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3 MATERIALES PLSTICOS
MATERIAS PRIMAS.
Las materias primas para la fabricacin de plsticos son sustancias naturales,
como la celulosa, el carbn, el petrleo y el gas natural. Las molculas de estas
sustancias tienen en comn el hecho de contener carbono (C) e hidrgeno (H).
Tambin pueden estar presentes el oxgeno (O), el nitrgeno (N) o el azufre (S).
La ms importante de las materias primas aludidas es el petrleo.
En colaboracin con: LEA-ARTIBAI IKASTETXEA
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3.2.
SINTESIS
3.2.1. Polimerizacin.
Las sustancias de partida de los plsticos reciben el nombre de monmeros
(mono = uno, meros = parte). A partir de ellas pueden sintetizarse las
macromolculas de los plsticos.
El concepto macromolcula deriva del tamao de las molculas de los plsticos
(Macro = grande), ya que stas constan de miles de molculas de monmeros.
Antes de formarse la macromolcula, se tienen los diferentes monmeros de
manera aislada (figura 3.2). Hace falta una reaccin qumica para unir las
molculas aisladas en la formacin de una macromolcula. Dicha
macromolcula se llama polmero (poli= muchos). Y el proceso de formacin se
denomina polimerizacin. En el caso ms sencillo, las macromolculas se
forman a partir de muchos monmeros iguales, por lo que el resultado final es
una sucesin de eslabones que se van repitiendo (figura 3.3).
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Durante la escisin, el electrn del radical forma un nuevo enlace con uno de
los electrones del enlace escindido. El electrn que resta del enlace escindido
se halla ahora al otro lado del cloruro de vinilo.
Este lado donde se encuentra el electrn libre puede a su vez escindir un
nuevo doble enlace. De esta manera el conjunto crece hasta formar una larga
cadena. El final del crecimiento tiene lugar cuando se encuentran dos extremos
de una cadena, o bien uno de ellos se une a un radical. Como al principio hay
muchos ms monmero de cloruro de vinilo que extremos de cadena o
radicales, las cadenas llegan a hacerse muy largas antes de detenerse en su
crecimiento.
Para I as propiedades del plstico la longitud de la cadena es de gran
trascendencia. Esta longitud viene indicada por el nmero n de elementos
repetidos en la cadena (figura 3.6). Este nmero excede por lo general las
10.000 unidades.
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Para tener una idea de cun larga puede ser una macromolcula, si
aumentramos su tamao en un milln de veces, tendra 20cm de espesor y
1km de longitud.
En las siguientes tablas se encuentran resumidos algunos de los polmeros que
se obtienen por adicin y algunas de sus aplicaciones:
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La formacin del enlace entre dos molculas tiene lugar slo cuando existen
dos grupos funcionales distintos que reaccionan perdiendo partes de s mismos,
que se "condensan" en forma de agua.
Por lo tanto, para que la reaccin origine una cadena continua durante la
policondensacin, debemos tener los siguientes tipos de molculas: o bien un
solo tipo de molculas que posean al menos dos grupos funcionales distintos, o
bien dos tipos distintos de molculas, como mnimo, que posean dos o ms
grupos funcionales iguales.
Un ejemplo de policondensacin es la reaccin en la que a partir de dos
molculas se forma una amida. El plstico formado por muchas de estas
molculas se llama poli amida. La reaccin de policondensacin de la
hexametilendiamina y el cido adpico (figura 3.9) conduce a la poliamida 66.
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Policondensado
Productos
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3.3.1.1.
Termoplsticos.
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Plsticos reticulados.
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3.3.1.2.1. Elastmeros.
Los elastmeros presentan molculas distribuidas sin orden, con pocos
entrecruzamientos. Este grupo de plsticos se caracteriza por un grado de
reticulacin bajo.
A temperatura ambiente los elastmeros se comportan como el caucho. Por
causa de los entrecruzamientos entre las diversas cadenas moleculares, stas
disponen slo de una movilidad limitada. Tal como sucede con los enlaces
covalentes de las macromolculas, los enlaces covalentes que configuran los
puentes nicamente pueden liberarse por medio de temperaturas muy altas, y
tampoco vuelven a formarse una vez desciende la temperatura. Por
consiguiente, los elastmeros no son ni fundibles ni solubles. Lo que s pueden
hacer hasta cierto punto los elastmeros es hincharse, puesto que existen
pocos puntos de entrecruzamiento y las molculas pequeas, como el agua,
pueden introducirse entre sus molculas. Un ejemplo de elastmero son los
neumticos o las gomas.
3.3.1.2.2 Termoestables.
Otro grupo lo constituyen los termoestables, que tambin poseen una
estructura desordenada de cadenas moleculares. En comparacin con los
elastmeros, no obstante, contienen un nmero considerablemente ms
elevado de puntos de entrecruzamiento entre las cadenas moleculares. Los
plsticos que estn compuestos por macromolculas con este grado de
reticulacin tan elevado se denominan termoestables.
