indica que el grupo metilo y el tomo de hidrgeno estn en el


mismo lado del doble enlace carbono-carbono, como se muestra por el trazado
discontinuo de la frmula superior. El 1,4 indica que las unidades qumicas que
se repiten de la cadena de polmero estn enlazadas de forma covalente en el
primero y cuarto tomos de carbono. Las cadenas polimricas del caucho
natural son largas, enmaraadas y enrolladas, y a temperatura ambiente estn
en un estado de continua agitacin. Este entramado de las cadenas
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polimricas del caucho natural se atribuyen al impedimento estrico del grupo


metilo y del tomo de hidrgeno al mismo lado del doble enlace carbonocarbono. Debajo se muestra esquemticamente la disposicin de los enlaces
covalentes de la cadena polimrica del caucho natural:

Hay otro ismero estructural del poliisopreno, trans-1,4 poliisopreno, llamado


gutapercha, que no es un elastmero. En esta estructura el grupo metilo y el
tomo de hidrgeno enlazado de forma covalente al doble enlace de carbonocarbono estn enlazados en los lados opuestos del doble enlace de la unidad
que se repite del poliisopreno, como se muestra mediante el trazado
discontinuo siguiente:

En esta estructura el grupo metilo y el tomo de hidrgeno enlazados a la


estructura doble no interfieren entre s y por ello la molcula de trans- 1,4
poliisopreno es ms simtrica y puede cristalizar en un material rgido.

3.8.1.3 Vulcanizacin.
La vulcanizacin es un proceso qumico por el cual las molculas del polmero
se unen mediante entrecruzamiento formando molculas mayores y queda
restringido el movimiento molecular.
En 1839 Charles Goodyear descubri un proceso de vulcanizacin para el
caucho utilizando azufre y carbonato de plomo. Goodyear encontr que cuando
una mezcla de caucho natural, azufre y carbonato de plomo se calentaban el
caucho cambiaba de un material termoplstico a uno elastomrico. Aunque an
hoy la reaccin del azufre con el caucho es compleja y no se entiende
completamente, el resultado final es que algunos dobles enlaces en las
molculas del poliisopreno se abren y forman entrecruzamientos con tomos
de azufre. En la Figura se muestra esquemticamente cmo el
entrecruzamiento de los tomos de azufre da rigidez a las molculas de caucho.

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El caucho y el azufre reaccionan muy lentamente incluso a elevadas


temperaturas, de forma que para acortar el tiempo de curado a elevadas
temperaturas se aaden aceleradores qumicos adems de otros aditivos como
rellenos, plastificantes y antioxidantes.
Usualmente, los cauchos blandos vulcanizados contienen alrededor de un 3 %
en peso de azufre y se calientan en el rango de 100 a 200C para el
vulcanizado o curado. Si aumenta el contenido de azufre tambin aumenta el
nmero de entrecruzamientos, produciendo un material ms duro y menos
flexible. Pueden producirse estructuras completamente rgidas o cauchos duros
con un contenido de alrededor del 45 % de azufre.
El oxgeno o el ozono tambin pueden reaccionar con los dobles enlaces del
carbono de las molculas del caucho de una forma similar a la reaccin de
vulcanizacin del azufre y produciran un aumento de la fragilidad del caucho.
La reaccin de oxidacin puede retardarse en cierta forma aadiendo
antioxidantes mientras se compone el caucho.
El uso de rellenos puede disminuir el costo del caucho y un endurecimiento del
material.
Comnmente se utiliza el negro de carbono como relleno para el caucho y, en
general, a menor tamao de partcula de negro de carbono, mayor ser la
resistencia a la tensin. El negro de carbono tambin aumenta la resistencia a
la abrasin y a la rasgadura del caucho. Tambin se utilizan silicatos (por
ejemplo, el silicato clcico) y arcilla qumicamente alterada como rellenos para
reforzado del caucho.
3.8.1.4 Cauchos sintticos
Los cauchos sintticos en 1980 representaron cerca del 70 % de los
abastecimientos mundiales de materiales de caucho. Algunos de los cauchos
sintticos ms importantes son el estirenobutadieno, cauchos de nitrilo y el
policloropreno (neopreno).
El caucho de estireno-butadieno es el ms importante y el ms ampliamente
utilizado, es un copolmero de estireno y butadieno.
Despus de la polimerizacin, este material contiene de un 20 a un 23 % de
estireno. La estructura bsica del SBR se muestra en la Figura.

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Puesto que los meros de butadieno contienen dobles enlaces, el copolmero


puede vulcanizarse con azufre por ligamento entrecruzado. El butadieno por s
mismo, cuando es sintetizado con un catalizador estereoespecfico para
producir el ismero cis, tiene mayor elasticidad que el caucho natural ya que el
grupo metilo unido al doble enlace en el caucho natural se pierde en el mero de
butadieno. La presencia del estireno en el copolmero produce un caucho ms
duro y fuerte.
El caucho SBR es de menor coste que el caucho natural y por ello es utilizado
en muchas aplicaciones. Por ejemplo, para bandas de rodadura de los
neumticos, el SBR tiene mayor resistencia al desgaste pero mayor generacin
de calor. Una desventaja del SBR y del caucho natural es que absorben
disolventes orgnicos como la gasolina y el aceite.
3.8.1.4 Cauchos de nitrilo.
Los cauchos de nitrilo son copolmeros de butadieno y acrilonitrilo con unas
proporciones del 55 al 82 % de butadieno y del 45 al 18 % de acrilonitrilo.
La presencia de los grupos nitrilo aumenta el grado de polaridad en las
cadenas principales y el enlace hidrgeno entre las cadenas adyacentes. Los
grupos nitrilo proporcionan buena resistencia a los aceites y disolventes
adems de aumentar la resistencia a la abrasin y al calor. Por otra parte se
reduce la flexibilidad molecular. Los cauchos de nitrilo son ms caros que los
cauchos ordinarios, de forma que estos copolmeros se limitan a aplicaciones
especiales como mangueras de combustible y juntas de culatas, donde se
necesita gran resistencia a los aceites y a los disolventes.