A veces puede encontrarse la vieja denominacin de durmeros para estos
materiales; se deriva de durus (= duro), ya que el plstico, debido al gran
nmero de puntos de entrecruzamiento, resulta ser muy duro.
A temperatura ambiente estas molculas altamente reticuladas son muy duras
y rgidas, pero al mismo tiempo frgiles (sensibles a los golpes) y, frente a los
termoplsticos, tienden a reblandecerse mucho menos por la accin del calor,
son infusibles y por lo tanto no son moldeables. Tal y como sucede con los
elastmeros, no son fundibles y, en este caso, tampoco hinchables, por causa
de la fuerte reticulacin. Las tomas de corriente, por ejemplo, se fabrican con
termoestables.
3.4 COMPORTAMIENTO DE LOS PLSTICOS.
3.4.1 Comportamiento general
Las propiedades fundamentales de los plsticos pueden deducirse de su
estructura interna. Los plsticos son, por ejemplo, malos conductores del calor
y de la electricidad, es decir, son aislantes porque aparte de los enlaces por
pares de electrones no disponen de ningn electrn libre. La densidad de los
plsticos es comparativamente ms baja que la de otros materiales debido a
que su estructura es relativamente ms suelta. La estabilidad al calor es
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Zona A. A bajas temperaturas, la rigidez del material es muy alta, debido a que
las cadenas no pueden moverse. No hay movilidad molecular, y el material es
rgido y frgil.
Zona Tg. En esta zona, se produce una prdida de rigidez muy alta del material,
debido a que las cadenas comienzan a poder moverse. Esta temperatura se
denomina temperatura de transicin vtrea, porque el material deja de ser un
slido vtreo (frgil), para pasar a comportarse de una manera gomosa. En la
Tg, no cambia la ordenacin de las molculas (tanto por encima de la Tg como
por debajo podemos representar las molculas como spaguettis), lo nico que
sucede es que su movimiento comienza a ser posible.
Zona B. En cuanto se supera la Tg, las cadenas tienen ya movilidad, pero el
polmero no es procesable porque su resistencia a fluir es todava muy alta. El
material se comporta como una "goma". Cuando estiramos un trozo de material,
las cadenas que lo componen estn entrelazadas unas con otras, estn
enredadas o enmaraadas, y este enmaraado impide que puedan deslizarse
las unas con respecto a las otras, esto es, se opone a que el material pueda
fluir. Por otro lado, las cadenas tienen un estado de equilibrio que se llama
"ovillo estadstico", y que corresponde al de una cadena totalmente replegada
sobre s misma. Si se estira, aparece una fuerza retrctil, que tiende a devolver
la cadena a su estado de equilibrio. Esta fuerza retrctil, junto con el enredado
existente entre distintas cadenas, hace que el polmero se comporte como una
goma. Es como si tuviramos varios muelles unidos en serie. En esta zona, la
movilidad de las cadenas aumenta con la temperatura, con lo que la capacidad
de fluir del polmero aumenta tambin. Como consecuencia, la resistencia a
fluir del material disminuye a medida que lo calentamos.
Zona C. En esta zona, la movilidad de las cadenas es ya muy alta, y stas
oponen poca resistencia a deslizarse las unas respecto a las otras, esto es, el
material puede ya fluir con relativa facilidad. En estas temperaturas el
procesado ya es posible. En general, esta temperatura se suele alcanzar,
como mnimo, unos 100C por encima de la Tg. La temperatura a la que el
material es procesable depende mucho del peso molecular del polmero.
Cuando el peso es menor, se alcanza antes, y cuando es mayor, es necesario
calentar ms el material.
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Desde el punto de vista de aplicacin, los materiales plsticos amorfos slo son
tiles a temperaturas inferiores a la Tg. Una vez que el material supera la Tg,
pierde rigidez, y la pieza puede deformarse slo por la accin de su propio
peso (independientemente de las tensiones residuales).
3.4.2.2 Termoplsticos semicristalinos.
En el caso de algunos polmeros, se observa que las cadenas son capaces de
disponerse de forma ordenada. En concreto, las cadenas se "estiran" y se
disponen de forma paralela y ordenada, formando cristales. Estos polmeros
suelen ser aquellos que no tienen sustituyentes laterales voluminosos (el grupo
X en el caso de los polmeros de adicin), de manera que las cadenas pueden
acercarse mucho las unas a las otras, ordenarse de manera regular y
compacta, y de este modo cristales.
Estos cristales primarios de denominan lamelas (ver figura 3.18), y sus
dimensiones tpicas son del orden de 1.000 nm de anchura y 10 nm de un
espesor.
Figura 3.18
Sin embargo las cadenas son muy largas y es muy difcil que se estiren al
100%, por lo que la cristalinidad de un polmero nunca es completa, y cuando
se habla de materiales cristalinos debemos entender que se trata de materiales
semicristalinos.
Adems, para que se puedan estirar, deben ser capaces de vencer las fuerzas
viscosas y de enmaraamiento, lo que es tanto ms difcil cuanto mayor sea el
peso molecular del material y su viscosidad. Por ello, materiales muy viscosos
como el PVC o el PC, que en principio podran cristalizar dado que no tienen
grupos laterales voluminosos, son poco cristalinos debido a su alta viscosidad.
La lamela que ha comenzado a crecer en el punto de nucIeacin, puede
enroscarse o dividirse en distintas ramas, dando un patrn de crecimiento
radial, que se denomina crecimiento cristalino esferultico (ver figura). A la red
de lamelas formadas a partir de un punto de nucleacin se le denomina
esferulita. Como se puede apreciar en la figura, cada esferulita est compuesta
por tanto de material amorfo y cristalino.
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Al final del proceso de cristalizacin, obtenemos por tanto un material con una
estructura esferultica que se extiende por todo su volumen (figura anterior).
Existen cadenas de polmero que pertenecen a lamelas distintas dentro de
cada esferulita y contribuyen a la cohesin del material.
Adems, cadenas en las ltimas lamelas de una esferulita pueden a la vez
pertenecer a una lamela de una esferulita vecina, dando "uniones
interlamelares", que contribuyen a la cohesin del material. As, cada esferulita
est compuesta por material tanto amorfo como cristalino (fig. 3.18), pero la
estructura lamelar formada est compuesta por lamelas interconectadas
radialmente, que en los bordes se conectan adems con lamelas de la
esferulita colindante. Por ello, el material presenta cohesin a temperaturas
entre Tg y Tm (hay que tener en cuenta que la fase amorfa no aporta rigidez si
estamos por encima de la Tg).
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3.4.2.4 Postcristalizacin.
Cuando un material ha cristalizado adecuadamente, no cabe esperar
fenmenos de postcristalizacin. Sin embargo, si un material se ha enfriado
muy rpido, sin dejarle alcanzar su grado de cristalinidad natural el material
puede ir cristalizando lentamente a temperatura ambiente.
La velocidad de cristalizacin de un polmero es nula a la Tm. Suele ser
mxima unos 20C por debajo de la Tm, y a temperaturas menores va
hacindose cada vez ms pequea, debido a que disminuye la movilidad
molecular (necesaria para vencer las fuerzas viscosas y el enmaraamiento). A
temperaturas por debajo de la Tg del material se hace prcticamente nula,
puesto que las cadenas se vuelven rgidas.
Tomemos el caso de la PA66. Este material, cuando est seco, tiene la Tg a
50C. Pero en condiciones de uso, absorben humedad y su Tg se reduce a
unos a 0C. Por ello, a temperatura ambiente estos materiales pueden
presentar postcristalizacin. Esta cristalizacin se produce muy lentamente y
puede dar lugar a una contraccin de la pieza que puede durar dos aos. Con
el nylon 6 este efecto no es tan marcado. Este proceso se puede acelerar por
templado de las piezas a alta temperatura, pero ello conlleva el riesgo de
contraccin y deformacin de la pieza.
3.4.2.5 Propiedades mecnicas de los termoplsticos semicristalinos.
En la figura se representa la rigidez de termoplsticos semicristalinos con
distinto grados de cristalinidad frente a la temperatura.
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LDPE
HDPE
PP
PA6
PA6.6
PBT
POM
Tg (C)
-100
-100
-10
50
55
45
-75
Tm (C)
120
130
175
225
265
250
180
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CRISTALINOS
POM
PA6, PA6.6
PBT
PE
PP
Normalmente transparentes
Resistencia mecnica media
Poca resistencia a la fatiga
Temperatura de fusin definida
Bajas contracciones de moldeo
Opacos
Resistencia mecnica alta
Intervalo de fusin muy definido y
estrecho (3-4C)
Altas contracciones de moldeo
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Polmero
PS
SAN
HIPS
ABS
PMMA
PVC-P
PVC-U
PC
PPS (polisulfonas)
HDPE
PP
PA6
PA6,6
PBT
Acetlicas (POM)
Longitud de flujo
150
140
130
80-120
100-150
180
60
30-70
30-150
150-200
150-300
140-340
180-350
160-200
100-250
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3.5TERMOPLSTICOS MS UTILIZADOS.
( www.matweb.com)
3.5.1 POLIPOLEFINAS
Las poliolefinas son termoplsticos semicristalinos que se caracterizan por una
buena resistencia qumica y un buen aislamiento, elctrico. Se pueden
transformar con facilidad por casi todos los procedimientos convencionales y su
precio es econmico; por estas razones han tenido una amplia aceptacin y se
han convertido en el grupo ms importante de plsticos de nuestros das.
Se emplean bsicamente el polietileno y el polipropileno. Para cometidos
excepcionales se recurre a poliolefinas especiales.
3.5.1.1 Polietileno (PE)
Estructura:
Propiedades:
Densidad:
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Propiedades:
Densidad: de 0,895 a 0,92 g/cm3.