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3.8.1.4 Policloropreno (Neopreno).


Los cauchos de policloropreno o de neopreno son similares a los de isopreno
excepto que el grupo metilo adjunto al doble enlace de carbono se sustituye por
un tomo de cloro:

La presencia de un tomo de cloro aumenta la resistencia de los dobles


enlaces al ataque por el oxgeno, ozono, calor, luz y el ambiente. El neopreno
tambin tiene buena resistencia a los combustibles y al aceite siendo superior
su resistencia respecto de los cauchos ordinarios. Sin embargo, tiene peor
flexibilidad a bajas temperaturas y es ms caro. Los neoprenos se utilizan
especialmente como recubrimientos de hilos y cables, mangueras y correas
industriales y en cierres y diafragmas de automviles.
3.8.1.5 Cauchos de silicona.
El tomo de silicio, como el de carbono, tiene valencia 4 y es capaz de formar
molculas polimricas por enlace covalente. El polmero de silicona tiene
unidades estructurales repetitivas que contienen silicio y oxgeno, como se
muestra a continuacin:

donde X Y X' pueden ser tomos de hidrgeno o grupos como el metilo (CH3-)
o fenilo (C6H,-). Los polmeros de silicona con silicio y oxgeno en la cadena
principal se denominan siliconas. De los muchos elastmeros de silicona, el
tipo ms comn es aquel en que la X y X' de la unidad estructural repetitiva son
grupos metilo:

El polmero se denomina polidimetil siloxano y puede dar entrecruzamientos a


temperatura ambiente mediante la adicin de un iniciador (por ejemplo,
perxido de benzoilo) que reacciona con los dos grupos metilo con eliminacin
de gas hidrgeno (H2) para formar puentes Si-CH2-CH2-Si.

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Los cauchos de silicona tienen como ventaja principal la posibilidad de


utilizarse en un amplio rango de temperaturas (de -100 a 250 C). Las
aplicaciones de las siliconas incluyen el sellado, juntas de culatas, aislantes
elctricos, cables de encendido y cebadores de bujas.
3.8.1.6 Elastmeros termoplsticos de poliuretano (TPUE)
Los elastmeros termoplsticos de poliuretano sobresalen por su dureza y
resistencia a la abrasin.
Se utilizan habitualmente para muchas aplicaciones puesto que tienen un alto
grado de flexibilidad (incluso a bajas temperaturas) y una alta resistencia a la
abrasin. Estos materiales son fcilmente conformados y se preparan con
diversas formulaciones extremadamente verstiles.
Forman materiales compuestos con facilidad y se utilizan tambin mezclados
con otros polmeros compatibles.
Estructura qumica.
La unidad qumica estructural repetitiva comn a todos los TPUEs es el enlace
de uretano que se produce por combinacin de los grupos extremos isocianato
(-NCO) e hidrxilo (-OH).

En general un elastmero termoplstico de uretano puede considerarse como


un copolmero lineal (segmentado) a bloques constituido por bloques rgidos y
flexibles.
Los bloques rgidos consisten en grupos repetidos de diisocianatos y dioles de
cadena corta (algunas veces llamados extensores de la cadena). Los bloques
flexibles consisten en grupos repetidos de diisocianatos y dioles de cadena
larga (algunas veces denominados polioles).
Propiedades.
Las propiedades ms importantes de los TPUEs que los hacen adecuados para
muchas aplicaciones son su flexibilidad y rigidez en un amplio rango de
temperaturas (especialmente a bajas temperaturas), resistencia a la abrasin y
al rasgado, resistencia a los combustibles y al aceite. La temperatura de
servicio usualmente vara de entre -51 a 121C.

En colaboracin con: LEA-ARTIBAI IKASTETXEA

III/70

C.F.G.S. DISEO EN FABRICACIN MECNICA


MDULO 05: DISEO DE MOLDES PARA PRODUCTOS POLIMRICOS

Estructura de la cadena del elastmero de poliuretano termoplstico


consistente de bloques flexibles y rgidos. Los enlaces de hidrgeno entre las
cadenas a travs de las uniones de uretano son del tipo (NH-O).
La resistencia a la tensin mxima de los TPUEs vara de 25,5 a 62,0 MPa. El
mdulo de tensin a elongaciones del 300 % vara de 76 a 34 MPa y la mxima
elongacin va desde el 225 a 650 %.
Aplicaciones. Las piezas hechas de TPUEs para aplicaciones industriales son
extrusionadas o moldeadas por inyeccin. Aplicaciones tpicas incluyen cintas
transportadoras para procesado industrial y de alimentos, mangueras de agua
y tuberas para combustible, cubiertas de cable, ruedas industriales, y
pequeos aparatos. Las aplicaciones tpicas en automviles incluyen
guardabarros, cajas y juntas de culatas.

En colaboracin con: LEA-ARTIBAI IKASTETXEA

III/71

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