Estructura: termoplsticos semicristalinos, en su mayor parte no polares, con
un grado de cristalinidad entre el 60 y el 70 % debido al predominio del
ordenamiento isotctico de los grupos metilo. Los copolmeros con etileno
tienen mayor resistencia al impacto (incluso a bajas temperaturas) y mayor
estabilidad en intemperie.
Cargas de relleno y materiales de refuerzo: talco (contraccin muy baja), harina
de madera, fibras de vidrio, esferillas de vidrio, fieltros (mats) de fibra de vidrio
para piezas de gran extensin (GFM-PP: propileno termoplstico reforzado con
mats de libra de vidrio), negro de humo.
Color: Su tonalidad natural va desde ligeramente transparente hasta opaca. Se
puede teir en muchos colores opacos con alto brillo superficial.
Propiedades mecnicas: Rigidez, dureza y resistencia ms altas que en el PE,
pero menor resistencia al impacto con probeta entallada. Se puede fijar con
clavos. Es conveniente reforzar con fibras de vidrio las piezas sometidas a
grandes esfuerzos.
Propiedades elctricas: Parecidas a las del PE. Caractersticas dielctricas
independientes de la frecuencia; por lo tanto, no es posible ningn
calentamiento por UHF. Sus acusadas propiedades aislantes hacen que tienda
a cargarse electrostticamente y a acumular polvo, por lo cual se recomienda
agregarle aditivos antiestticos.
Propiedades trmicas: a temperaturas elevadas, el PP puro tiende a oxidarse;
por consiguiente, todos los tipos de PP tienen que estabilizarse. Su
temperatura de uso mxima en el aire es de 110C; si la estabilizacin es ms
fuerte y los tipos estn reforzados, la temperatura de uso puede ser algo mayor.
La temperatura de fragilizacin es de 0C; la de los tipos modificados es algo
inferior.
Intervalo de fusin de cristalitas de 158 a 168C.
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Propiedades
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Propiedades:
Densidad: 1,04 g/cm3).
Estructura: Termoplsticos amorfos, con mayor absorcin de humedad que el
PS. El poliestireno de alto impacto se fabrica como copolmero de estireno y
butadieno (SIB), o bien como mezcla de poliestireno y caucho de butadieno.
Color: La presencia de butadieno hace que se pierda la transparencia y el
plstico se hace turbio o incluso opaco; se puede colorear slo con colores
cubrientes. Si la modificacin se hace con elastmeros especiales, se pueden
fabricar incluso tipos SB transparentes.
Propiedades mecnicas: resistente al impacto y al choque, resistencia
mecnica, menor sensibilidad a la entalla; por lo tanto, puede utilizarse para
insertar piezas metlicas.
Propiedades elctricas: buenas; prdidas dielctricas bajas, pero en algunos
casos algo superiores a las del PS. Fuerte carga electrosttica, por lo cual se
suele recurrir a aditivos antiestticos.
Propiedades trmicas: Uso hasta 75C; gracias al componente caucho, hasta
temperaturas de -40C.
Es resistente a: (Es menos resistente que el PS) resiste con limitaciones a
cidos y lcalis. El componente butadieno lo hace ms sensible al
envejecimiento que el PS.
No resiste a: (Igual que el PS), sensible a los rayos UV.
Propiedades fisiolgicas: en determinadas formulaciones es inocuo.
Ejemplos de aplicacin:
Piezas tcnicas con buena resistencia mecnica y brillo superficial.
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Propiedades:
Densidad: 1,08 g/cm3.
Estructura: termoplsticos amorfos, mayor absorcin de humedad que el PS.
Material de refuerzo: fibras de vidrio.
Color: Transparente con gran brillo superficial; se puede colorear en cualquier
color translcido u opaco.
Propiedades mecnicas: Rgido; mayor resistencia al impacto que el PS, pero
menor que el SB. El mayor mdulo de elasticidad de todos los polmeros
derivados de estireno. Mayor resistencia al rayado, gran dureza superficial.
Buena resistencia a largo plazo. Las fibras de vidrio permiten aumentar
sustancialmente la resistencia mecnica y el mdulo de elasticidad.
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Propiedades:
Densidad: 1,03-1,07 g/cm3.
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Ejemplos de aplicacin:
Mecnica fina y electrotecnia: carcasas y pulsadores en aparatos de radio,
televisores, vdeos y alta fidelidad, filmadoras y cmaras fotogrficas, telfonos,
mquinas de oficina, relojes, lmparas.
Automocin: piezas de carrocera, tableros de abordo, listones decorativos
cromados, botiquines, caja para la balera, revestido del rbol de la direccin,
consolas centrales, guanteras, apoyabrazos, rejillas delanteras, spoilers.
Industria del mueble: sillas para adultos y nios, respaldos, taburetes,
elementos de armario, herrajes.
Electrodomsticos: Carcasas de aspiradora, mquinas de cocina; pulsadores.
Diversos: juguete tcnico, juguetes de piezas ensamblables, maletas, tacones,
cascos de bote, material sanitario como tuberas y codos, cascos de motorista,
contenedores.
3.5.2 POLl (METACRILATO DE METILO) (PMMA).
Los poli (metracrilatos de metilo) del mercado son el PMMA de colada,
normalmente de peso molecular elevado (semi fabricado), y las masas de
moldeo de PMMA homopolmero. Normalmente de peso molecular ms bajo
que se puede inyectar y extruir; existen adems copolmeros con un 80% como
mnimo de metacrilato de metilo (MMA).
Los copolmeros que contienen hasta un 50 % de acrilonitrilo (AMMA) tienen
mejor resistencia qumica y mecnica, sobre todo tenacidad, pero slo se
comercializan como semifabricados.
Otros copolmeros se fabrican a partir de MMA, butadieno y estireno (MBS),
caracterizndose por su gran resistencia al impacto y transparencia elevada.
Los materiales de moldeo modificados con steres de cido acrlico poseen
una buena resistencia a la intemperie.
En el mercado se encuentran tambin mezclas, por ej. (PMMA + PC) y (PMMA
+ PVC) con mayor resistencia al impacto y menor sensibilidad a la entalla.
Estructura:
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Propiedades.
Densidad: PMMA 1,19 g/cm3, AMMA 1,17 g/cm3; MBS 1,11 g/cm3.
Estructura: Termoplsticos amorfos con poca absorcin de agua y humedad.
Los productos polimerizados como semifabricados son los que presentan
menos rfagas y tienen mayor calidad.
Color: Transparencia cristalina con brillo superficial elevado; se pueden
colorear en cualquier color, tanto en transparente como en opaco. El AMMA
tiene un color natural algo amarillento.
Propiedades mecnicas: duros y rgidos, pero frgiles. Buena resistencia a la
traccin, compresin y flexin, con poca capacidad de deformacin (a
excepcin de la compresin). Buena resistencia al rayado.
Propiedades elctricas: buena resistencia superficial, buena resistencia a las
corrientes parsitas. Carga electrosttica.
Propiedades pticas: gran calidad ptica (cristal orgnico), el PMMA no tiene
coloracin propia; transmisin luminosa elevada hasta el 92 %; ndice de
refraccin: 1,492 para el PMMA, 1,508 para el AMMA con coloracin propia
ligeramente amarillenta. Las superficies de corte se pueden pulir.
Propiedades trmicas: la temperatura de uso mxima es de 70C en tipos
especiales (calricos) puede llegar hasta 100C; buena resistencia al cambio
trmico, incluso a temperaturas bajas.
Resistencia a: hidrocarburos alifticos, disolventes no polares, cidos y lcalis
en solucin acuosa; grasas; alcohol en concentraciones inferiores al 30 %.
Buena resistencia a la luz, envejecimiento e intemperie. El AMMA resiste
adems a los hidrocarburos clorados.
No resisten a: disolventes polares, corno son los hidrocarburos clorados,
alcohol en concentracin superior al 30 %, gasolina que contenga benceno,
alcohol etlico, lacas nitro y disoluciones de nitrocelulosa; cidos concentrados;
ciertos plastificantes.
Propiedades fisiolgicas: inocuo.
Ejemplos de aplicacin.
ptica: cristales de gafa (menor peso que el vidrio, menor peligro de
astillamiento), vidrios de reloj, lupas, lentes, prismas, vidrios difusores, fibras
conductoras de luz.
Vajilla: fuentes, vasos, cubiertos, carcasas.
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PA6. Se nombran con una cifra que indica el nmero de tomos de carbono del
elemento de partida.
Responden a la frmula general siguiente:
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mientras que los copolmeros presentan adems otros monmeros (teres, PA).
Los monmeros de partida en la sntesis de estos polmeros son el
formaldehido y diferentes teres cclicos (trioxano, oxido de etileno).
Los homopolmeros tienen mejor resistencia mecnica y menor dilatacin
trmica. Los copolmeros disponen de temperaturas de uso ms altas, mejor
aislamiento trmico y menor absorcin de agua.
Tambin se mezclan con otros polmeros como el tefln (mejora el
deslizamiento) y poliuretanos (mejora la resistencia al impacto).
Propiedades:
Densidad: 1,29 a 1,43 g/cm3.
Estructura: termoplsticos semicristalinos con una cristalinidad de 60-77 %. La
cristalinidad superior corresponde a los homopolmeros.
Materiales de refuerzo y carga: fibras de vidrio, fibras de carbono, esferillas de
vidrio, cargas minerales, lubricantes como el MoS2 y el grafito.
Color: El color natural es blanco opaco; se pueden colorear en cualquier tono
opaco.
Propiedades mecnicas: dependen del tipo y de la cristalinidad, pero en
general estas resinas presentan gran resistencia mecnica, rigidez y tenacidad.
Tienen un bajo coeficiente de friccin, lo que hace que sean materiales
adecuados para aplicaciones donde deben estar en contacto con otros
polmeros o metales. Presentan excelente resistencia al flujo en fro o creep y a
la fatiga.
Propiedades elctricas: Presentan valores de constante dielctrica y
resistividad tpicas de las resinas termoplsticas. Destaca la estabilidad del
valor de la constante dielctrica en el rango de temperaturas de -40 a 50C.
Propiedades trmicas: la temperatura mxima de uso, segn tipos, oscila de 65
a 85C, con puntas de poca duracin hasta 110-140C. Resisten el agua
hirviendo durante largos periodos de tiempo sin perder sus propiedades. Zona
de reblandecimiento estrecha.
Temperatura mnima de uso hasta -50C.
Zonas de fusin de cristalitas: Homopolmeros: 165 a 177C: Copolmeros: 160
a 171C.
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PBT
Propiedades:
Densidad: PET cristalino 1,38 g/cm3, amorfo 1,33 g/cm3; PBT 1,30 g/cm3.
Estructura: el PET, por su velocidad lenta de cristalizacin, en funcin del tipo y
de las condiciones de inyeccin, puede tener estado amorfo-transparente o
semicristalino, con un 30 a un 40 % de cristalinidad. Si la temperatura del
molde no supera los 40C, se obtiene estructura amorfa; si la temperatura es
mayor, llegando incluso a 140C, la estructura obtenida es semicristalina.
El grado de cristalizacin puede aumentarse agregando productos nucleadores.
El PBT es un termoplstico semicristalino. Tanto el PET como el PBT absorben
muy poca humedad.
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3.7 ADITIVOS
3.7.1 Introduccin
Los plsticos, debido a su mismo proceso de fabricacin, contienen pequeas
cantidades de materiales ajenos, por ejemplo emulsionantes y catalizadores.
Durante el proceso de confeccionado y formulacin posterior para convertirlos
en granulados y masas de moldeo, los plsticos suelen recibir adems
pequeas cantidades de aditivos, destinados tanto a facilitar su transformacin
como a modificar el cuadro de sus propiedades:
lubricantes como auxiliares de transformacin,
estabilizantes contra la degradacin trmica durante la transformacin y
para proteccin contra el envejecimiento y la radiacin UV durante el uso,
productos antiestticos para evitar la carga electrosttica,
aditivos conductores, por ejemplo negro de humo para reducir los
valores de resistencia elctrica,
ignifugantes para reducir la combustibilidad,
colorantes para teir,
plastificantes y flexibilizantes para mejorar la resistencia al impacto,
cargas minerales y fibras de refuerzo para modificaciones concretas del
conjunto de propiedades,
hinchantes para espumar.
En general todo aditivo debe cumplir los siguientes requerimientos, a no ser
que precisamente parte de su utilidad se base en incumplir alguno de ellos:
1) Deben ser eficientes en su funcin.
2) Deben ser estables en las condiciones de proceso.
3) Deben ser estables en las condiciones de uso.
4) No deben ser sangrantes, exudar o migrar.
5) No deben ser txicos ni impartir olor o sabor.
6) Deben ser baratos.
7) No deben afectar negativamente las propiedades del polmero.
La mayora de estas propiedades son evidentes, aunque la condicin de
sangrado, exudado o migracin puede necesitar una explicacin ms amplia.
La migracin y/o sangrado se produce cuando un determinado aditivo pasa a
travs de la interfase que separa un material de aquel inmediatamente en
contacto, es decir se produce una migracin del aditivo desde el material
polimrico hasta aquella sustancia en contacto con el mismo.
Este efecto suele producirse cuando el aditivo puede solubilizarse con el
polmero y asimismo con la sustancia en contacto, ya sea lquida o slida. Este
efecto producir una contaminacin del producto en contacto ya sea en forma
de cambio de color, reblandecimiento, perdida de propiedades, etc. Y ser un
efecto controlado por las leyes de difusin. Depender por tanto del tamao del
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3.7.2 Plastificantes:
Ha sido una prctica habitual el mezclar plastificantes con polmeros desde que
Alexander Parkes introdujo la Parkesina en el mercado.
La primera aplicacin que se les dio fue como espaciadores de las molculas
de polmero, de tal manera que permitan la rotacin de los enlaces de la
cadena con una menor aportacin energtica. As se favoreca tambin el flujo
a menores temperaturas y se evitaba la degradacin del material. Se encontr
de esta forma que mediante la adicin de sustancias plastificantes se serva a
dos propsitos de gran importancia; se reduce la viscosidad en el fundido
favoreciendo el flujo, y se varan de forma significativa algunas de las
propiedades de la pieza terminada, disminuyendo la rigidez y aumentando la
flexibilidad, (decrece la temperatura de Coldflex, que es aquella a partir de la
cual el material pierde su flexibilidad.)
Un plastificante es una sustancia que debe tener un parmetro de solubilidad
parecido al del polmero y un peso molecular de al menos 300uma. Este
requerimiento de peso molecular es debido a que un plastificante de bajo peso
molecular es una sustancia voltil, y por tanto poco estable en una pieza
polimrica, dara grandes problemas de migracin y sangrado.
Si un polmero o plastificante tiene tendencia a cristalizar, esta tendencia debe
ser evitada mediante interacciones especificas entre los componentes. La
existencia de microcristales origina heterogeneidades que pueden dar lugar a
imperfecciones en la pieza moldeada, variaciones de color, perdida de
transparencia, etc.
Existe una categora de, digamos, reblandecedores bastante utilizados en la
industria del caucho con elastmeros hidrocarbonatos; son en general aceites
hidrocarbonados que facilitan el procesado y reblandecen el polmero. No
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3.7.4.2 Elastmeros
Es corriente el uso de materiales elastomricos para su incorporacin a
termoplsticos amorfos y as mejorar su resistencia al impacto.
Algunos ejemplos bien conocidos son el empleo de SBR y polibutadieno en el
caso del PS (HIPS) acrilonitrilo-butadieno (NBR) para el PVC, y el copolmero
etileno-propileno para el polipropileno.
Este efecto de mejora de propiedades se explica generalmente mediante la
teora de propagacin de las grietas (crazes). Debido a la existencia de
partculas de bajo mdulo la mayor parte de las tensiones son soportadas por
la fase rgida hasta el momento del agrietamiento. A partir de este momento y
debido a que la fase elastomrica no es muy compatible con la matriz vtrea, se
encuentra en forma de gotas (droplets). Cuando se inicia la grieta alrededor de
una gota sta se encuentra tensionada no solo en la direccin del esfuerzo
aplicado, sino tambin en el plano de la grieta, es decir perpendicular al
esfuerzo aplicado. Un esfuerzo triaxial de este tipo es respondido por el modulo
msico de la partcula elastomrica, de tal manera que soporta el esfuerzo
aplicado.
Las partculas elastomricas no deben ser de un tamao tal que se encuentren
totalmente embebidas en la grieta, sino que deben evitar la propagacin de la
misma. Por otra parte se ha comprobado que la existencia de muchas grietas
distribuye el esfuerzo, que de otra manera se encontrara concentrado en unas
pocas grietas. Adems al llegar la grieta en propagacin a una partcula
elastomrica a menudo se divide, creando una mayor superficie y disipando de
esa manera mucha energa.
3.7.4.3 Fibras
Las cargas fibrilares han sido empleadas desde hace mucho tiempo para
reforzar los polmeros termoplsticos. Fibras de algodn, Nylon, celulsicas e
incluso astillas de madera han sido empleadas durante aos.
Este tipo de cargas pueden mejorar la resistencia al impacto, la dureza y
rigidez de los productos moldeados. Tambin se emplean fibras de origen
inorgnico como fibra de vidrio tanto con termoplsticos como termoestables,
siempre que se precise resistencia a la temperatura y dureza. Ms
recientemente se han empleado fibras cortas de carbono y monocristales de
alta relacin longitud/dimetro y alta dureza.
Las fibras se encuentran muchas veces en forma laminar embebidas en la
matriz polimrica. En general la fibra tiene un mdulo superior al de la resina en
que se encuentra embebida, as que cuando un composite es sometido a un
esfuerzo en la direccin del plano de la capa fibrilar, la mayor parte del
esfuerzo lo soporta la fibra, correspondiendo un mayor valor del mdulo y
resistencia que el correspondiente a la resina sin reforzar.
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e.- Otras fibras: Otras fibras que se usan en menor cuanta son las fibras de
polister, poliacrilonitrilo, nylon, PVC, algod6n, sisal, asbestos, papel, yute, etc.
3.7.4.4 Agentes de acoplamiento
Una carga no puede ser empleada de manera eficaz a no ser que exista buena
adhesin entre ella y la matriz polimrica. Es ms, en la interfase matriz-carga
no habr un buen reparto de tensiones y ser por lo tanto un punto dbil del
material.
Una va de mejorar la adhesin polmero-carga es aumentar el poder
humectante (level of wetting) de la carga con respecto al polmero. Una
aproximacin empleada durante aos ha sido el empleo de aditivos con dos
partes activas. Una parte es compatible con la carga y la otra con el polmero.
Este ejemplo se ha dado anteriormente para el caso de carbonato clcico
tratado con cido esterico, o arcillas tratadas con aminas.
3.7.5 Aditivos antienvejecimiento
Las propiedades de la mayora de los polmeros varan con el paso del tiempo.
Dichos cambios de propiedades tienen en general relacin con una
modificacin estructural que corresponde en general a uno de estos cuatro
motivos:
a) Escisin de cadena (Perdida de resistencia y tenacidad)
b) Entrecruzamiento que puede conducir a aumento de la dureza,
fragilidad y cambios en la solubilidad.
c) Desarrollo de grupos cromforos que producen un cambio de color.
d) Desarrollo de grupos polares, como pueden ser grupos carbonilos en
las poliolefinas, que producen variaciones en el poder aislante elctrico
del material, as como cambios en la actividad qumica de la cadena
polimrica.
Estos cambios estructurales son consecuencia de reacciones qumicas entre
las que se cuentan la oxidacin, el ataque de ozono, la deshidrocloracin, y el
ataque ultravioleta. Durante aos se han ido introduciendo una serie de
agentes protectores frente a estos ataques, al principio con bases empricas,
pero cada vez ms en base a estudios muy completos.
3.7.5.1 Antioxidantes
El antioxidante impide que el polmero absorba oxgeno y de esta manera el
polmero no se degrada. Cuando el antioxidante se ha consumido, la captacin
de oxgeno es rpida.
A lo largo de los aos se han desarrollado dos grupos principales de
antioxidantes: las aminas y los fenoles.
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3.7.8. Ignifugantes.
Los ignifugantes estn destinados a reducir la combustibilidad de los plsticos.
Intervienen en el proceso de combustin durante el calentamiento, la
descomposicin, la combustin y la propagacin de la llama, reduciendo la
inflamabilidad y dificultando la combustin. Se utilizan, por ejemplo, el hidrxido
de aluminio AI(OH)3, productos bromados, clorados y fosforados.
Observacin: Durante la combustin se pueden desprender productos
corrosivos; en los incendios, el PVC se descompone liberando cido clorhdrico,
que puede producir daos secundarios. Algunos ignifugantes, por ejemplo los
bromados, es posible que den coloraciones oscuras. Los ignifugantes dificultan
en parte la entrada de oxgeno. Las cargas minerales y las fibras de refuerzo
influyen en el comportamiento a la llama de los plsticos, puesto que reducen
el porcentaje de material combustible.
3.7.9. Hinchantes.
Aparte de inyectar gases a presin en los productos en espumacin o de
liberarse gases por reaccin qumica durante el proceso de produccin, es
posible tambin adicionar hinchantes slidos a los plsticos que se vaporizan
por accin del calor aportado y, de esta manera, espuman al plstico, como
ocurre por ejemplo en la fabricacin de EPS por el <Procedimiento Styropor> o
en la inyeccin de termoplsticos espumados TSG.
http://www.matweb.com/
http://www.campusplastics.com/
http://www.ides.com/
http://www2.dupont.com/DuPont_Home/en_US/index.html
http://www.borealisgroup.com/
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CARACTERISTICAS
USOS / APLICACIONES
PET
Polietileno Tereftalato
PEAD o HDPE
Polietileno de Alta
Densidad
PVC
Cloruro de Polivinilo
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PEBD o LDPE
Polietileno de Baja
Densidad
PP
Polipropileno
Su transparencia, flexibilidad,
tenacidad y economa hacen que
est presente en una diversidad de
envases, slo o en conjunto con
otros materiales y en variadas
aplicaciones.
El PP es un termoplstico que se
obtiene por polimerizacin del
propileno. Los copolmeros se
forman agregando etileno durante
el proceso. El PP es un plstico
rgido de alta cristalinidad y elevado
punto de fusin, excelente
resistencia qumica y de ms baja
densidad. Al adicionarle distintas
cargas (talco, caucho, fibra de
vidrio, etc.), se potencian sus
propiedades hasta transformarlo en
un polmero de ingeniera. (El PP
es transformado en la industria por
los procesos de inyeccin, soplado
y extrusin /termoconformado)
PS Cristal: Es un polmero de
estireno monmero (derivado del
petrleo), cristalino y de alto brillo.
PS Alto Impacto: Es un polmero de
estireno, monmero con oclusiones
de Polibutadieno que le confiere
alta resistencia al impacto.
PS
Poliestireno
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3.8.1.2 Estructura.
El caucho natural es principalmente el cis-1,4 poliisopreno (ver frmula
estructural) mezclado con pequeas cantidades de protenas, lpidos, sales
inorgnicas y otros numerosos componentes. El cis-1,4 poliisopreno es un
polmero de cadena larga (peso molecular medio de unos 5 x 105 g/mol) que
tiene la frmula estructural de
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3.8.1.3 Vulcanizacin.
La vulcanizacin es un proceso qumico por el cual las molculas del polmero
se unen mediante entrecruzamiento formando molculas mayores y queda
restringido el movimiento molecular.
En 1839 Charles Goodyear descubri un proceso de vulcanizacin para el
caucho utilizando azufre y carbonato de plomo. Goodyear encontr que cuando
una mezcla de caucho natural, azufre y carbonato de plomo se calentaban el
caucho cambiaba de un material termoplstico a uno elastomrico. Aunque an
hoy la reaccin del azufre con el caucho es compleja y no se entiende
completamente, el resultado final es que algunos dobles enlaces en las
molculas del poliisopreno se abren y forman entrecruzamientos con tomos
de azufre. En la Figura se muestra esquemticamente cmo el
entrecruzamiento de los tomos de azufre da rigidez a las molculas de caucho.
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donde X Y X' pueden ser tomos de hidrgeno o grupos como el metilo (CH3-)
o fenilo (C6H,-). Los polmeros de silicona con silicio y oxgeno en la cadena
principal se denominan siliconas. De los muchos elastmeros de silicona, el
tipo ms comn es aquel en que la X y X' de la unidad estructural repetitiva son
grupos metilo:
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